JPH0834711A

JPH0834711A - パーマネントウェーブ組成物および方法

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Publication number: JPH0834711A
Application number: JP7058333A
Authority: JP
Inventors: Paul Neill; ニールポール; Loralei Brandt; ブラントローラリー; Priscilla Walling; ウォーリングプリシラ; Arun Nandagiri; ナンダギリアラン; Norman Meltzer; メルツァーノーマン
Original assignee: Helene Curtis Inc; Helene Curtis Industries Inc
Current assignee: Helene Curtis Inc; Helene Curtis Industries Inc
Priority date: 1994-02-09
Filing date: 1995-02-09
Publication date: 1996-02-06
Also published as: FI950552A; IL112560A0; CN1079230C; EP0667141A3; CA2142068A1; EP0667141B1; ATE246482T1; NO950455D0; DE69531420T2; ES2204928T3; FI950552A0; AU1165095A; CN1115231A; DE69531420D1; EP0667141A2; NO950455L; CA2142068C; NZ270468A

Abstract

(57)【要約】【目的】温和なパーマネントウエービング組成物およ
びその製造方法である。【構成】組成物はアニオン化合物およびカチオン化合
物の２つのイオン化合物を含む。これらは溶液で複合体
を形成し，これにより一層しっかりしたカールが形成さ
れ，また髪を一層長く眞直ぐに伸ばすことができる。好
ましいイオン化合物はチオコリンおよびＮ−アセチルシ
ステインである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は人の髪を新たな形にし、
カールさせ、カールを軽減し、真っ直ぐにし、および／
または形体を与えるための、特に長持ちするカール型を
形成させるのに有用な、髪還元剤含有パーマネントウェ
ーブローションおよび方法に関する。さらに詳しくは、
本発明は髪を、重大なダメージを与えることなく永続的
に、新たな形にすることができる組成物および方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、人の髪のパーマネントウェーブ
は人の髪中にもともと存在するイオウ−イオウすなわち
ジスルフィドシスチン結合を化学的に切断し、髪をロッ
ド（ｒｏｄｓ）上に巻き付けるかロッド上でカールさせ
たまま、シスチン結合を再形成させることによって達せ
られる。人の髪中のイオウ−イオウシスチン結合は髪を
もともとの真っ直ぐなまたは縮れた形に保つので、髪を
長持ちする異なる形に永続的に変えるためには、かなり
の割合のイオウ−イオウ結合を切断し、髪の形を目的と
する位置に変えた後、例えば適当な心棒（ｍａｎｄｒｅ
ｌ）またはヘアカーラーの回りに巻き付けた後、イオウ
−イオウ結合を再生しなければならない。一般に、イオ
ウ−イオウシスチン結合を還元剤を含有するウェーブロ
ーション組成物で切断し、髪をロッドやヘアカーラーの
回りに巻き付けてカールさせた後に、髪を、そのカール
形成状態で、過酸化水素や水溶性臭素酸塩などの酸化剤
と接触させることによって、髪をカール形成させなが
ら、イオウ−イオウシスチン結合を再生させる。

【０００３】米国特許第５１１６６０８号明細書に記載
されているごとく、ある人々はチオコリン等の４級アン
モニオメルカプタンまたはその塩である還元剤組成物を
用い、また、チオグリコール酸、システアミン、システ
イン等の第二の還元剤の添加は該アンモニオメルカプタ
ンの還元作用を損なわないことを開示している。また、
日本特許平２−５３７１４号明細書に開示されるごと
く、Ｎ−アシルシステアミンＨＳＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ−Ｃ
ＯＲ（Ｒ＝炭素数２〜１０のアルキル）が、髪還元化合
物として、システイン、酸性次亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、チオグリセロールおよびチオ乳酸よりな
る群から選ばれる別の還元剤と共に用いられてきた。ミ
ヤザキらは米国特許第５１１６６０８号明細書でシステ
インとＮ−アセチルシステインの組み合わせを開示して
いる。この譲り受け人であるナンダギリらは米国特許第
５２６００５４号明細書でシステアミンを還元剤として
開示し、日本特許昭５７−６２２１７号明細書（出願番
号５５−１３６８５７）は任意的な第二の還元剤と共の
システアミンを開示している。米国特許第５２２３２５
２号明細書はチオグリコレートとシステインのｐＨ７．
５〜９．５での組み合わせを開示している。米国特許第
５３３２５７０号明細書はイソアスコルビン酸と共の、
塩酸システアミンとモノエタノールアミンチオグリコー
ル酸塩（ＭＥＡＴＧ）等のチオ化合物との重量比約４
０：６０の組み合わせを開示している。

【０００４】ケラチンに対するメルカプタン類の還元作
用は、そのほとんどが、チオール基の解離形態であるチ
オレートアニオンによる。「酸性」パーマネントウェー
ブによれば、例えば、ｐＨ約８．０以上でのアルカリ性
パーマネントウェーブに比べ、より低いｐＨで髪を十分
にカールさせることができるが、これはこれらのパーマ
ネントウェーブにおけるウェーブ剤が低いｐＫａ値を有
し、中性付近のｐＨで主として解離した（チオレート）
形態で存在するからである。したがって、ｐＫａ値によ
って、あるメルカプタン類は高いｐＨで効率的であり、
低いｐＫａ値と高いイオン化定数を有する他のメルカプ
タン類はより低いｐＨ値で効率的である。これらのこと
から、許容できるウェーブ効率は、通常、活性還元剤を
そのｐＫａ付近で作用させることによって得られると、
当業者によって、一般に考えられている。例えば、チオ
グリコール酸のアルカリ塩、例えばチオグリコール酸の
アンモニウム塩（ｐＫａ＝１０．４）は溶液のｐＨが９
を越えた場合のみ、許容できるウェーブ効率を示し（Ｚ
ｖｉａｋ，Ｃｈａｒｌｅｓ，ＴｈｅＳｃｉｅｎｃｅ
ｏｆＨａｉｒＣａｒｅ，ＰｅｒｍａｎｅｎｔＷａ
ｖｉｎｇａｎｄＨａｉｒＳｔｒａｉｇｈｔｅｎｉｎ
ｇ，ｐ．１９１，１９８６参照）、チオグリコールアミ
ド（ｐＫａ＝８．４）等のアミドおよびグリセロールチ
オグリコレート（ｐＫａ＝７．８）等のエステルは中性
およびやや酸性のｐＨで許容できるウェーブ効率を示
す。

【０００５】種々の還元剤が人の髪の蛋白質を種々のｐ
Ｈで架橋結合するシスチン結合を切断するのに有効であ
る。概して、低いｐＨを有する酸性パーマネントウェー
ブ組成物はイオウ−イオウシスチン結合を低いｐＨ範囲
で切断することができる、重亜硫酸アンモニウム等の重
亜硫酸塩、グリセロールモノチオグリコレートなどの還
元剤を含有し、約７．５〜９．５の範囲のｐＨを有する
アルカリ性パーマネントウェーブ組成物はチオグリコー
ル酸のアルカリ塩を必要とし、そこでは、イオウ−イオ
ウシスチン結合を切断するために、該アルカリは髪のシ
ャフト（芯、軸）に浸透し、これを膨潤させ、還元剤の
浸透を容易にする。

【０００６】酸性またはアルカリ性パーマネントウェー
ブローション中でジチオジグリコール酸ジアンモニウム
を使用すると、それが過処理（ｏｖｅｒｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ）の可能性を最小にするので、処理時の融通性
（御し安さ）（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）が高まる。こ
れはチオグリコール酸（ＴＧＡ）と髪ケラチンとの反応
が平衡プロセスであることによる。かくしてウェーブロ
ーション中にジチオジグリコール酸ジアンモニウム（酸
化されたＴＧＡ）を含有させることによって、チオグリ
コール酸と髪ケラチンとの反応の割合（ｒａｔｅ）が減
少し、反応の完全な進行が防止される。

【０００７】髪の形を変えて目的の形にする、例えばロ
ッドやヘアカーラーの回りに巻き付けたり、真っ直ぐに
したりするために、およびこの新たな形を保持するため
には、髪シャフト中のもともとのイオウ−イオウシスチ
ン結合の約２０〜約６０％が切断される必要があると理
論的に考えられている。切断されるイオウ−イオウ結合
が少なすぎると、髪の自然のもしくは正常な形が優先
し、髪を元の形に保つ。これは髪中の優勢な元のもしく
は天然の結合が、髪が元の形を保つことを命ずるからで
ある。水素結合は、濡れた髪を伸ばしたり、ヘアカーラ
ーの回りに巻き付けたりすると、物理的に切断される。
髪が乾くと、水素結合はカールされた位置または形で再
形成される。水素結合は髪を新たな形に保つ助けとはな
るが、イオウ−イオウシスチン結合はずっと強力で、水
素結合よりはるかに大きな程度に、パーマネントウェー
ブの効率を制御する。

【０００８】髪に十分満足し得るパーマネントウェーブ
を与えるためには、髪を後で中和剤で酸化したときに、
新たなもしくはカールされた形の髪に再形成されるイオ
ウ−イオウシスチン結合が、元のまたは天然のシスチン
髪結合より強力でなければならない。したがって、パー
マネントウェーブを行う際に、真っ直ぐであろうと天然
の縮れであろうと元のもしくは天然の形の髪を形成する
傾向がある残存する元の結合に勝る数の、新たな髪形中
の結合がパーマネントウェーブ中に形成されることが望
ましい。

【０００９】ダメージを受けた髪は、化学的、機械的ま
たは環境的虐待（ａｂｕｓｅ）、特に漂白、洗髪、白く
すること（ｆｒｏｓｔｉｎｇ）等の化学的虐待によっ
て、かなりの数のイオウ−イオウシスチン結合が切断さ
れているので、還元剤処理後に髪に残存する適当な数の
イオウ−イオウ結合を与えるために、髪にどれくらいの
時間およびどれくらいの還元剤濃度を適用するかを決め
ることは難しい。大幅にダメージを受けた髪、例えば漂
白した髪の場合、還元剤ローションの適用時間はわずか
約５分でよいかもしれないが、大してダメージを受けて
いない正常の髪は、ダメージを受けた髪とほぼ同じカー
ル形を達成するのに、同じ還元剤濃度および温度下に、
その還元剤ローションを約２０分適用する必要があるか
もしれない。還元剤処理後に、処理された髪軸の一つ一
つについて切断された結合と切断されなかった結合との
比が同じであり、その結果その髪がその新たな形である
ときに、各髪軸にこの同じ比が再現されて一貫した強い
カールを頭髪全体に与えることができることが理想的で
ある。

【００１０】一般に、還元剤ローションはまず髪をシャ
ンプーし、ついで髪を適当なヘアカーラーに巻き付ける
前または巻き付けた後に、還元剤ローションを適用する
ことにより適用する。髪に還元剤をどれくらいの時間接
触させれば良いかを知るために、髪のダメージの程度を
視覚で正確に見積もることは、ベテランのパーマネント
ウェーブ適用者にとっても不可能であるので、あらかじ
め決めた時間、例えば１０分後に、最初のヘアカーラー
を髪から外し、カールされた髪を触って、試みに伸ばし
てカール形成が十分強いかどうかを決定する「テストカ
ール」が必要になる。還元剤が髪と十分な時間接触した
と判断したら、髪を、ヘアカーラーまたはロッド上に残
したまま、水で十分にすすぎ、ついで髪をヘアカーラー
またはロッド上に残したまま、中和剤を適用して酸化
し、イオウ−イオウ結合を、髪をその新たな、巻かれた
形においたまま、再生する。中和剤は、イオウ−イオウ
結合を再生して髪を比較的永続的な、例えば２〜４か月
保持される新たな形に残すために、過酸化水素、臭素酸
塩等の酸化剤を含有する。

【００１１】還元剤ローションを頭の部分に、髪部をロ
ッド上に巻き上げる前に、適用する場合、これをローシ
ョン巻き（ｌｏｔｉｏｎｗｒａｐ）といい、髪をまず
ロッドまたはヘアカーラー上に巻き上げ、ついでローシ
ョンを巻き上げ後の髪全体に適用する場合、これを水巻
き（ｗａｔｅｒｗｒａｐ）という。髪と接触した還元
剤についての計時はローション巻きにあってはすべての
ロッドが頭の上にある時点から始まり、水巻きについて
の計時はローション適用が終わった時点から始まる。水
巻きを用いることが明らかに好ましい。なぜなら、ロー
ションを短時間で一度に全頭髪に適用し、一度に髪から
すすぎ流すことができるので、髪全体に均一に一定時間
還元剤を与えることができるからである。

【００１２】正常なおよびダメージを受けた髪を共に永
続的にウェーブするパーマネントウェーブ組成物に関す
る他の特許として、Ｋｌｅｍｍらの米国特許第４２７３
１４３号およびＣａｎｎｅｌらの米国特許第４３０１８
２０号がある。日本特許第５７−２１２１１０号明細書
は髪に光沢を与える、グリセリンを含有するパーマネン
ト後処理剤に関しているようである。

【００１３】

【発明の概要】簡単にいうと、本発明は強力で、長持ち
するカールもしくは長持ちする真っ直ぐな髪の形成を与
えると共に、髪のダメージを最小にする、温和なパーマ
ネントウェーブ還元剤含有組成物および人の髪を永続的
にウェーブするかまたは真っ直ぐにする方法に関する。
該組成物は一般に二つの異なる、カチオン性とアニオン
性のイオン化合物を含有し、これらは溶液中で、約１：
１．２〜約１．２：１、好ましくは約１：１．１〜約
１．１〜１のモル比で錯体を形成し、ウェーブ効率に相
乗作用を与え、もって強く変形された（カールされたま
たは真っ直ぐにされた）髪形を与える。イオン化合物の
少なくとも一つは髪中のジスルフィド結合を切断するこ
とができる、髪のための還元剤として機能し、それによ
って、後で髪が目的の形になっているときに、酸化によ
りその結合を再形成することができる。カチオン化合物
の例としては、チオコリン、コリン、システイン、シス
テアミン、モノアルキル、ジアルキルおよびトリアルキ
ルシステアミン（ジメチルシステアミン等）、またはそ
れらの塩、例えば塩酸塩、システインアミド、およびそ
れらの組み合わせが挙げられる。アニオン化合物の例と
しては、チオグリコール酸およびその塩、特にチオグリ
コール酸アンモニウムもしくはモノエタノールアミンチ
オグリコレート（ＭＥＡＴＧ）；システインおよびその
塩；Ｎ−アセチルシステインおよびその塩；およびそれ
らの組み合わせが挙げられる。システインはカチオンカ
テゴリーとアニオンカテゴリーの両方に入っているが、
有効な錯体形成を達成するには、両化合物ともシステイ
ンである場合は除かれる。システインは溶液のｐＨや他
の因子によってカチオン性とアニオン性の両方を示す。
好ましいイオン化合物はチオコリンとＮ−アセチルシス
テイン、またはシステアミンとチオグリコール酸もしく
はチオグリコール酸塩、特にモノエタノールアミンチオ
グリコレート（ＭＥＡＴＧ）である。該組成物は約２〜
約１２、特に約５．０〜約９．４の広いｐＨ範囲に亘っ
て、好ましくは約５．５〜約８．５の範囲で、より好ま
しくは約７．０の中性ｐＨで有効である。

【００１４】驚くべきことに、アニオンとしてのチオグ
リコール酸またはその塩、例えばチオグリコール酸アン
モニウムもしくはモノエタノールアミンチオグリコレー
ト（ＭＥＡＴＧ）とカチオン、例えばシステアミンまた
はチオコリンとを組み合わせると、カチオン化合物：ア
ニオン化合物のモル比が約１：１．２〜約１．２：１、
好ましくは約１：１．１〜約１．１：１の範囲で、錯体
を形成し、約２〜約１２、好ましくは約２．０〜約８．
５、特に約５．５〜約８．０の範囲のｐＨで相乗的なウ
ェーブ効率を与える。このことは、チオグリコール酸ま
たはその塩は約９．０以上のｐＨでのみ有効であること
を開示する先行技術の教示に相反することである。

【００１５】各イオン化合物は約０．２〜約４Ｍの濃度
で、または各化合物の溶解度の限度までの濃度で組成物
中に含有させる。特に驚くべきウェーブ効率は、各イオ
ン化合物について、約０．５〜約１．５Ｍ、好ましくは
約０．６〜約１．０Ｍの濃度で、もっとも優れたウェー
ブ効率は各イオン化合物について０．７３Ｍで見出され
る。

【００１６】本発明のウェーブローションは使用が容易
で、髪にダメージを与えることなく適用できると共に、
強く、締まりのあるカールを与え、また、髪をソフトに
する。本組成物はローションで巻いても水で巻いてもよ
く、加熱下にまたは加熱なしに用いることができる。予
期せざることに、本組成物は髪への構造的ダメージにか
かわらず、いずれのタイプの髪にも適用でき、一貫した
カールの締まりと柔らかさを与え、また、本組成物は、
髪への重大なダメージなしに、大抵の先行技術パーマネ
ントウェーブ組成物よりずっと頻繁に適用することがで
きる。さらに、永続的にカールされた髪はカール締まり
の大したロスなしに繰り返し洗うことができる。

【００１７】したがって、本発明の一つの目的は人の髪
を異なる形に変えることができるように、髪中のイオウ
−イオウ結合を切断することができる新規でかつ改良さ
れたパーマネントウェーブ組成物を提供することであ
る。このイオウ−イオウ人髪結合は酸化剤で再生するこ
とができ、それによってその新たな髪形を実質的期間維
持することができる。

【００１８】本発明の別の目的はカチオン化合物とアニ
オン化合物の組み合わせを含有する新規でかつ改良され
たパーマネントウェーブ組成物を提供することである。
これらのイオン化合物は、カチオン化合物：アニオン化
合物のモル比が約１：１．２〜約１．２：１、好ましく
は約１：１．１〜約１．１：１の範囲で、染髪した、白
くした、漂白したまたは他の実質的にダメージを受けた
髪にさらなる重大なダメージを与えることなしに、イオ
ウ−イオウ人髪結合を切断することができる還元剤とし
て機能するイオン錯体を生成すると考えられている。こ
のイオン錯体の生成は核磁気共鳴（ＮＭＲ）および赤外
（ＩＲ）分析を、カチオンおよびアニオン化合物各単独
と組み合わせについて、溶液中で、行うことにより確認
された。

【００１９】別の目的はカチオンおよびアニオン成分の
両方を含有し、それらが一体となって各成分単独よりも
驚くほど優れたウェーブ効率を与えるウェーブローショ
ンを提供することである。本発明のさらに別の目的は中
性付近のｐＨで優れたウェーブ効率を有する新規でかつ
改良されたパーマネントウェーブローションを提供する
ことである。本発明のこれらのおよび他の目的および利
点は以下の好ましい態様の詳細な説明から明らかになろ
う。

【００２０】

【好ましい態様の詳細な説明】本発明はカチオン化合物
とアニオン化合物を含有し、それらが溶液中カチオン化
合物：アニオン化合物のモル比が約１：１．２〜約１．
２：１、好ましくは約１：１．１〜約１．１：１の範囲
で、錯体を形成し、ウェーブ効率に相乗作用を与え、も
って強く保持された新たな髪形を与えるパーマネントウ
ェーブ組成物に関する。それらのイオン化合物の少なく
とも一つは髪のための還元剤として機能し、髪を異な
る、カールされたか真っ直ぐにされた形にセットするこ
とができるように、髪中のジスルフィド結合を切断する
ことができる。

【００２１】本発明の還元剤のカチオン部は以下の二つ
の構造式の一つを有する化合物でなければならない：

【化１０】〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は同
一であるかもしくは異なって、Ｈ、または炭素数１〜
４、好ましくは１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基であり、Ｒ_４はＯＨ、−ＯＲ_８または−ＮＲ
_９Ｒ_１０（式中、Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は同一である
かもしくは異なって、Ｈ、または炭素数１〜４、好まし
くは１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基
である。）であり、Ａは炭素数１〜５、好ましくは１〜
３のアルキレン基であり、ＢはＯまたはＳであり、およ
びＸおよびＺは同一であるかもしくは異なって、ＯＨ、
ハロゲン原子、ＮＯ_３、ＳＯ_２またはＲ_１１ＯＳＯ
_３（式中、Ｒ_１１は炭素数１〜５、好ましくは１〜３の
アルキル基である。）である。〕

【００２２】構造式Ｉに入る具体的化合物の好ましい例
はコリン、チオコリン、システアミン、モノアルキル、
ジアルキルおよびトリアルキルシステアミンである。構
造式ＩＩに入る具体的化合物の好ましい例はシステイン
のメチルエステルである。

【００２３】本発明の重要な特徴によれば、式Ｉまたは
ＩＩのカチオン化合物は、溶液中でチオカルボキシレー
トアニオン（式ＩＩＩ）：

【化１１】〔式中、Ａは存在しないかもしくは炭素数１〜４、好ま
しくは１〜３のアルキレン基であり、ＹはＨ、ＯＨ、Ｎ
Ｈ_２または

【化１２】（式中、Ｒ_１２は炭素数１〜４、好ましくは１〜のアル
キル基である。）である。〕を生成する化合物と溶液中
において錯体を生成する。チオカルボキシレートアニオ
ン（ＩＩＩ）を生成する化合物の具体的な例はモノエタ
ノールアミンチオグリコレート（ＭＥＡＴＧ）、チオグ
リコール酸、システインおよびＮ−アセチルシステイン
である。好ましいイオン対はチオコリンとＮ−アセチル
システイン、またはシステアミンとモノエタノールアミ
ンチオグリコレート（ＭＥＡＴＧ）である。

【００２４】一つの態様においては、カチオン化合物が
チオコリンで、アニオン化合物がＮ−アセチルシステイ
ンである（図１参照）。この組成物はｐＨ約２．０〜約
１２．０の広い範囲に亘って、好ましくはｐＨ約５．０
〜約９．４の範囲で、より好ましくはｐＨ約５．５〜約
８．５の範囲で、もっとも好ましくは約７．０±１．０
のほぼ中性のｐＨで有効である。チオコリンもＮ−アセ
チルシステインも市販されており、それぞれ溶解度の限
度までの量で混合できる。等モル濃度で添加する場合に
は、水担体中でのそれらの溶解度はチオコリン約３．０
ＭおよびＮ−アセチルシステイン約３．０Ｍまでであ
る。一方の化合物をより少ない量で添加する場合には、
水担体に溶解させることができる他方の化合物は比例し
た量とする。

【００２５】チオコリンは商業上入手可能であるが、現
在のところ非常に高価で、その現在のコストで市販パー
マネントウェーブローションに含有させるのは経済的で
ない。かくして、図１に示されるように、アセチルチオ
コリンと（好ましくは過剰量の）システインをその場で
反応させて、チオコリン、Ｎ−アセチルシステイン、お
よび好ましくは過剰のシステインを生成させることによ
り、チオコリンおよびＮ−アセチルシステインを生成さ
せることができることが見出だされた。アセチルチオコ
リンとシステインとの反応によって生成させる場合、ア
セチルチオコリンは高濃度では毒性を示すので、システ
イン反応体をアセチルチオコリンに対しモル過剰量で供
給するのが好ましい。過剰のシステインはウェーブロー
ション組成物に残存する未反応アセチルチオコリンを実
質上零にする。

【００２６】以下で一層明らかにされるように、アセチ
ルチオコリンについての最適濃度は約０．７３Ｍである
ことが見出だされた。したがって、アセチルチオコリン
とシステインとを反応させてその場でチオコリンおよび
Ｎ−アセチルシステインを生成させる場合、すべてのア
セチルチオコリンがシステインと反応して、図１に示さ
れるように、濃度約０．７３Ｍのチオコリン、等しい濃
度約０．７３ＭのＮ−アセチルシステイン、および濃度
約０．１７〜約０．７７Ｍ、好ましくは約０．３７Ｍの
過剰のシステインを与えることを確保するために、各反
応体についての最適濃度はアセチルチオコリン０．７３
Ｍ、システイン約０．９〜約１．５、好ましくは約１．
１Ｍであることが見出だされた。過剰のシステインは特
に約７．０の中性ｐＨで、該組成物のウェーブ効率を助
けたり、減じたりしないことが理解されるべきである。
当分野で理解されているように、約９．０以上のｐＨで
のみ、ウェーブローション中の還元剤として有効であ
る。

【００２７】チオコリンとＮ−アセチルシステインの組
み合わせによって得られる驚くべきおよび相乗的ウェー
ブ効率は図２に示される。図２に示すデータを得るに際
しては、コントロールとしての水のみを含有するウェー
ブローション、チオコリン０．７３Ｍを含有するウェー
ブローション、Ｎ−アセチルシステイン０．７３Ｍを含
有するウェーブローション、およびチオコリン０．７３
ＭおよびＮ−アセチルシステイン０．７３Ｍの組み合わ
せを含有するウェーブローションで、髪の幾房かを処理
した。図２を作成するのに表Ｉに示したウェーブ効率デ
ータを使用した。

【００２８】表Ｉおよび図２に示されるごとく、カール
形成に関して、チオコリンもＮ−アセチルシステイン
も、それのみでは、水に比べて大して有効でなかった。
ところが驚くべきことに、チオコリンとＮ−アセチルシ
ステインとを組み合わせると、チオコリン、Ｎ−アセチ
ルシステイン各単独の場合に比べ、２倍以上のウェーブ
効率が達成された。さらに、表Ｉおよび図２に示される
ごとく、チオコリンとＮ−アセチルシステインとの組み
合わせについてのウェーブ効率は、１および３回の洗髪
後も、洗髪前の最大ウェーブ効率の約８０％を維持して
いた。

【００２９】

【表１】

【００３０】ウェーブローションは図１に示すモル量で
のアセチルチオコリンとシステインとのその場での反応
によって調製し、比較のためのウェーブローションは別
々の成分−チオコリンとＮ−アセチルシステイン−とを
各０．７３Ｍの濃度で添加することによって調製した。
表Ｉおよび図３に示す以下のデータは、ウェーブローシ
ョンが別々の成分から作成した場合でも、アセチルチオ
コリンとシステインとの反応によって、図１に示すごと
く、その場でチオコリンとＮ−アセチルシステインを生
成させた場合でも、ウェーブ効率は実質上同じであるこ
とを示している。ここに示したウェーブ効率を収集する
のに用いたウェーヴィング実験の詳細は以下の通りであ
る。

【００３１】手順１．髪の房を切って０．６７ｇの試料（房の１／３）に
する。２．１００ｍｌビーカーの３２℃水道水で髪を５秒間湿
らす。３．髪を小さなすき櫛ですいて房を分離させる。４．髪を吸収紙（ｅｎｄｐａｐｅｒｓ）で同じように
包み、ひと瓶の水をスプレーする。５．吸収紙をのし、下にロッドを置く。６．ロッドに髪を巻き付け、プラスチックつまみ（ｔａ
ｂ）の上方０．２５ｉｎｃｈのころで、ロッドのゴムク
リップで髪を固定する。７．３２℃水道水中で髪を５秒間湿らす。８．過剰の水が残らなくなるまでタオルで十分吸い取
る。９．１／３房に対して７５０μｌのパーマ液を適用す
る。この際、プラスチックキャップ中の房の上に徐々に
かつ均一に適用する。同じ処理の２４房までは一つの袋
に入れて良い。試料処理物を混合してはならない。１０．プラスチックキャップを小さなバインダークリッ
プでぺしゃんこにして閉じ、４０℃（±１℃）のオーブ
ンの頂部の二つの棚のいずれかの上に置く。慣例（ｃｏ
ｎｖｅｎｔｉｏｎ）によるとオーブンの中で左から右へ
および上から下へ移動させることになっている。タイマ
ーを２０分または他の特定の時間作動させる。

【００３２】１１．３８℃の一定流れの水で各房を３０
秒すすぐ。再現し得る結果を得るために時間および温度
は重要である。１２．すべての房をすすいだ後、タオルで水を十分吸い
取る。１３．新しいプラスチックキャップ中、２．２％過酸化
水素１０００μｌで房を中和する。１４．キャップを４０℃のオーブンに入れ、６分間処理
する。１５．オーブンから房を取り出し、工程１１と同様にし
て３０秒すすぐ。１６．すべての房について、タオルで水を吸い取る。１７．房をロッドから螺旋状にほどき（ｓｐｉｒａｌ
ｕｎｗｒａｐ）（通常のほどき方でない）、タオルで注
意深く水を吸い取る。１８．６５％相対湿度および２５℃で少なくとも３時間
または一夜、試料を平衡化させる。１９．房の長さを測定し、ウェーブ効率（短縮化率）
（ｐｅｒｃｅｎｔｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ）を計算す
る。Ｌｐ＝パーマをかけた房の長さ（ｃｍ）、Ｌｏ＝最
初の房の長さ（１５．２ｃｍ）。

【数１】

【００３３】これらのデータは、アセチルチオコリンと
システインとの反応によって、その場にチオコリンとＮ
−アセチルシステイン生成させる場合に、ウェーブロー
ション中に存在する過剰のシステインは、中性ｐＨで還
元作用を示さないことを実証している。

【００３４】

【表２】

【表３】製造工程：脱イオン水に硼砂を添加し、次にシステイン
を添加する。ｐＨ９．１５までＮａＯＨを添加し、次に
アセチルチオコリンを添加し、３０分混合する。ＮａＯ
Ｈを添加して最終ｐＨを調整する。例１組成物により処理した毛髪は次のプロトコルを使用
して「パーマネントウェービング後」の臭いを試験し、
本質的に「パーマネントウェービング後」の臭いがな
く、システアミンより臭いが少ないことが分かった。手順０．７３Ｍシステアミンウェーブローションの調製１．攪拌棒を入れた後、８４．５０ｇの脱イオン水を量
る。２．１１．００ｇのシステアミン塩酸塩を直接ビーカー
に秤取し、穏かに攪拌する。３．２．５０ｇの水酸化アンモニウムを注意深く添加す
る。４．２．００ｇの重炭酸アンモニウムを添加し、十分に
混合する。５．ｐＨプローブを挿入し、必要の場合水酸化アンモニ
ウムによりｐＨ８．３＋／−０．０４に調整する。６．不透明びんに貯蔵する。２．２％過酸化水素中和剤の調製１．プラスチックビーカーに９３．７６ｇの脱イオン水
を秤取する。２．６．２３ｇの過酸化水素を添加する。光に敏感なの
でホイルで覆う。３．０．００４％のリン酸でｐＨ３．３〜３．６に調整
する。毛髪ふさの処理１．２×１０００μｌのシステアミンウェーブローショ
ンを各毛髪ふさに適用し、プラスチック加工キャップに
入れる。小さな固定クリップでキャップを閉じ、３８℃
で２０分処理する。２．毛髪ふさを３８℃水道水で６０秒リンスする。３．水スポットが見えなくなるまでタオルで毛髪ふさを
ぬぐう。４．ｐＨ３．５で２×１０００μｌの２．２％過酸化水
素中和剤を適用し、３８℃でプラスチックウェーブキャ
ップの内側を５分処理する。５．３８℃で６０秒水道水で毛髪ふさをリンスし、紙タ
オル上に置く。６．脱イオン水を毛髪ふさに１０回噴霧後、毛髪ふさを
ガラスびんに挿入し、５０℃で一夜インキュベートす
る。経時調査を行なう場合、毛髪ふさはインキュベート
前にオーブンで乾燥すべきである。これは微生物の発育
防止を助けるために行なう。７．毛髪ふさは次に臭いパネルに対し、またはさらに性
能試験に対する準備のため５０℃の水で再び湿す。例１〜９のすべての組成物で処理した毛髪はパーマネン
トウェービングのすべての段階で臭いをチェックし、
「パーマネントウェービング後」の臭いを発現すること
を示すことができる臭いの問題は全く検出されなかっ
た。

【００３５】０．５０Ｍ〜１．３０Ｍの範囲の各成分濃
度でチオコリンおよびＮ−アセチルシステインの別の成
分を使用して例１〜３と同じ付加的処方を調製し各成分
の最適濃度を確証した。再度、チオコリンおよびＮ−ア
セチルシステイン双方に対する最適濃度は表３に示すよ
うに０．７３モル濃度であった。

【表４】本発明ウェービングローション組成物に対する最適ｐＨ
を決定するために、０．７３Ｍチオコリンおよび０．７
３ＭＮ−アセチルシステインの好ましい濃度を含有す
る４種の異る組成物を５．０、７．０、８．２および
９．４のｐＨで調製した。表４のデータおよび図７から
ウェービング効率は約７．０の中性ｐＨで最良であるこ
とが分かる。

【表５】

【００３６】例８の次の処方を調製し、チオコリンおよ
びＮ−アセチルシステインを含有する本発明還元剤組成
物はカールした毛髪に対し毛髪を真直ぐに伸ばす剤とし
て有効であることを確証した。

【表６】製造工程：１．脱イオン水に硼砂を添加する。２．システインを添加する。３．システインが完全に溶解するようにＮａＯＨをｐＨ
９．１５まで添加する。４．アセチルチオコリンを添加し、３０分混合する。５．ＮａＯＨを添加して最終ｐＨを７．２５〜７．５に
する。毛髪を真直ぐに伸ばすローションとして例８の処方を試
験するために次の手順を使用した。手順：黒人毛髪をタブ上にたばね、４時間乾燥し、髪を伸ばす
操作前に「ピック（ｐｉｃ）」で髪をすいた。１．毛髪のふさを脱イオン水で洗浄し、０．４６ｍｌの
ＳＵＡＶＥ（商標）シャンプーを使用して２回洗髪し
た。２．次に４７０ｍｌのウェーブローションを適用し、毛
髪を５分すいた。３．次に毛髪のふさは３８℃のオーブンに２０分入れ
た。処理時間は合計２５分であった。４．次に毛髪のふさは３８℃の水道水で３０秒リンス
し、次いでぬぐった。５．次に毛髪ふさは４７０ｍｌの２．２％Ｈ_２Ｏ_２で
３８℃で５分中和した。６．次に毛髪ふさは３０秒リンスし、ぬぐった。７．次に毛髪ふさは室温（２５℃）および４０％相対湿
度で吊した。８．毛髪ふさの測定：Ｄ１Ｈ_２Ｏ（対照）対例８の処
方。

【表７】毛髪を真直ぐに伸ばす効果の他に、毛髪は一層柔軟で、
伸張剤による処理前より一層良い状態にあると感じた。

【００３７】溶液のアニオンおよびカチオン化合物間の
錯イオン化の提案理論は、カチオン化合物およびアニオ
ン化合物双方を同時に含む溶液と比較してカチオン化合
物単独およびアニオン化合物単独を含有する溶液の核磁
気共鳴（ＮＭＲ）および赤外（ＩＲ）試験の双方により
確証された。有意な炭素に番号を付したカチオンおよび
アニオン試験化合物は次のようにチオコリンおよびＮ−
アセチルシステインであった：

【化１３】表５および図９〜１１はｐＨ７．０で、各成分濃度０．
７３Ｍのチオコリン、Ｎ−アセチルシステインおよび、
チオコリンおよびＮ−アセチルシステインの混合物の水
溶液に対するプロトンがはずれたＣ１３化学シフトｐｐ
ｍ値のＮＭＲデータを示す。

【表８】チオコリン、Ｎ−アセチルシステインおよびチオコリン
／Ｎ−アセチルシステイン混合物に対するプロトンがは
ずれたＣ１３化学シフトｐｐｍ値は表５に示す。特に関
心のあることは、チオコリンおよびＮ−アセチルシステ
インの混合物の場合、すべてのｐＨのＮ−アセチルシス
テイン（カラム６，７）と比較してＮ−アセチルシステ
インの硫黄に対し炭素アルファおよびベータの一層高い
場への有意なシフトである。これらのシフトはチオコリ
ンおよびＮ−アセチルシステイン間の複合体の形成の結
果として生じるこれらの２個の炭素から電子が離れるこ
とを示す。さらにこの相互作用の証拠は図９のプロトン
が結合したスペクトルに見出すことができる。ｐＨ７の
Ｎ−アセチルシステインのスペクトルでは、この炭素
（６）に帰せられる三重線は開裂され、混合物には含ま
れない。同様の結果はｐＨ９で認められるが、カルボキ
シル基がプロトン化され、水素結合に利用できないｐＨ
３試料では開裂は認められない。チオコリンではメチル
炭素による吸収はｐＨ９試料では開裂される。この開裂
は混合物では消失する（カラム５）。これらのデータは
同じ試料では赤外データ（ＩＲ）と一致する。この試料
ではＳＨ基はＮ−アセチルシステインの場合広いバンド
を、混合物の場合狭いバンドを示す。この挙動はチオコ
リンのチオールカチオンとＮ−アセチルシステインのカ
ルボキシレートアニオン間の強い水素結合を示す。

【００３８】例９〜１１の次の処方（図１２にグラフで
示す）を製造し、約６．５のｐＨのチオグリコール酸ア
ンモニウム（アニオン）とシステアミン（カチオン）の
組み合せの相乗効果を各化合物単独と比較して示す。

【表９】例９〜１１の処方のウェービング効率を１〜３回洗浄後
測定し、ウェービング効率を図１３および１４にそれぞ
れグラフで示した。全く意外であったが、アニオンとし
てチオグリコール酸またはチオグリコール酸の塩、例え
ばチオグリコール酸アンモニウムと、ここに開示のカチ
オン、例えばチオコリン（図８）またはシステアミン
（例９および図１２〜１４）との組み合せのウェービン
グ効率は意外にもｐＨ９．０以下で溶液中に形成するア
ニオン−カチオン複合体により相乗的ウェービング効率
を示すことが分かった。これらのウェービング効率はｐ
Ｈ７．０以下で得られることはもっとも驚くべきことで
あった。各種ｐＨで、０．７３Ｍの成分濃度で、アルキ
ル化システアミン、特にジメチルシステアミンとチオグ
リコール酸アンモニウムとを併用する場合のウェービン
グ効率を脱イオン水、システアミン、およびチオグリコ
ール酸アンモニウムおよびジメチルシステアミン単独と
比較研究し、表６および７のデータで示し、これから図
１５および１６をそれぞれ作製した。

【表１０】

【表１１】表６および７のデータおよび図１５および１６に示すよ
うに、ジメチルシステアミンおよびチオグリコール酸ア
ンモニウムの組み合せは、研究したすべてのｐＨ範囲で
各成分単独と比較して相乗的ウェーブ効率を示した。

【００３９】ｐＨ７．０および１：１．３〜１．３：１
の範囲のモル比でシステアミンＨＣｌおよびチオグリコ
ール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）のウェービ
ング効率を脱イオン水（ＤＩ）対照と比較研究し、最良
ウェービング効率に対するカチオン化合物対アニオン化
合物のモル比を測定した。次例１２〜１６、および表８
に示すデータの要約、および図１８に示すように、カチ
オン／アニオン複合化は約１：１．２〜約１．２：１の
範囲のカチオン化合物対アニオン化合物のモル比で生
じ、最良のウェービング効率は約１：１．１〜約１．
１：１のモル比で生ずる。

【００４０】

【表１２】

【００４１】

【表１３】

【００４２】

【表１４】

【００４３】

【表１５】

【００４４】

【表１６】

【表１７】

【００４５】好ましくは、還元組成物はポリヒドロキシ
ルアルキル化合物、ポリアルキレングリコールグリセロ
ールエーテル、エトキシル化脂肪アルコール、脂肪アル
コール重合化エーテル、およびその混合物から選択した
毛髪加湿剤および／または柔軟剤を約０．１〜約２０重
量％、特に約０．１〜約１５重量％の量で含むこともで
きる。任意には、本発明組成物は毛髪のくしけずり性お
よび取扱いやすさを改良するために当業者に周知のシリ
コーンコンディショニング剤のようなコンディショナー
も含む。添加する場合、コンディショナーは組成物の約
０．０１〜約２．０重量％の量で含む。

【００４６】他の共通の化粧品添加物は、本発明のカチ
オンまたはアニオン化合物と溶液でイオン錯体を形成し
ない限り、本発明組成物に添加できる。これらの添加物
は限定されないが、通常使用される香料、染料、界面活
性剤または可溶化剤、乳白剤、真珠箔剤、増粘剤、起泡
安定剤、保存料、水軟化剤、酸、塩基、緩衝剤などを含
み、通例それぞれは約１％未満、全体で約２〜約５重量
％で含む。組成物ビヒクルは主として水であるが、有機
溶媒も組成物に添加して水に十分に溶解しない化合物を
可溶化できる。適当な溶媒はエタノールおよびイソプロ
パノールおよび混合物のような低級アルコールを含む。
これらの溶媒は本発明の毛髪セッティング組成物に組成
物総重量基準で約１〜約７５重量％、特に約５〜約５０
重量％の量で含むことができる。

【００４７】本発明組成物のアニオンチオカルボキシレ
ートアニオンと溶液で複合化するカチオン添加物は本発
明の上記カチオン／アニオン複合体量を低減し、従って
ウェービングローション組成物のウェービング効率を低
下させる。同様に、カルボン酸、またはカルボキシレー
ト界面活性剤のようなアニオン添加物は本発明ウェービ
ングローションのウェービング効率を低減する。このよ
うな望まない複合化は無駄に複合化するアニオンまたは
カチオン化合物を一層多く添加して補償し本発明の利点
を達成することができる。しかし、アニオンまたはカチ
オン成分のこのようなさらに多くの添加は不必要な出費
を生じ、従ってこのような望まない複合体は避けること
が最善である。例えば日本特許出願第５７０６２２１７
号明細書ではシステアミンおよびチオグリコール酸は
９．０のｐＨで共に有効であることが開示される。この
特許出願では、発明者は９．０以外のｐＨでシステアミ
ン−チオグリコール酸混合物を調査しなかったと思われ
る。さらに、この発明者はｐＨ調整にクエン酸を使用し
た。図１７に実証するように、クエン酸は本明細書で最
初に開示した錯イオン化理諭に抵触する。従ってこの発
明者が９．０より低いｐＨで研究する場合、ここに開示
の発明を発見しなかったであろう。ここで出願人が発見
した上記詳述の錯イオン化理論に従って、システアミン
とチオグリコール酸またはその塩の組み合せは、クエン
酸のようなカルボン酸を添加せずにｐＨを低下する限り
低ｐＨで非常に有効であることが分かった。説明のよう
に、クエン酸、または他のカルボン酸の添加は少なくと
も１部のカチオン化合物、例えばシステアミンをｐＨ調
整クエン酸により複合化する効果を有し、それによりウ
ェービングローションのウェーブ効率を有意に低下す
る。さらに上記理論を実証するために、システアミン塩
酸塩およびチオグリコール酸の各０．７３Ｍ濃度の２つ
の水溶液を７．１のｐＨに調製し、１つはカルボン酸
（クエン酸）により、もう１つは非カルボン酸（塩酸）
によりｐＨ５．０まで酸で滴定した。図１７に示すよう
に、クエン酸により滴定した溶液は１４．７％の不十分
なウェーブ効率を示したが、一方塩酸により滴定した溶
液は２１．７％の有効ウェーブ効率を維持した。

【００４８】組成物は場合により例えばアルギン酸ナト
リウム、アラビアガム、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
スおよびカルボキシメチルセルロースのようなセルロー
ス誘導体、およびアクリル酸誘導体のような各種ポリマ
ー増粘剤により増粘できる。無機増粘剤、例えばベント
ナイトを使用することもできる。含む場合、これらの増
粘剤は組成物総重量基準で約０．１〜約１０重量％、特
に約０．５〜約３重量％の量で含む。

【００４９】組成物は約２．０〜約１２．０の範囲のｐ
Ｈを有する。本発明の十分な効果を得るために、組成物
はコールドパーマネントウェービングの場合最良のカー
ル保有を得るために約５．０〜約１０．０、特に約５．
５〜約８．５、特に約７．０のｐＨを有する。このｐＨ
は本発明組成物にアルカノールアミン、アンモニア、炭
酸アンモニウム、または金属水酸化物を添加して達成で
きる。

【００５０】加湿剤は本発明パーマネントウェーブ組成
物のカール形成を増強する。多価アルコールまたはポリ
ヒドロキシアルカン化合物、例えばエチレングリコー
ル、グリセリン、プロピレングリコール、またはポリオ
キシエチレングリセリルエーテルを本組成物に使用する
と毛髪は加湿剤の性質により一層良好な状態となり、驚
くべきことにカールの形成を弱めず、しかも一層均一
で、自然なカールを毛髪に供する。これらの加湿剤はポ
リヒドロキシアルキル化合物、特にアルキレングリコー
ルおよびポリアルキレングリコール、および特にエチレ
ングリコールおよびポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールおよびポリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコールグリセリルエーテル、エトキシル化脂
肪アルコール、および脂肪アルコールポリグリコールエ
ーテルから成る群から選択する。適当な加湿剤の例はグ
リコールおよびトリオール、例えばグリセリン、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレ
ングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，
５−ペンタンジオール、２−メチルペンタンジオール−
２，４、および２−エチルヘキサンジオール−１，３を
含む。さらに適当な加湿剤の例はポリアルキレングリコ
ール、例えば式

【化１４】（式中、ＲはＨまたはＣＨ_３であり、ｎは２〜６００の
平均値を有し、Ｒ＝Ｈの場合適当な加湿剤は４〜６００
の範囲のｎを有し、Ｒ＝ＣＨ_３の場合、特に適する加湿
剤は２〜３４の範囲のｎを有する）を有する化合物を含
む。本発明のパーマネントウェーブ組成物に加湿剤とし
て使用できるポリアルキレングリコールは限定されない
が、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリ
コール４００、ポリエチレングリコール６００、ポリプ
ロピレングリコール１５０、テトラエチレングリコー
ル、およびジプロピレングリコールにより例示される。

【００５１】他の適当な加湿剤の例はポリエチレングリ
コールグリセリルエーテル、例えばポリエチレングリコ
ール６００グリセリルエーテルおよびポリエチレングリ
コール２６グリセリルエーテルを含む。さらに、エトキ
シル化ノニルフェノールおよびエトキシル化オクチルフ
ェノール、特にノノキシノール、Ｃ_９Ｈ_１９Ｃ_６Ｈ
_４（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨ（式中、ｎの平均は少な
くとも６〜約１００までである）、およびオクトキシノ
ール、Ｃ_８Ｈ_１７Ｓ_６Ｈ_４（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨ
（式中、ｎの平均は少なくとも７〜約４０までである）
も本発明組成物に使用するに適する加湿剤である。本発
明組成物に加湿剤として使用するに適するエトキシル化
脂肪アルコールは式Ｒ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＨ
（式中、Ｒは約１２〜約３０個の炭素原子を有するアル
キル基であり、ｎは少なくとも６の平均値を有する）を
有する化合物を含む。さらに式

【化１５】（式中、Ｒは約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、ｎ＝０〜６、ｍ＝０〜６、およびｎ＋ｍは
少なくとも６である）を有する脂肪アルコールポリグリ
コールエーテルも本発明組成物の加湿剤として有用であ
る。

【００５２】本発明組成物は容易に使用でき、毛髪を損
傷させずに反復適用でき、一方強く、しっかりしたカー
ルを与え、毛髪に予期できなかった柔軟さを残こす。組
成物はローションまたは水ラップであることができ、加
熱し、または加熱せずに使用できる。意外にも、組成物
は毛髪に対する構造的損傷を考慮しないで任意タイプの
毛髪に適用され、一貫してしっかりした、柔軟なカール
を形成する。

【図面の簡単な説明】

【図１】相乗的作用を示すチオコリンとＮ−アセチルシ
ステインの組み合わせ、および過剰のシステインを生成
するアセチルチオコリンと（過剰モルの）システインと
の反応を示す、本発明の一態様についての化学式であ
る。

【図２】水をコントロールとして用いて、チオコリンお
よびＮ−アセチルシステイン各単独の、洗浄前、１およ
び２回洗浄後における、ウェーブ効率と比較した、両者
の組み合わせの、同じ時点での、相乗的ウェーブ効率を
示す棒グラフである。

【図３】チオコリンとＮ−アセチルシステイン（イオン
化合物）とを混合することにより調製したパーマネント
ウェーブローションのウェーブ効率と比較した、アセチ
ルチオコリンとシステインとを混合して反応させて、そ
の場に反応生成物としてチオコリンとアセチルシステイ
ンとを、それぞれ０．７３Ｍの濃度で、生成させること
により調製したパーマネントウェーブローションのウェ
ーブ効率を示す棒グラフである。

【図４】本発明の一態様としての、（実施例１−３から
引いてきた）種々の等モル濃度での、チオコリン／Ｎ−
アセチルシステインの組み合わせのウェーブ効率を示す
棒グラフである。なお、該グラフは両成分の合計濃度を
示している。

【図５】実施例１−３の処方物の１回洗浄後のウェーブ
効率を示す、図４と同様なグラフである。

【図６】実施例１−３の処方物の３回洗浄後のウェーブ
効率を示す、図４と同様なグラフである。

【図７】０．７３Ｍチオコリンおよび０．７３ＭＮ−
アセチルシステインの種々のｐＨでのウェーブ効率を示
す棒グラフである。

【図８】脱イオン水をコントロールとして用いて、チオ
コリン、システアミン、およびコリンとチオグリコール
酸アンモニウムの組み合わせと比較した、本発明に従っ
た別のイオン対（チオコリンとチオグリコール酸アンモ
ニウム）のウェーブ効率を示す棒グラフである。

【図９】０．７３ＭＮ−アセチルシステイン水溶液
（ｐＨ７．０）についてのプロトンでカップリングした
（ｐｒｏｔｏｎ−ｃｏｕｐｌｅｄ）Ｃ１３ケミカルシフ
トを示すＮＭＲグラフである。

【図１０】０．７３Ｍチオコリン水溶液（ｐＨ７．０）
についてのプロトンでカップリングしたＣ１３ケミカル
シフトを示すＮＭＲグラフである。図１０についての目
盛りは図９および次の図１１についての目盛りと異なる
ことに注意されたい。

【図１１】チオコリンとＮ−アセチルシステインとの組
み合わせの水溶液（各成分の濃度はそれぞれ０．７３
Ｍ；ｐＨ７．０）についてのプロトンでカップリングし
たＣ１３ケミカルシフトを示すＮＭＲグラフである。

【図１２】チオグリコール酸アンモニウムまたはシステ
アミン単独と比較した、ｐＨ６．５での、チオグリコー
ル酸塩（チオグリコール酸アンモニウム）とシステアミ
ンとの組み合わせのウェーブ効率を示す棒グラフであ
る。

【図１３】図１２における処方物の１回洗浄後のウェー
ブ効率を示す、図１２と同様なグラフである。

【図１４】図１２における処方物の３回洗浄後のウェー
ブ効率を示す、図１２と同様なグラフである。

【図１５】脱イオン水、システアミン、チオグリコール
酸アンモニウムおよびジメチルシステアミン各単独と比
較した、ｐＨ５．０での、チオグリコール酸塩（チオグ
リコール酸アンモニウム）とジメチルシステアミンとの
組み合わせの相乗的ウェーブ効率を示す棒グラフであ
る。

【図１６】脱イオン水、システアミン、チオグリコール
酸アンモニウムおよびジメチルシステアミン各単独と比
較した、ｐＨ５．０〜９．５での、チオグリコール酸塩
（チオグリコール酸アンモニウム）とジメチルシステア
ミンとの組み合わせの相乗的ウェーブ効率を示す棒グラ
フである。

【図１７】本発明に従った、非カルボン酸（ＨＣｌ）の
添加によってｐＨを５．０に減じたシステアミンとチオ
グリコール酸の溶液のウェーブ効率を、カルボン酸（ク
エン酸）の添加によってｐＨを５．０に減じた同じ組成
物のウェーブ効率と比較した棒グラフである。

【図１８】カチオン性であるシステアミンとアニオン性
であるモノエタノールアミンチオグリコレート（ＭＥＡ
ＴＧ）のＭＥＡＴＧ：システアミンの１．３：１〜１：
１．３に亘る種々のモル比で、ｐＨ７．０での溶液のウ
ェーブ効率を示すグラフである。なお、該グラフはカチ
オンおよびアニオン化合物の合計モル濃度を示してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ローラリーブラントアメリカ合衆国イリノイ州ケイリー，ローレルレイン 771 (72)発明者プリシラウォーリングアメリカ合衆国イリノイ州ダーリーン，セブンティナインスストリート 1113 (72)発明者アランナンダギリアメリカ合衆国イリノイ州リバティービル，グリーンブライアー 1680 (72)発明者ノーマンメルツァーアメリカ合衆国イリノイ州モートンブロウブ，デムプスターストリート 7730

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶液中のカチオン化合物と溶液中のアニ
オン化合物から形成されるイオン錯体を含有する水溶液
であって、そこにおいてカチオン化合物：アニオン化合
物のモル比が約１：１．２〜約１．２：１であり、両化
合物は異なり、該カチオン化合物は溶液中において式Ｉ、式ＩＩおよび
それらの混合物：【化１】〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は同
一であるかもしくは異なって、Ｈ、または炭素数１〜４
のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ
_４はＯＨ、−ＯＲ_８または−ＮＲ_９Ｒ_１０（式中、
Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は同一であるかもしくは異なっ
て、Ｈ、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基である。）であり、Ａは炭素数１〜５のアルキレン基であり、およびＢはＯ
またはＳである。〕よりなる群から選ばれるカチオンを
形成し、該アニオン化合物は溶液中において式ＩＩＩ【化２】〔式中、Ａは存在しないかもしくは炭素数１〜５のアル
キレン基であり、ＹはＨ、ＯＨ、ＮＨ_２または【化３】（式中、Ｒ_１２は炭素数１〜５のアルキル基である。）
である。〕のアニオンを形成する該水溶液よりなる、人
の髪と接触させたときに髪を目的とする形にすることが
できるように、その髪中のイオウ−イオウ結合を切断す
ることができる組成物。
【請求項２】溶液中の該カチオンの濃度が約０．２〜
約４．０Ｍであり、溶液中の該アニオンの濃度が約０．
２〜約４．０Ｍである請求項１記載の組成物。
【請求項３】組成物のｐＨが約２．０〜約１２．０で
ある請求項１記載の組成物。
【請求項４】組成物が約５．０〜約９．４の範囲のｐ
Ｈを有する請求項３記載の組成物。
【請求項５】組成物が約５．５〜約８．５の範囲のｐ
Ｈを有する請求項４記載の組成物。
【請求項６】組成物が約６．０〜約８．０の範囲のｐ
Ｈを有する請求項５記載の組成物。
【請求項７】組成物が約７．０のｐＨを有する請求項
６記載の組成物。
【請求項８】該カチオンが式Ｉ【化４】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は同一であるかもしくは
異なって、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキ
シアルキル基であり、Ａは炭素数１〜５のアルキレン基であり、およびＢはＯ
またはＳである。）を有する請求項１記載の組成物。
【請求項９】該カチオンがコリンまたはチオコリンで
ある請求項８記載の組成物。
【請求項１０】該カチオンがチオコリンである請求項
９記載の組成物。
【請求項１１】該アニオンが【化５】である請求項１記載の組成物。
【請求項１２】該アニオンが【化６】（式中、Ｒ_１２は炭素数１〜５のアルキル基である。）
である請求項１記載の組成物。
【請求項１３】組成物が約２．０〜約６．５の範囲の
ｐＨを有する請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】該アニオンがＮ−アセチルシステイン
である請求項１２記載の組成物。
【請求項１５】カチオン化合物：アニオン化合物のモ
ル比が約１：１．１〜約１．１：１である請求項１記載
の組成物。
【請求項１６】該カチオンが式ＨＳ−Ａ−ＮＲ_１Ｒ_２Ｒ_３（式中、Ａは炭素数１〜５のアルキレン基であり、およ
びＲ_１、Ｒ_２およびＲ_３は同一であるかもしくは異なっ
て、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基である。）を有する請求項１記載の組成物。
【請求項１７】該カチオンがシステアミン、メチルシ
ステアミンおよびジメチルシステアミン、およびそれら
の混合物よりなる群から選ばれる請求項１６記載の組成
物。
【請求項１８】該アニオンがチオグリコール酸または
その塩であり、該組成物のｐＨが約２．０〜約８．５の
範囲にある請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】該アニオンがモノエタノールアミンチ
オグリコレートである請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】該カチオン化合物がチオコリンであ
り、該アニオン化合物がＮ−アセチルシステインである
請求項１記載の組成物。
【請求項２１】該アニオン化合物がチオグリコール酸
またはその塩であり、該組成物が９．０より小さいｐＨ
を有する請求項１記載の組成物。
【請求項２２】該カチオン化合物および該アニオン化
合物が該組成物中でそれぞれ約０．５〜約２．０Ｍの濃
度で含まれる請求項２記載の組成物。
【請求項２３】該カチオン化合物および該アニオン化
合物が該組成物中でそれぞれ約０．５〜約１．５Ｍの濃
度で含まれる請求項２２記載の組成物。
【請求項２４】該カチオン化合物および該アニオン化
合物が該組成物中でそれぞれ約０．６〜約１．０Ｍの濃
度で含まれる請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】該カチオン化合物および該アニオン化
合物が該組成物中でそれぞれ約０．７〜約０．８Ｍの濃
度で含まれる請求項２４記載の組成物。
【請求項２６】該カチオン化合物および該アニオン化
合物が該組成物中でそれぞれ約０．７〜約０．７５Ｍの
濃度で含まれる請求項２５記載の組成物。
【請求項２７】該カチオン化合物および該アニオン化
合物が該組成物中でそれぞれ約０．７３Ｍの濃度で含ま
れる請求項２６記載の組成物。
【請求項２８】チオコリンとアセチルシステインとの
イオン錯体を形成させて人の髪を効率的に変形させるこ
とができるパーマネントウェーブローションを製造する
方法であって、アセチルチオコリンおよびシステインと水とを約０．２
〜約３．０Ｍの範囲のアセチルチオコリン濃度で混合
し、システインとアセチルチオコリンとを反応させてチオコ
リンとＮ−アセチルシステインとを、それぞれ約０．２
〜約３．０Ｍの範囲の濃度で、かつチオコリン：Ｎ−ア
セチルシステインのモル比約１：１．２〜約１．２：１
で生成させることを特徴とする該方法。
【請求項２９】カチオン化合物：アニオン化合物の比
が約１：１．１〜約１．１：１の範囲である請求項２８
記載の方法。
【請求項３０】人の髪を目的とする形にすることがで
きるように該髪中のイオウ−イオウ結合を切断して髪を
弱くする方法であって、溶液中のカチオン化合物と溶液中のアニオン化合物か
ら、カチオン化合物：アニオン化合物のモル比が約１：
１．２〜約１．２：１の範囲で、形成されるイオン錯体
を含有する水溶液であって、そこにおいて該カチオン化合物は溶液中において式Ｉ、
式ＩＩおよびそれらの混合物：【化７】〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は同
一であるかもしくは異なって、Ｈ、または炭素数１〜４
のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ
_４はＯＨ、−ＯＲ_８または−ＮＲ_９Ｒ_１０（式中、
Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は同一であるかもしくは異なっ
て、Ｈ、または炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基である。）であり、Ａは炭素数１〜５のアルキレン基であり、およびＢはＯ
またはＳである。〕よりなる群から選ばれるカチオンを
形成し、該アニオン化合物は溶液中において式ＩＩＩ：【化８】〔式中、Ａは存在しないかもしくは炭素数１〜５のアル
キレン基であり、ＹはＨ、ＯＨ、ＮＨ_２または【化９】（式中、Ｒ_１２は炭素数１〜５のアルキル基である。）
である。〕のアニオンを形成する該水溶液と該髪とを接
触させることを特徴とする該方法。
【請求項３１】カチオン化合物：アニオン化合物の比
が約１：１．１〜約１．１：１の範囲である請求項３０
記載の方法。