JPH08339080A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐溶剤性に優れた塗膜を与える感光性組成物を
得る。優れた耐溶剤性と耐刷性を示す平版印刷版を得
る。 【解決手段】アルカリ可溶性アクリル系樹脂をバインダ
ー樹脂として使用する感光性組成物において、（メタ）
アクリロニトリルを６０モル％を越えて９０モル％以下
含有し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するポリア
クリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合
物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性組成物。金
属支持体層と、感光層とが積層された感光性平版印刷版
であって、当該感光層が、（メタ）アクリロニトリルを
６０モル％を越えて９０モル％以下含有し、かつ（メ
タ）アクリルアミドを含有するポリアクリロニトリル系
バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）とを必須
成分として含有する感光層であることを特徴とする感光
性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版、ＩＣ
回路やフォトマスクの製造に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくは、耐溶剤性、耐摩耗性に優
れた感光性組成物及び感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−２２３６３７号、特開昭６
３−８９８６４号、特開平１−３５４３６号、特開平１
−５２１３９号及び特開平２−８６６号の各公開公報等
には、ο-ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルか
らなる感光性物質と、側鎖に以下の様な特定構造の原子
団を有する構造単位を含むバインダー樹脂とを含有する
ことを特徴とした感光性組成物及びそれをアルミニウム
支持体上に設けたポジ型感光性平版印刷版が記載されて
いる。

【０００３】

【化２】

【０００４】

【化３】

【０００５】

【化４】

【０００６】このような特定の原子団を側鎖に有する重
合性単量体との共重合成分として、種々の公知の重合性
単量体が記載されており、そこでアクリロニトリルを共
重合成分として使用した例も種々存在する。その中で、
アクリロニトリルの使用量を記載した一例としては、特
開昭６３−２２３６３７号公報に１０〜６０モル％の範
囲でアクリロニトリルを用いる例があり、上記公報の中
では最もアクリロニトリルの使用量が多く、広範囲に記
載している。

【０００７】又、特開平５−８８３６９号公報には、ア
クリロニトリル６６〜８２モル％の範囲で用いた例も記
載されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た公報に記載された、特定原子団を有する重合性単量体
とその他の公知の重合性単量体からなるバインダー樹脂
を含んだ感光性組成物は、特定の溶剤に対して耐溶剤性
が不十分であるという欠点があった。特に、ＵＶインキ
印刷で使用される溶剤を含有する洗浄剤にはその洗浄力
を強くするためにアルコール類が含まれる場合がある
が、このような洗浄剤に対しては耐性が乏しく、その結
果耐刷力が不十分となる問題があった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、ア
クリル樹脂の共重合組成を種々検討し、感光性組成物を
調製して物性を評価したところ、（メタ）アクリロニト
リルを６０モル％を超えて９０モル％以下含有し、かつ
（メタ）アクリルアミドを含有するバインダー樹脂を含
む感光性組成物が、上記した公知の側鎖に上記特定構造
の原子団を有する樹脂からなるバインダー樹脂を含んだ
感光性組成物に比べて、アルコール類を含有する溶剤へ
の耐溶剤性に優れたものとなることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、（メタ）アクリロニトリ
ルを、６０モル％越えて９０モル％以下含有し、かつ
（メタ）アクリルアミドを含有するポリアクリロニトリ
ル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合物（Ｂ）とを
含有することを特徴とする感光性組成物、及び該組成物
の塗膜からなる感光層を有する感光性平版印刷版を提供
する。

【００１１】

【発明の実施形態】次に本発明を詳細に説明する。尚、
本発明において、（メタ）アクリロニトリルは、アクリ
ロニトリルとメタクリロニトリルを、（メタ）アクリル
アミドは、アクリルアミドとメタクリルアミドを含むも
のとする。

【００１２】バインダー樹脂（Ａ）は、重合体分子を構
成する単位として、全重合単位を１００モル％とした
時、（メタ）アクリロニトリル重合単位を、６０モル％
越えて９０モル％以下含有し、かつ（メタ）アクリルア
ミド重合単位を含有するポリアクリロニトリル系バイン
ダー樹脂である。

【００１３】以下、本発明の組成物及びその製造方法で
使用されるアクリル系バインダー樹脂及びその他の成分
と、本発明で使用する感光性組成物の製造方法及び本発
明の平版印刷版の製造方法について詳細に説明する。

【００１４】本発明の感光性組成物を水性アルカリ現像
液で現像する場合には、バインダー樹脂（Ａ）は、アル
カリ可溶性樹脂であることが好ましい。従って、バイン
ダー樹脂（Ａ）は、例えば、フェノール性水酸基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、スルフォンアミ
ド基、活性イミド基の如き公知のアルカリ可溶性基を樹
脂構造中に有していることが好ましく、現像特性を更に
良好なものとするためにはフェノール性水酸基を用いる
ことがより好ましい。

【００１５】本発明において使用されるバインダー樹脂
（Ａ）は、種々の構造を含み得るが、前記したアルカリ
可溶性基のうちでも、一般式（Ｉ）で示される重合性単
量体を共重合成分として含む樹脂が、特に好適に使用さ
れるアルカリ可溶性アクリル樹脂の一つとして挙げるこ
とができる。そこで、この系を例に本発明を以下説明す
る。

【００１６】

【化５】

【００１７】［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基、
Ｘは２価の連結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳
香族基を表す。］

【００１８】Ｘとしては、例えば置換基を有してもよい
アルキレン基またはフェニレン基、Ｙとしては、置換基
を有してもよいフェニレン基またナフチレン基が挙げら
れる。

【００１９】アルカリ可溶性基を含む重合性単量体との
共重合成分として使用できる公知の重合性単量体は種々
あるがその中でも、（メタ）アクリロニトリルを主成分
として使用することにより得られる樹脂は、アルコール
類含有溶剤への耐溶剤性が向上する。

【００２０】このような耐溶剤性に優れた樹脂を感光性
組成物のバインダー樹脂として使用した場合、その感光
性組成物がアルコール類含有溶剤に対して耐溶剤性を発
揮するのは、バインダー樹脂を構成する全重合性単量体
中に占める（メタ）アクリロニトリルの含有量が６０モ
ル％を越えてからであり、（メタ）アクリロニトリルの
含有量が多くなるほどその効果は大きくなる。ただし、
得られる樹脂をアルカリ現像可能な感光性組成物のバイ
ンダー樹脂として使用する場合には、その樹脂中には、
例えば前記した様なアルカリ可溶性基を含有することも
必要である。

【００２１】従って、（メタ）アクリロニトリルの含有
率は、その樹脂を構成する全単量体中６０モル％を越
え、９０モル％以下が好ましく、更に好ましくは６５〜
７５モル％である。また、好適に使用されるアクリロニ
トリル類としては、好ましくはアクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルの如きアクリロニトリル類より選ば
れる少なくとも１種、より好ましくはアクリロニトリル
を挙げることができる。

【００２２】また、上記のバインダー樹脂（Ａ）を得る
のに使用する、その他の共重合成分として（メタ）アク
リルアミドをそれに併用することにより、耐溶剤性は飛
躍的に向上し、更に好適なバインダー樹脂となる。

【００２３】バインダー樹脂（Ａ）として好適に使用で
きる（メタ）アクリルアミドの含有量としては、特に好
適な現像特性が得られる範囲から判断して５〜２０モル
％である。また、好適に使用されるアクリルアミド類と
しては、好ましくはアクルアミドまたはメタクリルアミ
ドから選ばれる重合性単量体の少なくとも１種であり、
より好ましくはメタクリルアミドを挙げることができ
る。

【００２４】このような、（メタ）アクリルアミドをも
共重合成分として含む樹脂をバインダー樹脂（Ａ）とし
て使用した感光性組成物は、アルコール類を含有する溶
剤に対する耐溶剤性が良好となるだけでなく、（メタ）
アクリロニトリルのみを共重合成分として含むバインダ
ー樹脂（Ａ）よりも、耐磨耗性も向上する効果があり、
特に、ＵＶインキ印刷用平版印刷版の感光層として使用
した場合において耐刷性が著しく向上する等の優れた性
能を発揮する。

【００２５】本発明で使用される一般式（Ｉ）の重合性
単量体の具体例としては、例えば、１−（Ｎ’−（４−
ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、
１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メ
チルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェ
ニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−
（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）メ
チルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１
−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）メチ
ルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−
フェニルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、２
−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチ
ルアクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレー
ト、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニ
ル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチ
ル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチ
ルアクリレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（３
−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレー
ト、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイ
ド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキ
シ−４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレー
ト、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（５
−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルアクリレー
ト、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェ
ニル）ウレイド）ブチルアクリレートの如きアクリレー
ト誘導体： １−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）
ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（３−
ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレー
ト、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイ
ド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロ
キシ−４−メチルフェニル）ウレイド）メチルメタクリ
レート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’
−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）メチルメタク
リレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニ
ルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、２−
（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチル
メタクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−
（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリ
レート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフ
ェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）
エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシ
ナフチル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウ
レイド）エチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（４−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、
４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブ
チルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフ
ェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’
−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）
ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレー
ト、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイ
ド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロ
キシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチルメタク
リレートの如きメタクリレート誘導体等が挙げられる。

【００２６】また、本発明に好適に使用される、重合可
能な不飽和結合と酸性基を有する重合性単量体の別の例
としては、例えば、２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフ
ェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−
（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルアク
リレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイ
ド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノ
フェニル）ウレイド）エチルアクリレート、ハイドロキ
ノンモノアクリレートの如き酸性基を有するアクリレー
ト類：２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフェニル）ウレ
イド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スル
ファモイルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレー
ト、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイド）エ
チルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノフェ
ニル）ウレイド）エチルメタクリレート、ハイドロキノ
ンモノメタクリレートの如き酸性基を有するメタクリレ
ート類：Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（４−スルファモイルフェニル）アクリルアミ
ドの如き酸性基を有するアクリルアミド類：Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ス
ルファモイルフェニル）メタクリルアミドの如き酸性基
を有するメタクリルアミド類：４−ヒドロキシスチレ
ン、４−カルボキシスチレンの如き酸性基を有するスチ
レン類：Ｎ（ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−
（カルボキシフェニル）マレイミドの如き酸性基を有す
るマレイミド類：その他、アクリル酸、メタクリル酸等
が挙げられる。

【００２７】これらの重合性単量体以外にも、酸性基を
有さない重合性単量体を、必要に応じてバインダー樹脂
（Ａ）の共重合成分として使用することができる。この
ような重合性単量体としては、例えば、アクリル酸エス
テル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、スチレン類、クロトンエステル
類から選ばれる重合性不飽和結合を有する化合物であ
る。

【００２８】具体的には、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチルアクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸-ｔ-オクチル、クロロエ
チルアクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピ
ルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペンタ
エリスリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリ
レート、テトラヒドロアクリレートの如きアクリル酸エ
ステル類：フェニルアクリレート、フルフリルアクリレ
ートの如きアリールアクリレート類：メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、アミルメタクリレー
トヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタク
リレート、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリ
レート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレートの如きメタクリル
酸エステル類：フェニルメタクリレート、クレジルメタ
クリレート、ナフチルメタクリレートの如きアリールメ
タクリレート類：アクリルアミド誘導体としてはＮ−メ
チルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ヘプチルアクリル
アミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキ
シルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミドの如
きＮ−アルキルアクリルアミド類：Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−トリルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ナフチルアクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシフェニルアクリルアミドの如きＮ−アリー
ルアクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルヘキシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル
アクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミ
ド類：Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２
−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドの
如きＮ，Ｎ−アリールアクリルアミド類：メタクリルア
ミド誘導体としてはＮ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−
エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルヘキシルメタクリルアミド、
Ｎ−ヒドリキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘ
キシルメタクリルアミドの如きＮ−アルキルメタクリル
アミド類：Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ナフチ
ルメタクリルアミドの如きＮ−アリールメタクリルアミ
ド類：Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリ
ルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド
類：Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ
−ジアリールメタクリルアミド類：Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメ
タクリルアミドの如きメタクリルアミド誘導体：酢酸ア
リル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン
酸アリル、パルチミン酸アリル、ステアリン酸アリル、
安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル、アリ
ルオキシエタノールの如きアリル化合物類：ヘキシルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテ
ル、クロロエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２
−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチル
ビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジ
エチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエ
チルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエー
テル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビ
ニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、
ビニルクロロフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジク
ロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニ
ルアントラニルエーテルの如きビニルエーテル類：ビニ
ルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチ
ルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレ
ート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、
ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテー
ト、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテー
ト、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレー
ト、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テ
トラクロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニルの如きビ
ニルエステル類：メチルスチレン、ジメチルスチレン、
トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシル
スチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレ
ン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフ
ルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセ
トキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキ
シ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、テ
トラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモス
チレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロ
スチレン、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレ
ン、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルスチレンの
如きスチレン類：クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシ
ル、クロトン酸、グリセリンモノクロトネートの如きク
ロトン酸エステル類：イタコン酸ジメチル、イタコン酸
ジエチル、イタコン酸ジブチルの如きイタコン酸ジアル
キル類：ジメチルマレート、ジブチルフマレートの如き
マレイン酸あるいはフマール酸のジアルキル類：マレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−２，６−ジエチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ヒド
ロキシフェニルマレイミドの如きマレイミド類：その
他、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等が挙
げられる。

【００２９】これらの重合性単量体のうち、好適に使用
されるのは重合性（メタ）アクリル酸エステル類〔（メ
タ）アクリレート類〕、重合性（メタ）アクリルアミド
類、重合性マレイミド類である。

【００３０】これら好適に用いられる単量体に、（メ
タ）アクリル酸を併用することもできる。

【００３１】これらの様な共重合体からなる樹脂（Ａ）
は、ブロック体、ランダム体、グラフト体等のいずれの
構造のものも樹脂（Ａ）として用いることができる。

【００３２】このようにして得られるバインダー樹脂
（Ａ）の分子量は、重量平均分子量が２千以上、数平均
分子量が１千以上が好ましい。更に好ましくは、重量平
均分子量は３千〜５０万の範囲であり、数平均分子量は
２千〜４０万の範囲である。

【００３３】本発明で使用されるバインダー樹脂（Ａ）
は、種々の方法で合成することが可能であるが、例え
ば、公知の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合する
ことにより得られる。適当な溶媒としては、エチレンジ
クロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ア
セトン、メタノール、エタノール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルグ
リコール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキ
シ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−エト
キシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トルエン、
酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられ
る。これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合して用い
られる。

【００３４】本発明の感光性組成物に使用される感光性
化合物（Ｂ）としては、例えばポジ型又はネガ型のいず
れの組成物を調製するかで、公知のそれから適宜選択し
て用いればよく、具体的には、次の１）、２）、３）又
は４）から選ばれた感光性化合物を用いることができ
る。

【００３５】１）ο-ナフトキノンジアジド化合物 ２）感光性ジアゾニウム化合物 ３）エチレン性不飽和基を有する化合物と光重合開始剤
の組み合わせ ４）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン性不飽和基を
有する化合物及び光重合開始剤の組み合わせ

【００３６】ポジ型感光性化合物としては、具体的には
ο-ナフトキノンジアジド化合物がある。本発明に使用
されるο-ナフトキノンジアジド化合物としては、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガロール
−アセトン樹脂とのエステルであるものが好ましい。そ
の他の好適なオルトキノンジアジド化合物としては、米
国特許第３，０４６，１２０号および同第３，１８８，
２１０号明細書中に記載されている１，２−ジアゾナフ
トキノンスルホン酸クロライドとフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステルがある。その他の有用なο-
ナフトキノンジアジド化合物としては、数多くの特許に
記載され、知られている。例えば、特開昭４７−５３０
３号、同昭４８−６３８０２号、同昭４８−６３８０３
号、同昭４８−９６５７５号、同昭４９−３８７０１
号、同昭４８−１３３５４号、特公昭３７−１８０１５
号、同昭４１−１１２２２号、同昭４５−９６１０号、
同昭４９−１７４８１号公報等の各明細書中に記載され
ているものを挙げることができる。本発明において特に
好ましいο-ナフトキノンジアジド化合物は分子量１，
０００以下のポリヒドロキシ化合物と１，２−ジアゾナ
フトキノンスルホン酸クロライドとの反応により得られ
る化合物である。このような化合物の具体例は、特開昭
５１−１３９４０２号、同５８−１５０９４８号、同５
８−２０３４３４号、同５９−１６５０５３号、同６０
−１２１４４５号、同６０−１３４２３５号、同６０−
１６３０４３号、同６１−１１８７４４号、同６２−１
０６４５号、同６２−１０６４６号、同６２−１５３９
５０号、同６２−１７８５６２号等の明細書に記載され
ているものを挙げることができる。これらのο-ナフト
キノンジアジド化合物を合成する際は、ポリヒドロキシ
化合物のヒドロキシル基に対して１，２−ジアゾナフト
キノンスルホン酸クロライドを０．２〜１．２当量反応
させることが好ましく、０．３〜１．０当量反応させる
ことが更に好ましい。

【００３７】また、得られるο-ナフトキノンジアジド
化合物は、１，２ジアゾナフトキノンスルホン酸エステ
ル基の位置および導入量の種々異なるものの混合物とな
るが、ヒドロキシル基がすべて１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸エステルで転換された化合物がこの混合
物中に占める割合（完全にエステル化された化合物の含
有量）は５モル％以上であることが好ましく、更に好ま
しくは２０〜１００モル％である。

【００３８】また、本発明の感光性組成物には、公知慣
用の種々の構造の感光性化合物（Ｂ）がいずれも使用で
きるが、ポジ型感光性組成物の場合には、それはο-ナ
フトキノンジアジド化合物であることが好ましく、ネガ
型感光性組成物の場合には、それがジアゾ化合物である
ことが好ましい。感光性化合物（Ｂ）としては、例えば
側鎖に尿素結合を有する感光性化合物を用いることが出
来る。

【００３９】本発明のポジ型感光性組成物に使用され
る、側鎖に尿素結合を有する感光性化合物としては、一
般式（Ｉ）で示される構造単位を含むアクリル系樹脂の
ο-ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルが好適に
使用できる。一般式（Ｉ）で示される構造単位は樹脂中
の１０〜１００重量％が好ましく、それをο-ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル化する割合は高いほど
耐溶剤性は向上するが、感光性組成物を塗布する際に用
いる溶剤への溶解性が低下することから、エステル化率
は１〜８０％が好ましい。このようなο-ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステルは、前述の公知の合成方法
により容易に合成可能である。

【００４０】また、本発明で用いることが出来る、側鎖
に尿素結合を有する感光性化合物は、本発明の側鎖に尿
素結合を有するバインダー樹脂（Ａ）と併用すると、更
に耐溶剤性の優れた感光性組成物が得られる。上記側鎖
に尿素結合を有するバインダー樹脂のο-ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステルを用いると、特に耐溶剤性
の優れた感光性組成物が得られる。

【００４１】また、ο-ナフトキノンジアジド化合物以
外のポジ型感光性化合物としては、例えば、特公昭５６
−２６９６号、特開昭４８−８９００３号、特開昭５１
−１２０７１４号、特開昭５３−１３３４２９号、特開
昭５５−１２９９５号、特開昭５５−１２６２３６号、
特開昭５６−１７３４５号、特開昭６０−１０２４７
号、特開昭６０−３７５４９号、特開昭６０−１２１４
４６号などに記載されているものを挙げることができ
る。

【００４２】また、ネガ型感光性組成物に使用される感
光性化合物としては、上記２）〜４）のものがあるが、
具体的には、下記を挙げることができる。

【００４３】感光性ジアゾニウム化合物としては、ジア
ゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合物
の塩に代表されるジアゾ樹脂が有り、感光性、水不溶性
で有機溶媒可溶性のものが好ましい。

【００４４】特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メ
チル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル等との縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。

【００４５】有機酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。

【００４６】更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記
載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６
１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を
有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物
を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェ
ノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も使用しうる。

【００４７】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００４８】エチレン性不飽和基を有する化合物として
は、常圧で沸点１００℃以上で、かつ１分子中に少なく
とも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーである。
このようなモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート〔以
下、メタクリレートとアクリレートを総称して、（メ
タ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシレン
オキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フェノ
ール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレ
ート、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３
４号、特公昭５１−３７１９３号各公報に記載されてい
るウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を付加させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能（メタ）アクリレート
を挙げることができる。

【００４９】これらの付加重合可能なエチレン性不飽和
基を有する化合物の使用量は、組成物の固形分に対して
５〜７０重量％の範囲が好ましい。

【００５０】光重合開始剤としては、例えば、米国特許
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられ、その使用量は組成物の固形分
に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００５１】本発明のポジ型感光性組成物中には、これ
以外にも公知のアルカリ可溶性樹脂を含有させることが
できる。例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−、ｐ−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混
合−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂の如きノ
ボラック樹脂またはレゾール樹脂、ポリヒドロキシスチ
レン等を挙げることができる。本発明の感光性組成物は
これらの公知の樹脂を併用することにより現像ラチチュ
ードが更に広くなる特徴を有しており、ノボラック樹脂
は特に好適に用いられる。これらのアルカリ可溶性樹脂
の数平均分子量は２００〜２０，０００、重量平均分子
量は３００〜６０，０００であることが好ましい。更
に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載され
ているように、ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、オクチルフェノールノボラック樹脂のような、
炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有するフェノ
ールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用することは画
像の感脂性を向上させる上で好ましい。

【００５２】本発明の感光性組成物は、バインダー樹脂
（Ａ）と前記のノボラック樹脂からなるバインダー樹脂
１００重量部あたり、１０〜５０重量部のο-ナフトキ
ノンジアジド化合物を用い、かつ当該バインダー樹脂の
合計１００重量部あたり５〜９５重量部のポリアクリロ
ニトリル系樹脂を用いることにより、平版印刷版用ポジ
型感光性組成物として好適に用いることができる。

【００５３】本発明の感光性組成物に好適に含有させる
ことのできる上記ノボラック樹脂以外のものとしては、
一般式（Ｉ）で示される重合性単量体を必須成分とし
て、それと、重合性マレイミド類、重合性（メタ）アク
リルアミド類、重合性（メタ）アクリレート類からなる
群から選ばれる少なくとも１種の単量体との共重合体
（Ｄ）を挙げることができる。

【００５４】樹脂（Ａ）とこの樹脂（Ｄ）とを併用する
と、ダイアセトンアルコールに対する耐溶剤性が更に向
上する特徴がある。また、ポジ型平版印刷版として使用
した場合、バーニング処理した際の感光層の着色も良好
であり、耐刷力は更に向上し、非画線部の汚れ等も発生
しない。

【００５５】樹脂（Ａ）と樹脂（Ｄ）との重量割合は特
に制限されるものではないが、通常樹脂（Ａ）／樹脂
（Ｄ）重量比＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは６
０／４０〜４０／６０である。

【００５６】本発明の感光性組成物はアルミニウム支持
体上に塗布することにより、ポジ型平版印刷版及びネガ
型平版印刷版として使用することができる。

【００５７】ポジ型平版印刷版の場合、目的に応じて各
種の添加剤を加えることができる。例えば、塗布性を向
上させるために界面活性剤、塗膜の物性改良のために可
塑剤、画線部のインキ着肉性を高めるために疎水性基を
有する感脂化剤、感度を高めるために環状酸無水物、露
光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤
として染料やその他のフィラーなどを加えることができ
る。

【００５８】ネガ型平版印刷版の場合にも、ネガ型感光
性化合物及びバインダー樹脂（Ａ）の他に有機高分子結
合剤を併用することができる。このような有機高分子結
合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラッ
ク樹脂等が挙げられる。更に、性能向上のために公知の
添加剤、例えば、熱重合防止剤、染料、界面活性剤、可
塑剤、安定性向上剤を加えることができる。

【００５９】界面活性剤としては、特開昭６２−３６６
５７号公報、特開昭６２−２２６１４３号公報等に記載
されているフッ素系界面活性剤等が挙げられる。可塑剤
としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
（２−クロロエチル）、クエン酸トリブチル等が挙げら
れる。感脂化剤としては、ｐ−オクチルフェノールノボ
ラック，ｐ−ｔ−ブチルフェノールノボラック等の疎水
性基を有するノボラック樹脂を挙げることができる。

【００６０】環状酸無水物としては、米国特許４，１１
５，１２８号明細書に記載されているように無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、3,6−エンドオキシ−△⁴−テトラヒドロ無水フタ
ル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水マレイン酸、ク
ロロ無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無
水コハク酸、無水ピロメリット酸等がある。これらの環
状酸無水物を全感光性組成物中の１〜１５重量％含有さ
せることにより感度を最大３倍程度に高めることができ
る。

【００６１】露光後直ちに可視像を得るための焼き出し
剤としては露光により酸を放出する感光性化合物と塩を
形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げることが
できる。具体的には特開昭５０−３６２０９号公報、特
開昭５３−８１２８号公報に記載されているο-ナフト
キノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性
有機染料との組合せや特開昭５３−３６２２３号、同５
４−７４７２８号、同６０−３６２６号、同６１−１４
３７４８号、同６１−１５１６４４号、同６３−５８４
４０号公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩
形成性有機染料の組合せを挙げることができる。

【００６２】画像の着色剤として前記の塩形成性有機染
料以外に他の染料も用いることができる。塩形成性有機
染料を含めて好適な染料として油溶性染料及び塩基染料
を挙げることができる。具体的には、オイルイエロー＃
１０１、オイルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１
２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイル
ブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラック
ＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上、オリエント化
学工業株式会社製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７
０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチ
レンブルー（ＣＩ５２０１５）等を挙げることができ
る。公知の安定性向上剤としては、例えば、リン酸、亜
リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ジピコリ
ン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエン
スルホン酸等を挙げることができる。

【００６３】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に感光性組成物の固形分の０〜
３０重量％の範囲が好ましい。

【００６４】上記感光性組成物は必要に応じて各種溶媒
に溶解して支持体上に塗布することができる。溶媒とし
ては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロ
エタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、モノ
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、四塩化炭素の如き
ハロゲン系溶剤：ヘキサン、ヘプタン、シクロヘサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き脂肪族または脂環
族または芳香族炭化水素系溶媒：テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジエチルエーテルの如きエーテル系溶媒：
酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
トの如きエステル系溶媒：アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如き
ケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール、
ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノールの如
きアルコール系溶媒：アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドンの如き含窒素系溶媒：ジメチルスルホ
キシド等が挙げられ、上記溶媒は単独または２種以上混
合して使用することもでき、場合によっては、更に水と
の混合溶媒も使用し得る。

【００６５】このようにして製造された感光性組成物
は、ディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレ
ー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗
布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によって、支
持体に塗布される。

【００６６】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板：ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム：合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料：その他、印刷版の支持体と
して使用されている各種の材料が挙げられる。また、金
属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、
砂目立て処理、陽極酸化処理、親水化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。感光性組成物の塗布
量としては、乾燥重量で通常約０．５〜５ｇ／ｍ²であ
る。

【００６７】塗布後、周知の方法により、乾燥して、支
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。

【００６８】この様にして得られた感光性平版印刷版は
周知の方法により使用することができる。例えば、この
感光性平版印刷版にポジ型フィルムを密着させ、超高圧
水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタ珪酸ソ
ーダ、メタ珪酸カリ、リン酸ソーダ、苛性ソーダ等のア
ルカリ水溶液により現像され、印刷版として使用され
る。

【００６９】以上のようにして得られた本発明の平版印
刷版は、より耐刷力を向上させるために熱硬化処理（バ
ーニング処理またはベーキング処理と呼ばれる）を施す
ことが出来る。当該処置をした場合でも、本発明のバイ
ンダー樹脂を使用すると非画線部に汚れが発生すること
がないという効果をも発現する。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。

【００７１】（合成例１）メタクリロイルオキシエチル
イソシアネートと４−アミノフェノールをジオキサン溶
媒に加えて２時間攪拌することにより、２−（Ｎ’−
（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリ
レートを得た。

【００７２】（合成例２〜６）合成例１で得た化合物
と、それ以外の重合性単量体を表−１の割合で重合し、
本発明で用いるアルカリ可溶性のポリアクリロニトリル
系バインダー樹脂を得た。

【００７３】（比較合成例１）合成例１で得た化合物
と、それ以外の重合性単量体を表−１の割合で重合し、
本発明で用いるポリアクリロニトリル系バインダー樹脂
よりもアクリロニトリル含有率の低い樹脂を得た。

【００７４】（比較合成例２）ハイドロキノン（350
g）、をアセトン（2.5kg）、ピリジン（500ml）に溶解
し、０℃に冷却後、メタクリル酸クロライド（313.5g）
を滴下した。この際、反応温度は０〜５℃に保ち、その
後同温度で３時間攪拌した。更に室温で１時間攪拌して
から、アセトンを留去した。ここで水を加え、塩酸で酸
性（ｐＨ４）とし、エーテル抽出した。このエーテル層
を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗、乾燥
（無水炭酸ナトリウム）してからエーテルを留去して白
色の固体が得られた。これを水にて再結晶して融点120.
5〜121.5℃のハイドロキノンモノメタクリレートの無色
針状結晶（420g）を得た。

【００７５】（比較合成例３）比較合成例１で使用する
合成例１の化合物の代わりに比較合成例２の化合物を使
用する以外は、比較合成例１と同じ共重合組成比、合成
条件で重合を行い樹脂を得た。

【００７６】（合成参考例１）合成例１で得た化合物
と、それ以外の重合性単量体を表−１の割合で重合し、
本発明で用いるアルカリ可溶性のポリアクリロニトリル
系バインダー樹脂と併用する樹脂（Ｄ）を得た。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】ついで、下記表−２の組成比率の感光液
（感光性組成物）をそれぞれ調整した。

【００８０】

【表３】

【００８１】注１ エステル化率９０％ 注２：ｍ-クレゾール（100g）、ｐークレゾール(66.8
g)、フェノール(36.0g)、３７％ホルムアルデヒド水溶
液（105g）及び蓚酸（2.5g）の混合物を加熱し、１０５
℃で３時間攪拌した。その後、１７５℃に昇温して水を
留去し、２００℃／１００ｍｍＨｇで残留モノマーを留
去した。以上の製法により得られた樹脂の重量平均分子
量は4000であった。

【００８２】注３ 保土谷化学工業（株）製の塩基性油
溶性染料

【００８３】実施例１〜４ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を水酸化ナトリウム
水溶液にて脱脂し、これを２０％塩酸浴中で、電解研磨
処理して中心線平均粗さ（Ｒａ）０．６μｍの砂目板を
得た。ついで、２０％硫酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ²
で陽極酸化処理して、２．７ｇ／ｍ²の酸化皮膜を形成
し、水洗乾燥し、アルミニウム支持体を得た。このよう
にして得られたアルミニウム支持体上に上記の組成の感
光液（感光性組成物）をロールコーターを用いて塗布
し、１００℃、３分間乾燥して感光性平版印刷版を得
た。この乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ²であった。

【００８４】得られた各感光性平版印刷版に画像フィル
ムを密着させ、３ｋＷのメタルハライドランプで１ｍの
距離から露光した。これを、大日本スクリーン（株）製
自動現像機ＰＤ−９１２、大日本インキ化学工業（株）
が販売するポリクロームジャパン（株）製現像液ＰＤ−
１（９倍希釈）を用いて、３０℃で１２秒間現像処理を
行った。

【００８５】このようにして作成した平版印刷版の耐溶
剤性、耐刷性の評価を行った。耐溶剤性は、３-メチル-
３-メトキシブタノール（５０％）とエタノール（５０
％）混合溶剤またはダイアセトンアルコール中に上記の
装置で露光した平版印刷版を３０分間間浸積し、感光層
の浸食された度合いにより評価した。また、耐刷性は、
平版印刷版をローランドファボリット印刷機に取り付
け、ＵＶインキ「ダイキュア セプター 墨」（大日本
インキ化学工業（株）製）、湿し水「ＮＡ−１０８Ｗ」
（大日本インキ化学工業（株）製）の１００倍希釈液を
用いて印刷を行い、適正な印刷物が得られる最終印刷枚
数から判定した。その結果を表−３に示す。

【００８６】

【表４】

【００８７】耐溶剤性の評価には３-メチル-３-メトキ
シブタノール（５０％）とエタノール（５０％）混合溶
剤を使用した。感光性組成物塗布液の組成は表−２を使
用した。

【００８８】尚、耐溶剤性欄の評価基準は次の通りであ
る。 浸食無しの場合：○、 若干でも浸食が認められた場
合：×

【００８９】その結果、アクリロニトリルを多量に使用
した実施例１〜４の平版印刷版は耐溶剤性、耐刷性共に
良好な特性を有していることがわかった。尚、参考例１
と実施例１とを比較すると、アクリロニトリルとメタク
リルアミドとを併用したバインダー樹脂のほうが、より
耐刷性に優れていること、また、実施例１と４とを比較
すると、重合性マレイミド類を併用したバインダー樹脂
のほうが、より耐刷性に優れていることがわかる。

【００９０】また、実施例３と比較例１、２を比較する
と、同一共重合成分・ほぼ同一分子量であっても、樹脂
Ａ中のアクリロニトリル含有率が６０％以下（比較例
１、２が該当）では、平版印刷版の耐溶剤性、耐刷性が
低下することがわかった。現像特性も実施例１〜４は良
好であった。

【００９１】実施例５及び６ 表−４の感光液（感光性組成物）を使用する以外は実施
例１〜５と同様にして感光性平版印刷版を作成し、表−
５に示す評価を行った。

【００９２】

【表５】

【００９３】注１ エステル化率６６％

【００９４】

【表６】

【００９５】注１：ａは３-メチル-３-メトキシブタノ
ール（５０％）とエタノール（５０％） 混合溶
剤、ｂはダイアセトンアルコールを耐溶剤性評価に使
用。 ○：良好、△：ほぼ良好、×：不良 注２：バーニング処理して印刷した際に非画線部に汚れ
が発生した場合は×、汚れが発生しなければ○。

【００９６】アクリロニトリルを６０モル％を越えて含
有し、かつメタクリルアミドを含有する樹脂（合成例
４）を使用した実施例５，６は、溶剤ａに対して強力な
耐溶剤性を示すが、アクリロニトリルの含有率が６０モ
ル％以下の比較例３は溶剤ａへの耐性が乏しい。一方、
合成例４の樹脂と合成参考例１の樹脂（Ｄ）をそれぞれ
５０％づつ使用した実施例６は、溶剤ａ，ｂのいずれに
対しても強い耐溶剤性を示した。

【００９７】従って、アクリロニトリルを６０モル％を
越えて含有し、かつメタクリルアミドを含有する樹脂
（合成例４）に合成参考例１のような特定の溶剤には耐
溶剤性を示す樹脂（Ｄ）を加えることにより、更に優れ
た耐溶剤性を示すポジ型平版印刷版を得ることができ
た。

【００９８】また、本発明のバインダー樹脂を使用した
実施例５，６ではバーニング処理をして印刷しても非画
線部に汚れが発生することはなく、良好な印刷物を得る
ことができた。

【００９９】

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物から得られる
塗膜は耐溶剤性に優れ、平版印刷版として使用した際に
優れた耐溶剤性と耐刷性を示し、特に、ＵＶインキ印刷
においてその優れた耐溶剤性から良好な耐刷性を示し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小江 絋司 埼玉県北本市東間５−90 サンマンション 北本２−505

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルカリ可溶性アクリル系樹脂をバインダ
   ー樹脂として使用する感光性組成物において、（メタ）
   アクリロニトリルを６０モル％を越えて９０モル％以下
   含有し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するポリア
   クリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合
   物（Ｂ）を含有することを特徴とする感光性組成物。
2. 【請求項２】ポリアクリロニトリル系バインダー樹脂
   （Ａ）が、（メタ）アクリルアミドを５〜２０モル％含
   有するポリアクリロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）で
   ある請求項１記載の感光性組成物。
3. 【請求項３】ポリアクリロニトリル系バインダー樹脂
   （Ａ）が、一般式（Ｉ）で示される重合性単量体を使用
   された樹脂である請求項２記載の感光性組成物。 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子またはアルキル基、Ｘは２価の連
   結基、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表
   す。］
4. 【請求項４】感光性化合物（Ｂ）がο-ナフトキノンジ
   アジド化合物である、ポジ型に作用する請求項１、２ま
   たは３記載の感光性組成物。
5. 【請求項５】ノボラック樹脂（Ｃ）を含有する請求項４
   記載の感光性組成物。
6. 【請求項６】バインダー樹脂（Ａ）とノボラック樹脂
   （Ｃ）からなるバインダー樹脂１００重量部あたり、１
   ０〜５０重量部のο-ナフトキノンジアジド化合物
   （Ｂ）を用い、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｃ）との合計１
   ００重量部あたり、樹脂（Ａ）を５〜９５重量部用い、
   かつ平版印刷版用ポジ型とした請求項５記載の感光性組
   成物。
7. 【請求項７】重合性マレイミド類、重合性（メタ）アク
   リルアミド類、重合性（メタ）アクリレート類からなる
   群から選ばれる少なくとも１種の単量体と、一般式
   （Ｉ）で示される重合性単量体との共重合体（Ｄ）を含
   有する請求項４記載の感光性組成物。
8. 【請求項８】金属支持体層と、感光層とが積層された感
   光性平版印刷版であって、当該感光層が、（メタ）アク
   リロニトリルを６０モル％を越えて９０モル％以下含有
   し、かつ（メタ）アクリルアミドを含有するポリアクリ
   ロニトリル系バインダー樹脂（Ａ）と、感光性化合物
   （Ｂ）とを必須成分として含有する感光層であることを
   特徴とする感光性平版印刷版。