JPH0834885A

JPH0834885A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0834885A
Application number: JP19132094A
Authority: JP
Inventors: Hironori Mori; 弘教毛利; Koji Okada; 廣治岡田
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK; Tonen Chemical Corp
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1994-07-22
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【目的】食品容器、医療用器具および理化学実験器具
等に使用可能な耐熱性、透明性に優れたポリプロピレン
樹脂組成物を提供する。【構成】ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って測定したメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００の範
囲であり、¹³Ｃ−ＮＭＲで求められたメソ平均連鎖長
（Ｎｍ）とＭＦＲが、Ｎｍ≧９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係式を満たすプロピレン重合体１００重量部に対
して、特定の化学構造式で表される有機リン酸アンモニ
ウム塩化合物を０．０１〜１．０重量部配合してなるポ
リプロピレン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性、耐熱性及び低
溶出性に優れたポリプロピレン樹脂組成物、に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、耐熱性、耐薬品
性、電気的特性に優れており、更には剛性、引張強度、
透明性、加工性等に優れているため、従来より射出成
形、フィルム成形、シート成形、ブロー成形等の成形法
に広く使用されている。しかしながら、ポリプロピレン
樹脂組成物を食品容器、医療用器具および理化学実験器
具等に用いた場合は、耐熱性、透明性が未だ十分ではな
かった。

【０００３】耐熱性向上に関しては、特開昭６１−２０
９２０７号公報、特開昭６２−１０４８１０号公報、特
開昭６２−１０４８１１号公報、特開昭６２−１０４８
１２号公報、特開昭６２−１０４８１３号公報、特開平
１−３１１１０６号公報、特開平１−３１８０１１号公
報、特開平２−１６６１０４号公報に開示されているよ
うに、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び電子供与体
を含むチタン含有固体成分と、有機アルミニウム化合物
及び電子供与体とを組合せた成分と、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合
および／またはメルカプト基を有する有機ケイ素化合物
とを組合せて成る触媒を用いてプロピレンを重合し、高
結晶ポリプロピレン樹脂を製造することによりポリプロ
ピレン樹脂自体に耐熱性を付与する方法、または、特開
昭６２−２０９１５１号公報、特開昭６２−２４３６３
５号公報、特開昭６３−３７１４８号公報、特開昭６３
−２１０１５２号公報、特開昭６３−２４３１５０号公
報、特開昭６３−２８４２４２号公報、特開平２−４９
０４７号公報、特開平２−１０２２４２号公報等には、
ポリプロピレン樹脂にフォスフェート系化合物を核剤と
して添加する方法、が開示されている。

【０００４】しかしながら、これらの技術のみでは透明
性が達成されず、また耐熱性に関しても十分といえるも
のではない。また、透明性向上に関しては、特開昭５４
−８８９５０号公報、特開昭５８−２１５４４６号公
報、特開昭５９−７４１５８号公報に記載されているよ
うに該樹脂組成物にエチレンを含有させ、ランダム共重
合体部分を製造する方法、カルボン酸金属塩、芳香族リ
ン酸の金属塩、ソルビトール系化合物等の添加剤を配合
する方法等がある。これらの中でもソルビトール系化合
物の添加が透明性の改良に最も効果があるが、耐熱性が
不十分であるとともに、臭気の発生、溶出性に劣る、と
いう問題があった。また、ソルビトール系化合物は高価
であるため経済的にも不利である。以上のように、耐熱
性、透明性の各々についてはある程度の改善方法は見出
されているが、これらをバランス良く備えたポリプロピ
レン樹脂組成物はいまだに得られていないのが現状であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、食品容
器、医療用器具および理化学実験器具等に使用可能な耐
熱性、透明性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供
するものである。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討
した結果、特定の性質を有する高結晶性プロピレン重合
体に特定の化合物を特定の範囲で配合することにより、
上記問題点を解決することができることを見出し、本発
明を完成するに到った。すなわち、本発明は、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に従って測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００の範囲であり、¹³Ｃ−
ＮＭＲで求められたメソ平均連鎖長（Ｎｍ）とＭＦＲと
が、Ｎｍ≧９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係式を満たすプロピレン重合体１００重量部に対
して、下記の化学構造式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表さ
れる有機リン酸アンモニウム塩化合物を０．０１〜１．
０重量部配合してなるポリプロピレン樹脂組成物、であ
る。

【０００７】

【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ
水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘは
直接結合、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、
Ａはアンモミウムイオンまたは有機アンモニウムイオン
を示し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜６を示す。）

【０００８】本発明で用いるプロピレン重合体は、ＭＦ
Ｒが０．０１〜１０００、好ましくは０．１〜１００、
より好ましくは０．１〜５０の範囲であり、ＮｍとＭＦ
Ｒとが、Ｎｍ≧９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲ、好ましく
はＮｍ≧１０９＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係式を満
たすプロピレン重合体でなければならない。ＭＦＲが
０．０１未満では成形性が低下し、１０００を越えると
機械的強度が低下する。また、Ｎｍ＜９７＋２９．５ｌ
ｏｇＭＦＲでは耐熱性が低下する。

【０００９】本発明におけるプロピレン重合体は、前記
特性を満たせばその製造方法は特に限定されないが、以
下の方法で製造することが好ましい。即ち、（Ａ）マグ
ネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を必
須成分とする固体成分を、（Ｂ）有機アルミニウム化合
物及び（Ｃ）下記一般式（１）で示される有機珪素化合
物の存在下、（Ｄ）オレフィンと接触させてなるα−オ
レフィン重合用触媒成分、を用いてプロピレンを重合す
る。

【００１０】

【化３】〔但し、Ｒ¹は環内にエーテル若しくはチオエーテル結
合含有環状置換基、環内エーテル結合含有環状置換基の
オキシ基、環内ケトン結合含有環状置換基、窒素原子含
有複素環式置換基、珪素原子含有複素環式置換基、ラク
トン骨格構造を有する置換基、Ｒ²は炭素数１〜１０個
の炭化水素基、Ｒ⁴Ｏ−、Ｒ⁵ ₃ Ｓｉ−若しくはＲ⁶ ₃
ＳｉＯ−、Ｒ³はメチル基若しくはエチル基、ｘは１若
しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは２若しくは３、ｘ＋
ｙ＋ｚ＝４であり、Ｒ⁴は炭素数３〜１０個の炭化水素
基、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜１０個の炭化水素基であ
る。〕

【００１１】ここで、本発明でのポリプロピレンのメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭＤ−１２３８
に従って測定した値であり、次の如き方法で求められた
値である。即ち、２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で
１０分間に押出された試料の質量を測定した値である。

【００１２】また、本発明でのメソ平均連鎖長（Ｎｍ）
は、ＪａｍｅｓＣ．Ｒａｎｄａｌｌ，「Ｐｏｌｙｍｅ
ｒＳｅｑｕｅｎｃｅＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ」
ｐ．３７，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏ
ｎ，１９７７記載の方法に従って求めたものであり、具
体的には¹³Ｃ−ＮＭＲ測定法で測定したメソ−メソトラ
イアッド［ｍｍ］とメソ−ラセミトライアッド［ｍｒ］
とから次式に従って求められる。

【式１】

【００１３】本発明におけるメソ平均連鎖長（Ｎｍ）の
値は、得られた結晶性ポリマーそのままの値であって、
抽出、分別等をした後のポリマーについての値ではな
い。また、本発明で用いられる重合触媒についは以下の
とおりのものである。本発明で用いられる固体成分（以
下、成分Ａという）は、マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン及び電子供与性化合物を必須成分とするが、このよう
な成分は通常マグネシウム化合物、チタン化合物及び電
子供与性化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しな
い化合物の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞれ接
触することにより調製される。

【００１４】（１）マグネシウム化合物マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ¹Ｒ²で表わされ
る。式において、Ｒ¹及びＲ²は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基）、ハロゲン原子を示
す。より詳細には、Ｒ¹及びＲ²の炭化水素基として
は、炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルアルキル基が、ＯＲ′基として
は、Ｒ′が炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子
としては塩素、臭素、ヨウ素、弗素等が挙げられる。

【００１５】それら化合物の具体例を下記に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ示す。ＭｇＭｅ₂，ＭｇＥｔ₂，Ｍｇｉ−Ｐ
ｒ₂，ＭｇＢｕ₂，ＭｇＨｅ₂，ＭｇＯｃｔ₂，ＭｇＥ
ｔＢｕ，ＭｇＰｈ₂，ＭｇｃｙＨｅ₂，Ｍｇ（ＯＭｅ）
₂，Ｍｇ（ＯＥｔ）₂，Ｍｇ（ＯＢｕ）₂，Ｍｇ（ＯＨ
ｅ）₂，Ｍｇ（ＯＯｃｔ）₂，Ｍｇ（ＯＰｈ）₂，Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）₂，ＥｔＭｇＣｌ，ＢｕＭｇＣｌ，Ｈｅ
ＭｇＣｌ，ｉ−ＢｕＭｇＣｌ，ｔ−ＢｕＭｇＣｌ，Ｐｈ
ＭｇＣｌ，ＰｈＣＨ₂ＭｇＣｌ，ＥｔＭｇＢｒ，ＢｕＭ
ｇＢｒ，ＰｈＭｇＢｒ，ＢｕＭｇＩ，ＥｔＯＭｇＣｌ，
ＢｕＯＭｇＣｌ，ＨｅＯＭｇＣｌ，ＰｈＯＭｇＣｌ，Ｅ
ｔＯＭｇＢｒ，ＢｕＯＭｇＢｒ，ＥｔＯＭｇＩ，ＭｇＣ
ｌ₂，ＭｇＢｒ₂，ＭｇＩ₂。

【００１６】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般
式、Ｘ_nＭ（ＯＲ）_m-n （式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウ
ム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素
基、ｍはＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。）のアルコキ
シ基含有化合物を接触させる方法が挙げられる。

【００１７】該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ）、ブチル（Ｂｕ）、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ）、ヘキ
シル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシリル基
のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピル等の
アルアルキル等が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１８】Ｍが炭素の場合の化合物式Ｃ（ＯＲ）₄に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄，Ｃ（ＯＥ
ｔ）₄，Ｃ（ＯＰｒ）₄，Ｃ（ＯＢｕ）₄，Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）₄，Ｃ（ＯＨｅ）₄，Ｃ（ＯＯｃｔ）₄；式ＸＣ
（ＯＲ）₃に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃，ＨＣ（ＯＥ
ｔ）₃，ＨＣ（ＯＰｒ）₃，ＨＣ（ＯＢｕ）₃，ＨＣ
（ＯＨｅ）₃，ＨＣ（ＯＰｈ）₃，ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）₃，ＭｅＣ（ＯＥｔ）₃，ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃，Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）₃，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃，ＰｈＣ
（ＯＭｅ）₃，ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃，ＣＨ₂ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）₃，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃；ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）₃；ＣｌＣ（ＯＭｅ）₃，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）₃，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）₃，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）₃；式Ｘ₂Ｃ（ＯＲ）₂に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭ
ｅ）₂，ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂，ＣＨ₂（ＯＭｅ）₂，
ＣＨ₂（ＯＥｔ）₂，ＣＨ₂ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）₂，Ｃ
ＨＣｌ₂ＣＨ（ＯＥｔ）₂，ＣＣｌ₃ＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂，ＣＨ₂ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂，ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂等が挙げられる。

【００１９】Ｍが珪素の場合の化合物式Ｓｉ（ＯＲ）₄に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）₄，Ｓｉ
（ＯＥｔ）₄，Ｓｉ（ＯＢｕ）₄，Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
₄，Ｓｉ（ＯＨｅ）₄，Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄，Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）₄：式ＸＳｉ（ＯＲ）₃に含まれるＨＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃，ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃，ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃，Ｈ
Ｓｉ（ＯＰｈ）₃；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）₃，ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃，ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃，ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃，ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）₃，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃，ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）₃，ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃；式Ｘ₂Ｓｉ（ＯＲ）₂
に含まれるＭｅ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，Ｍｅ₂Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）₂，Ｅｔ₂Ｓｉ（ＯＥｔ）₂；ＭｅＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₂；ＣＨＣｌ₂ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂；ＣＣｌ₃Ｓｉ
Ｈ（ＯＥｔ）₂；ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）₂：Ｘ₃Ｓｉ
ＯＲに含まれるＭｅ₃ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ₃ＳｉＯＥｔ，
Ｍｅ₃ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ₃ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ₃ＳｉＯＥ
ｔ，Ｐｈ₃ＳｉＯＥｔ、等が挙げられる。

【００２０】Ｍが硼素の場合の化合物式Ｂ（ＯＲ）₃に含まれるＢ（ＯＥｔ）₃，Ｂ（ＯＢ
ｕ）₃，Ｂ（ＯＨｅ）₃，Ｂ（ＯＰｈ）₃等が挙げられ
る。Ｍがアルミニウムの場合の化合物式Ａｌ（ＯＲ）₃に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）₃，Ａｌ
（ＯＥｔ）₃，Ａｌ（ＯＰｒ）₃，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
₃，Ａｌ（ＯＢｕ）₃，Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃，Ａｌ
（ＯＨｅ）₃，Ａｌ（ＯＰｈ）₃等が挙げられる。Ｍが燐の場合の化合物式Ｐ（ＯＲ）₃に含まれるＰ（ＯＭｅ）₃，Ｐ（ＯＥ
ｔ）₃，Ｐ（ＯＢｕ）₃，Ｐ（ＯＨｅ）₃，Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃等が挙げられる。

【００２１】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第ＩＩ族又は第ＩＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との
錯体も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ¹Ｒ²・ｎ（ＭＲ³ _m）で表わされる。該金属としては、アルミニウム、亜鉛、
カルシウム等であり、Ｒ³は炭素数１〜１２個のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキル基
である。又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０
の数を示す。ＭＲ³ _mで表わされる化合物の具体例とし
ては、ＡｌＭｅ₃，ＡｌＥｔ₃，Ａｌｉ−Ｂｕ₃，Ａｌ
Ｐｈ₃，ＺｎＭｅ₂，ＺｎＥｔ₂，ＺｎＢｕ₂，ＺｎＰ
ｈ₂，ＣａＥｔ₂，ＣａＰｈ₂等が挙げられる。

【００２２】（２）チタン化合物チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

【００２３】（３）電子供与性化合物電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００２４】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００２５】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルを使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００２６】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロミド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２７】アルコール類は、一般式Ｒ⁴ＯＨで表わさ
れる。一般式においてＲ⁴は炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キルである。その具体例としては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール、アリルアルコール、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、イ
ソプロピルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノ
ール、ｎ−オクチルフェノール等である。

【００２８】エーテル類は、一般式Ｒ⁵ＯＲ⁶で表わさ
れる。一般式においてＲ⁵，Ｒ⁶は炭素数１〜１２個の
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ア
ルアルキルであり、Ｒ⁵とＲ⁶は同じでも異ってもよ
い。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエー
テル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシル
エーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、
ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソー
ル、エチルフェニルエーテル等である。

【００２９】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を
有するハロゲン化珪素化合物、周期表第ＩＩＩａ族、Ｉ
Ｖａ族、Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライ
ドという。）等を挙げることができる。

【００３０】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２，
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィン等が挙げられ、脂環式化合物では、ク
ロロシクロプロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘ
キサクロロシクロペンタジエン、ヘキサクロルシクロヘ
キサン等が挙げられ、芳香族化合物では、クロルベンゼ
ン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジク
ロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベ
ンゼン、ベンゾトリクロライド、ｐ−クロロベンゾトリ
クロライド等が挙げられる。これらの化合物は、一種の
みならず二種以上用いてもよい。

【００３１】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物である。ハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が
挙げられるが、塩素原子が望ましい。それら化合物を例
示すると、２−クロルエタノール、１−クロル−２−プ
ロパノール、３−クロル−１−プロパノール、１−クロ
ル−２−メチル−２−プロパノール、４−クロル−１−
ブタノール、５−クロル−１−ペンタノール、６−クロ
ル−１−ヘキサノール、３−クロル−１，２−プロパン
ジオール、２−クロルシクロヘキサノール、４−クロル
ベンズヒドロール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベンジルア
ルコール、４−クロルカテコール、４−クロル−（ｍ，
ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、クロル
ハイドロキノン、２−ベンジル−４−クロルフェノー
ル、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ク
ロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチルベンジルアル
コール、２−クロル−４−フェニルフェノール、６−ク
ロルチモール、４−クロルレゾルシン、２−ブロムエタ
ノール、３−ブロム−１−プロパノール、１−ブロム−
２−プロパノール、１−ブロム−２−ブタノール、２−
ブロム−ｐ−クレゾール、１−ブロム−２−ナフトー
ル、６−ブロム−２−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブ
ロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，
ｐ）−フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール：２，
２−ジクロルエタノール、２，３−ジクロル−１−プロ
パノール、１，３−ジクロル−２−プロパノール、３−
クロル−１−（α−クロルメチル）−１−プロパノー
ル、２，３−ジブロム−１−プロパノール、１，３−ジ
ブロム−２−プロパノール、２，４−ジブロムフェノー
ル、２，４−ジブロム−１−ナフトール：２，２，２−
トリクロルエタノール、１，１，１−トリクロル−２−
プロパノール、β，β，β−トリクロル−ｔｅｒｔ−ブ
タノール、２，３，４−トリクロルフェノール、２，
４，５−トリクロルフェノール、２，４，６−トリクロ
ルフェノール、２，４，６−トリブロムフェノール、
２，３，５−トリブロム−２−ヒドロキシトルエン、
２，３，５−トリブロム−４−ヒドロキシトルエン、
２，２，２−トリフルオロエタノール、α，α，α−ト
リフルオロ−ｍ−クレゾール、２，４，６−トリイオド
フェノール：２，３，４，６−テトラクロルフェノー
ル、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビスフ
ェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、２，２，
３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，３，
５，６−テトラフルオロフェノール、テトラフルオロレ
ゾルシン等が挙げられる。

【００３２】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ₃，Ｈ₂ＳｉＣｌ₂，Ｈ₃Ｓ
ｉＣｌ，Ｈ（ＣＨ₃）ＳｉＣｌ₂，Ｈ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｓｉ
Ｃｌ₂，Ｈ（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）ＳｉＣｌ₂，Ｈ（Ｃ
₆Ｈ₅）ＳｉＣｌ₂，Ｈ（ＣＨ₃） ₂ＳｉＣｌ，Ｈ（ｉ
−Ｃ₃Ｈ₇）₂ＳｉＣｌ，Ｈ₂（Ｃ₂Ｈ₅）ＳｉＣｌ，
Ｈ₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）ＳｉＣｌ，Ｈ₂（Ｃ₆Ｈ₄Ｃ
Ｈ₃）ＳｉＣｌ，Ｈ（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＣｌ等が挙げら
れる。

【００３３】金属ハライドとしては、Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂ
ｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特
にＢＣｌ₃，ＢＢｒ₃，ＢＩ₃，ＡｌＣｌ₃，ＡｌＢｒ
₃，ＧａＣｌ₃，ＧａＢｒ₃，ＩｎＣｌ₃，ＴｌＣ
ｌ₃，ＳｉＣｌ₄，ＳｎＣｌ₄，ＳｂＣｌ₅，ＳｂＦ₅
等が好適である。

【００３４】成分１、成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌す
るか、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。不活性媒
体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の飽
和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素が使用し得る。

【００３５】本発明における成分Ａの望ましい調製法
は、特開昭６３−２６４６０７号、同５８−１９８５０
３号、同６２−１４６９０４号公報等に開示されている
方法であり、より詳細には、（イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水
素、（ハ）一般式Ｘ_nＭ（ＯＲ）_m-nの化合物（前記の
アルコキシ基含有化合物と同じ）を接触させることによ
り得られるマグネシウム含有固体を（ニ）ハロゲン含有
アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合物
及び（ヘ）チタン化合物と接触させる方法（特開昭６３
−２６４６０７号公報）、

【００３６】（イ）マグネシウムジアルコキシドと
（ロ）水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を
接触させた後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触さ
せ、次いで（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に
応じて更にハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方
法（特開昭６２−１４６９０４号公報）、（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた
後、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）
チタン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５
０３号公報）、である。これらの中でも特にの方法が
最も望ましい。上記のようにして成分Ａは調製される
が、成分Ａは必要に応じて前記の不活性媒体で洗浄して
もよく、更に乾燥してもよい。

【００３７】有機アルミニウム化合物有機アルミニウム化合物（以下、成分Ｂという。）の具
体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロ
ピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等が挙
げられる。

【００３８】有機珪素化合物本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式（１）で表わされる。該
式において、Ｒ¹は環内にエーテル若しくはチオエーテ
ル結合含有環状置換基、環内エーテル結合含有環状置換
基のオキシ基、環内ケトン結合含有環状置換基、窒素原
子含有複素環式置換基、珪素原子含有複素環式置換基、
ラクトン骨格構造を有する置換基、Ｒ²は炭素数１〜１
０個の炭化水素基、Ｒ⁴Ｏ−、Ｒ⁵ ₃ Ｓｉ−若しくはＲ
⁶ ₃ＳｉＯ−、Ｒ³はメチル基若しくはエチル基、ｘは
１若しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは２若しくは３、
ｘ＋ｙ＋ｚ＝４であり、Ｒ⁴は炭素数３〜１０個の炭化
水素基、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜１０個の炭化水素基
である。Ｒ¹の具体例を挙げる。以下夫々の基をＲＡ，
ＲＢ・・・等という。

【００３９】

【化４】

【００４０】

【化５】

【００４１】成分Ｃの前記一般式におけるＲ²は、炭素
数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ⁴Ｏ、Ｒ⁵ ₃Ｓｉ又はＲ
⁶ ₃ＳｉＯを示し、Ｒ⁴は炭素数３〜１０個の炭化水素
基、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜１０個の炭化水素基を示
す。これらの炭化水素基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シク
ロアルカジエニル基、アリール基、アルアルキル基等が
挙げられる。

【００４２】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル基等
が、アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニ
ル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、
１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル−１−ペン
チニル、１−メチル−１−ヘプテニル等が、シクロアル
キル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メ
チルシクロヘキシル基等が、シクロアルケニル基として
は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシク
ロヘキセニル基等が、シクロアルカジエニル基として
は、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニ
ル、インデニル基等が、アリール基としては、フェニ
ル、トリル、キシリル基等が、アルアルキル基として
は、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル基等
が挙げられる。

【００４３】以下、成分Ｃを例示する。下記において、
〔ＲＡ〕，〔ＲＢ〕・・・等の符号は、成分Ｃの一般式
（１）におけるＲ¹の前記の符号に相当し、Ｍｅはメチ
ル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはプロピル、Ｂｕはブチル，Ｃ
ｙＰｅはシクロペンチル、ＣｙＨｅはシクロヘキシル基
をそれぞれ示す。

【００４４】〔ＲＡ〕₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＡ〕
（ｉ−ＰｒＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＢ〕（ｉ−Ｐｒ
Ｏ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＤ〕（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂，〔ＲＤ〕（Ｍｅ₃ＳｉＯ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂；〔ＲＡ〕（Ｍｅ₃ＳｉＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂，
〔ＲＡ〕（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂，〔ＲＣ〕（ｉ
−ＰｒＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂，〔ＲＤ〕（Ｍｅ₃Ｓｉ
Ｏ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂，〔ＲＤ〕（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）₂；〔ＲＡ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃，〔ＲＤ〕Ｓｉ
（ＯＭｅ）₃，〔ＲＥ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃；〔ＲＡ〕Ｓ
ｉ（ＯＥｔ）₃，〔ＲＤ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃，〔ＲＢ〕
Ｓｉ（ＯＥｔ）₃；〔ＲＤ〕ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂，
〔ＲＦ〕ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＦ〕（ｉ−Ｐｒ
Ｏ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＦ〕（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）₂，〔ＲＧ〕ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＧ〕
（ＣｙＰｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＧ〕（ＣｙＨｅ）
Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，〔ＲＨ〕（ＣｙＨｅ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂；〔ＲＩ〕（ｉ−ＰｒＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂，
〔ＲＪ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃，〔ＲＫ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃
〔ＲＬ〕（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂；〔ＲＭ〕Ｓｉ
（ＯＭｅ）₃，〔ＲＭ〕Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ₃）（ＯＭ
ｅ）₂，〔ＲＮ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃，〔ＲＮ〕Ｓｉ（Ｏ
ＳｉＭｅ₃）（ＯＭｅ）₂，〔ＲＯ〕Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）₃，〔ＲＰ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃，〔ＲＱ〕Ｓｉ（Ｏ
ＳｉＭｅ₃）（ＯＭｅ）₂；〔ＲＲ〕Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）₃；〔ＲＳ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃，〔ＲＴ〕Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）₃，〔ＲＵ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃；〔ＲＶ〕Ｓｉ
（ＯＥｔ）₃，〔ＲＷ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃，〔ＲＸ〕Ｓ
ｉ（ＯＭｅ）₃，〔ＲＹ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃，〔ＲＺ〕
Ｓｉ（ＯＭｅ）₃。

【００４５】予備重合固体成分（成分Ａ）の予備重合は、有機アルミニウム化
合物（成分Ｂ）及び有機珪素化合物（成分Ｃ）の存在
下、オレフィン（成分Ｄ）と接触させることによりなさ
れる。また、必要に応じて電子供与性化合物（以下、成
分Ｅという。）を成分Ｂ、成分Ｃとともに、成分Ａの予
備重合時に加えるのが好ましい。電子供与性化合物とし
ては、有機珪素化合物からなる電子供与性化合物や、窒
素、イオウ、酸素、リン等のヘテロ原子を含む電子供与
性化合物も使用可能であるが、中でも有機珪素化合物が
好ましい。有機珪素化合物としては、アルキル基及びア
ルコキシ基が合計４個珪素原子に結合したものが好まし
く、これらのアルキル基及びアルコキシ基は鎖状でもよ
く、また一部がＯ，Ｎ，Ｓ等のヘテロ元素で置換されて
いてもよい。

【００４６】有機珪素化合物の具体例としては、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトライソブトキシシラン、テトラフェノキ
シシラン、テトラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テ
トラベンジルオキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシ
ラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソブトキシシラン、エチルトリ
フェノキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチル
トリエトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチ
ルトリフェノキシシラン、イソブチルトリイソブトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキ
シシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチル
ジブトキシシラン、ジメチルジヘキシルオキシシラン、
ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、ジエチルジイソブトキシシラン、ジエチルジフェノ
キシシラン、ジブチルジイソプロポキシシラン、ジブチ
ルジブトキシシラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジ
イソブチルジエトキシシラン、ジイソブチルジイソブト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベ
ンジルジエトキシシラン、ジビニルジフェノキシシラ
ン、ジアリルジプロポキシシラン、ジフェニルジアリル
オキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、クロ
ロフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。

【００４７】ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体
例としては、窒素原子を含む化合物として、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピ
ペリジン、２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジイ
ソプロピルピペリジン、２，６−ジイソブチル−４−メ
チルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、
２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリ
ジン、２，５−ジイソプロピルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，２，５−ト
リメチルピロリジン、２−メチルピリジン、３−メチル
ピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジイソプロピ
ルピリジン、２，６−ジイソブチルピリジン、１，２，
４−トリメチルピペリジン、２，５−ジメチルピペリジ
ン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸
アミド、安息香酸アミド、２−メチルピロール、２，５
−ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミ
ド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラ
トルイジン、オルトトルイジン、メタトルイジン、トリ
エチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テト
ラメチレンジアミン、トリブチルアミン等が、イオウ原
子を含む化合物として、チオフェノール、チオフェン、
２−チオフェンカルボン酸エチル、３−チオフェンカル
ボン酸エチル、２−メチルチオフェン、メチルメルカプ
タン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタ
ン、ブチルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフ
ェニルチオエーテル、ベンゼンスルフォン酸メチル、メ
チルサルファイト、エチルサルファイト等が、酸素原子
を含む化合物として、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
２−エチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テト
ラエチルテトラヒドロフラン、２，２，５，５−テトラ
メチルテトラヒドロフラン、２，２，６，６−テトラエ
チルテトラヒドロピラン、２，２，６，６−テトラメチ
ルテトラヒドロピラン、ジオキサン、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミ
ルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、アセト
フェノン、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルア
セトン、ｏ−トリル−ｔ−ブチルケトン、メチル−２，
６−ジｔ−ブチルフェニルケトン、２−フラル酸エチ
ル、２−フラル酸イソアミル、２−フラル酸メチル、２
−フラル酸プロピル等が、リン原子を含む化合物とし
て、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスファイト、トリベンジルホスファイ
ト、ジエチルホスフェート、ジフェニルホスフェート等
が挙げられる。

【００４８】これら電子供与性化合物は、二種以上用い
てもよい。又、これら電子供与性化合物は、有機アルミ
ニウム化合物を触媒成分と組合せて用いる際に用いても
よく、予め有機アルミニウム化合物と接触させた上で用
いてもよい。オレフィンとしては、エチレンの他、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン等のα−オレフィンが使用し得る。予備重合
は、前記の不活性媒体の存在下で行うのが望ましい。予
備重合は、通常１００℃以下の温度、望ましくは−３０
℃〜＋３０℃、更に望ましくは−２０℃〜＋１５℃の温
度で行われる。重合方式としては、バッチ式、連続式の
いずれでもよく、又二段以上の多段で行ってもよい。多
段で行う場合、重合条件をそれぞれ変え得ることは当然
である。

【００４９】成分Ｂは、予備重合系での濃度が１０〜５
００ミリモル／リットル、望ましくは３０〜２００ミリ
モル／リットルになるように用いられ、又成分Ａ中のチ
タン１グラム原子当り、１〜５０，０００モル、望まし
くは２〜１，０００モルとなるように用いられる。成分
Ｃは、予備重合系での濃度が５〜１０００ミリモル／リ
ットル、望ましくは１０〜２００ミリモル／リットルに
なるように用いられる。予備重合により成分Ａ中にオ
レフィンポリマーが取り込まれるが、そのポリマー量を
成分Ａ１ｇ当り０．１〜２００ｇ、特に０．５〜５０ｇ
とするのが望ましい。上記のようにして調製された本
発明の触媒成分は、前記の不活性媒体で希釈或いは洗浄
することができるが、触媒成分の保存劣化を防止する観
点からは、特に洗浄するのが望ましい。洗浄後、必要に
応じて乾燥してもよい。又、触媒成分を保存する場合
は、出来る丈低温で保存するのが望ましく、−５０℃〜
＋３０℃、特に−２０℃〜＋５℃の温度範囲が推奨され
る。

【００５０】本重合上記のようにして得られた触媒成分は、有機金属化合
物、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み合せて
プロピレンの単独重合又は他のモノオレフィンとの共重
合などの本重合を行い、メルトフローレート（ＭＦＲ）
とメソ平均連鎖長（Ｎｍ）との関係が前記関係式で示さ
れる結晶性ポリプロピレンを得ることができる。

【００５１】用い得る有機金属化合物は、周期表第Ｉ族
ないし第ＩＩＩ族金属の有機化合物である。該化合物と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及
びアルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中
でも特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い
得る有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ⁷ _nＡ
ｌＸ′_3-n（但し、Ｒはアルキル基又はアリール基、
Ｘ′はハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示
し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示さ
れるものであり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキルアル
ミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセスキハラ
イド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジ
アルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１
ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキ
ルアルミニウム化合物又はその混合物若しくは醋化合物
が特に好ましい。具体的には、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロリド、ジエチルアルミニウムア
イオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどの
ジアルキルアルミニウムモノハライド、メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、メチ
ルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジブロ
ミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブチル
アルミニウムジクロリドなどのモノアルキルアルミニウ
ムジハライド、メチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメチルアル
ミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロピルア
ルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエト
キシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシドなどの
ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメチルア
ルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアル
ミニウムハイドライドが挙げられる。これらの中でも、
トリアルキルアルミニウムが、特にトリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。又、こ
れらトリアルキルアルミニウムは、その他の有機アルミ
ニウム化合物、例えば、工業的に入手し易いジエチルア
ルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイドライド又
はこれらの混合物若しくは醋化合物等と併用することが
できる。

【００５２】又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上
のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も使
用可能である。そのような化合物としては、例えば

【化６】等を例示できる。

【００５３】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄等の化合物が挙げ
られる。本発明の触媒成分に対する有機金属化合物の使
用量は、該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、通常
１〜２，０００グラムモル、特に２０〜５００グラムモ
ルが望ましい。又、電子供与性化合物を用いる場合、有
機金属化合物と電子供与性化合物の比率は、電子供与性
化合物１モルに対して有機金属化合物がアルミニウムと
して０．１〜４０、好ましくは１〜２５グラム原子の範
囲で選ばれる。

【００５４】プロピレン重合反応は、気相、液相のいず
れでもよく、液相で重合させる場合は、ノルマルブタ
ン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状
モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８
０℃〜＋１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲で
ある。重合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。又、得
られる重合体の分子量の調節は、水素若しくは他の公知
の分子量調節剤を存在せしめることにより行われる。重
合反応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通
常用いられる条件でよい。又、重合反応は一段で行って
もよく、二段以上で行ってもよい。

【００５５】また、本発明に於いては、前記プロピレン
重合体１００重量部に対して、下記化学構造式（Ｉ）あ
るいは（ＩＩ）で示されるフォスフェート系化合物を
０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５
重量部配合する。有機リン酸アンモニウム塩化合物の配
合量が０．０１重量部未満では透明性、耐熱性が低下
し、１．０重量部を越えると、実質的効果のないこと及
び該化合物が高価であることによりコスト高となり好ま
しくない。また、本発明で使用する下記化学構造式
（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で示される有機リン酸アンモニ
ウム塩化合物は、使用中に樹脂組成物内部から溶出する
傾向が少なく、低溶出性にも優れるものである。

【００５６】

【化７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ
水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘは
直接結合、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、
Ａはアンモミウムイオンまたは有機アンモニウムイオン
を示し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜６を示す。）本発明
に於いて使用可能な有機リン酸アンモニウム塩化合物は
例えば特開平５−９３９０号公報記載のものを用いるこ
とができる。具体的には以下のものである。

【００５７】

【化８】

【００５８】

【化９】

【００５９】プロピレン重合体に有機リン酸アンモニウ
ム系化合物をを配合する方法としては、例えば、ヘンシ
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリーミキサー等を用いて混合し、通常の単軸押出
機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロール等で１７０
〜３００℃の温度範囲で溶融混練して行う。

【００６０】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により更に具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例によ
り何ら限定されるものではない。なお、各例におけるパ
ーセント（％）は特に断らない限り重量による。また、
ＭＦＲはＡＳＴＭＤ−１２３８、ヘイズ値はＡＳＴＭ
Ｄ−１００３に基づき１ｍｍ厚のものを、熱変形温度
はＪＩＳＫ７２０７（４．６ｋｇｆ／ｃｍ²荷重）に
従い測定した。また、添加剤の溶出性は、日本薬局方一
般試験法、輸液用プラスチック容器試験法（３）溶出物
試験に従って試験を実施した。但し、試料調製は、ペレ
ット１０個分を算出し、表面積６００ｃｍ²に相当する
重量のペレットを計りとって実施した。

【００６１】（実施例１〜３、および比較例２及び４、
５）（１）プロピレン重合体の製造成分Ａの調製還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．５
％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン２
５０ｍｌを入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシ
ウムを取出し、６５℃で減圧乾燥する、という方法で予
備活性化した金属マグネシウムを製造した。

【００６２】次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチ
ルエーテル１４０ｍｌ及びｎ−ブチルマグネシウムクロ
リドのｎ−ブチルエーテル溶液（１．７５モル／リット
ル）を０．５ｍｌ加えた懸濁液を５５℃に保ち、更にｎ
−ブチルエーテル５０ｍｌにｎ−ブチルクロライド３
８．５ｍｌを溶解した溶液を５０分間で滴下した。攪拌
下７０℃で４時間反応を行った後、反応液を２５℃に保
持した。次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃５
５．７ｍｌを１時間で滴下し、滴下終了後、６０℃で１
５分間反応を行い、反応生成固体をｎ−ヘキサン各３０
０ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネ
シウムを１９．０％、塩素を２８．９％を含むマグネシ
ウム含有固体３１．６ｇを回収した。

【００６３】還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取付
けた３００ｍｌの反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネ
シウム含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン５０ｍｌを入
れ懸濁液とし、室温で攪拌しながら２，２，２−トリク
ロルエタノール２０ｍｌ（０．０２ミリモル）とｎ−ヘ
プタン１１ｍｌの混合溶液を滴下ロートから３０分間で
滴下し、更に８０℃で１時間攪拌した。得られた固体を
濾別し、室温のｎ−ヘキサン各１００ｍｌで４回洗浄
し、更にトルエン各１００ｍｌで２回洗浄して固体成分
を得た。

【００６４】上記の固体成分にトルエン４０ｍｌを加
え、更に四塩化チタン／トルエンの体積比が３／２にな
るように四塩化チタンを加えて９０℃に昇温した。攪拌
下、フタル酸ジｎ−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの混
合溶液を５分間で滴下した後、１２０℃で２時間攪拌し
た。得られた固体状物質を９０℃で濾別し、トルエン各
１００ｍｌで２回、９０℃で洗浄した。更に、新たに四
塩化チタン／トルエンの体積比が３／２になるように四
塩化チタンを加え、１２０℃で２時間攪拌し室温の各１
００ｍｌのｎ−ヘキサンにて７回洗浄して成分５．５ｇ
を得た。

【００６５】予備重合攪拌機を取付けた５００ｍｌの反応器に、窒素ガス雰囲
気下、上記で得られた成分Ａ３．５ｇ及びｎ−ヘプタン
３００ｍｌを入れ、攪拌しながら５℃に冷却した。次に
トリエチルアルミニウム（以下ＴＥＡＬと略称する。）
のｎ−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）及び２，
３，４−トリメチル−３−アザシクロペンチルトリメト
キシシランを、反応系におけるＴＥＡＬ及び２，３，４
−トリメチル−３−アザシクロペンチルトリメトキシシ
ランの濃度がそれぞれ１００ミリモル／リットル及び１
０ミリモル／リットルとなるように添加し、５分間攪拌
した。次いで、系内を減圧した後、プロピレンガスを連
続的に供給し、プロピレンを２．２時間重合させた。重
合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスでパージし、各
１００ｍｌのｎ−ヘキサンで３回、室温にて固相部を洗
浄した。更に、固相部を室温で１時間減圧乾燥して、触
媒成分を調製した。触媒成分に含まれるマグネシウム量
を測定した結果、予備重合量は成分Ａｌｇ当り１．８ｇ
であった。

【００６６】本重合攪拌機を備えた５リットルのステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、トリイソブチルアルミニウム
（以下、ＴＩＢＡＬと略称する。）のｎ−ヘプタン溶液
（０．１モル／リットル）６ｍｌとジ（１ーメチルブチ
ル）ジメトキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０１モ
ル／リットル）６ｍｌを混合し５分間保持したものを入
れた。次いで、分子量制御剤としての水素ガス３．２リ
ットル及び液体プロピレン３リットルを圧入した後、反
応系を７０℃に昇温した。上記で得られた触媒成分４
２．０ｍｇを反応系に装入した後、１時間プロピレンの
重合を行った。重合終了後、未反応のプロピレンをパー
ジし、５０１．０ｇの白色ポリプロピレン粉末を得た。
成分Ａｌｇ当りのポリプロピレン生成量（ＣＥ）は３
３．４ｋｇであった。得られたポリプロピレンは、ＭＦ
Ｒが９．６ｄｇ／ｍｉｎ、メソ平均連鎖長Ｎｍが１４４
であった。

【００６７】（２）混合、及び成形上記のようにして得られたプロピレン重合体と、本発明
の添加剤である有機リン酸アンモニウム塩化合物、及び
他の添加剤化合物、例えば樹脂の劣化防止剤としてプロ
ピレン重合体１００重量部に対してフェノール系酸化防
止剤〔商品名イルガノックス１０１０；日本チバガイギ
ー（株）製〕０．０５重量部、リン系酸化防止剤〔商品
名マーク２１１２；旭電化工業（株）製〕０．０５重量
部、中和剤〔商品名カルシウムステアレート；日本油脂
（株）製〕０．１重量部とをヘンシェルミキサーで混合
した後、５０ｍｍφの単軸押出機を用い、ダイ出口部温
度２３０℃で押出してペレットを得た。その後、得られ
たペレットから、射出成形機により、樹脂温度２１０
℃、射出圧力４００ｋｇｆ／ｃｍ²、及び金型温度３０
℃で試験片を作製した。このようにしてえられた試験片
を各種の試験に供し、その測定結果を表３に示す。

【００６８】（実施例４及び比較例３）プロピレン重合
体製造時の予備重合条件、及び本重合条件を表１、及び
表２に示す様に変更した以外は実施例１〜３、及び比較
例２及び４〜６と同様にしてプロピレン重合体を得て、
試験片を作製し、各種試験に供した。その測定結果を表
３に示す。

【００６９】（比較例１）プロピレン重合体製造時に予
備重合を行わず、かつ本重合条件を表２に示す様に変更
した以外は実施例１〜３、及び比較例２及び４〜６と同
様にしてプロピレン重合体を得て、試験片を作製し、各
種試験に供した。その測定結果を表３に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】比較例１は、Ｎｍ＜９７＋２９．５ｌｏｇ
ＭＦＲであり、Ｎｍ≧９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲを満
足しない例、比較例２、３は本発明の有機リン酸アンモ
ニウム塩化合物を添加しない例、比較例４〜６は本発明
の有機リン酸アンモニウム塩化合物を添加する代わりに
たの透明核剤を添加した例である。実施例、比較例よ
り、本発明のプロピレン樹脂組成物は熱変形温度、すな
わち、耐熱製、透明製に優れ、添加剤の溶出性も低く優
れていることがわかる。

【００７４】実施例１〜４、比較例１とにより、Ｎｍ≧
９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係を満たしていない
と、熱変形温度、即ち、耐熱性の低下することがわか
る。また、実施例１〜４、及び比較例２、３とにより、
本発明の有機リン酸アンモニウム塩化合物を添加しない
と、熱変形温度、すなわち、耐熱性及び透明性が低下す
ることがわかる。さらに、実施例１〜４、比較例４、５
とにより他の透明核剤を添加した場合には、該添加剤の
溶出量が増し、耐溶出性に劣ることがわかる。

【００７５】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
耐熱性、透明性に優れ、なおかつ、低溶出性であり、特
に射出成形、ブロー成形当により製造される食品容器や
医療用器具、理化学実験器具等に有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年８月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５
はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を示し、Ｘは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を示し、Ａはアンモニウムイオンまたは有機アンモ
ニウムイオンを示し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜６を示
す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】本発明で用いるプロピレン重合体は、ＭＦ
Ｒが０．０１〜１０００、好ましくは０．１〜１００、
より好ましくは０．５〜５０の範囲であり、ＮｍとＭＦ
Ｒとが、Ｎｍ≧９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲ、好ましく
はＮｍ≧１０９＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係式を満
たすプロピレン重合体でなければならない。ＭＦＲが
０．０１未満では成形性が低下し、１０００を越えると
機械的強度が低下する。また、Ｎｍ＜９７＋２９．５ｌ
ｏｇＭＦＲでは耐熱性が低下する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】プロピレン重合体に有機リン酸アンモニウ
ム系化合物をを配合する方法としては、例えば、ヘンシ
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリーミキサー等を用いて混合し、通常の単軸押出
機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロール等で１７０
〜３００℃の温度範囲で溶融混練して行う。本発明のプ
ロピレン樹脂組成物には、フェノール系，イオウ系，亜
リン酸エステル系，或いはホスフォナイト系の酸化防止
剤、ベンゾエート系，ベンゾフェノン系，トリアゾール
系，ヒンダードアミン系，ニッケル系などの光安定剤、
その他必要に応じて金属不活性化剤、帯電防止剤、滑
剤、有機，無機の顔料、充填剤、過酸化物、発泡剤、難
燃剤、他の増核剤、プロピレン／エチレン系共重合体ゴ
ム，エチレン／ブテン系共重合体ゴム等のゴム成分など
を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することがで
きる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７２】

【表３】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】実施例１〜４、比較例１とにより、Ｎｍ≧
９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係を満たしていない
と、熱変形温度、即ち、耐熱性が低下することがわか
る。また、実施例１〜４、及び比較例２、３とにより、
本発明の有機リン酸アンモニウム塩化合物を添加しない
と、熱変形温度、すなわち、耐熱性及び透明性が低下す
ることがわかる。さらに、実施例１〜４、比較例４、５
とにより他の透明核剤を添加した場合には、該添加剤の
溶出量が増し、耐溶出性に劣ることがわかる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
耐熱性、透明性に優れ、なおかつ、低溶出性であり、特
に射出成形、ブロー成形等により製造される食品容器や
医療用器具、理化学実験器具等に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って測定し
たメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００
の範囲であり、¹³Ｃ−ＮＭＲで求められたメソ平均連鎖
長（Ｎｍ）とＭＦＲが、Ｎｍ≧９７＋２９．５ｌｏｇＭＦＲなる関係式を満たすプロピレン重合体１００重量部に対
して、下記の化学構造式（Ｉ）または（ＩＩ）で表され
る有機リン酸アンモニウム塩化合物を０．０１〜１．０
重量部配合してなるポリプロピレン樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ
水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘは
直接結合、アルキレン基またはアルキリデン基を示し、
Ａはアンモミウムイオンまたは有機アンモニウムイオン
を示し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜６を示す。）
【請求項２】化学構造式（Ｉ）または（ＩＩ）で表さ
れる有機リン酸アンモニウム塩化合物の配合量が０．０
５〜０．５重量部である請求項１記載のポリプロピレン
樹脂組成物。
【請求項３】プロピレン重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．１〜１００の範囲である請求項１また
は２記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】プロピレン重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．５〜５０の範囲である請求項１または
２記載のポリプロピレン樹脂組成物。