JPH083372A - 大型車両用タイヤ - Google Patents

大型車両用タイヤ

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JPH083372A
JPH083372A JP6135922A JP13592294A JPH083372A JP H083372 A JPH083372 A JP H083372A JP 6135922 A JP6135922 A JP 6135922A JP 13592294 A JP13592294 A JP 13592294A JP H083372 A JPH083372 A JP H083372A
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Japan
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rubber
composition
weight
parts
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JP6135922A
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Inventor
Koji Ishiguchi
康治 石口
Shinji Yamamoto
新治 山本
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 成型性に優れ、高速走行性や湿潤路面把握性
及び耐摩耗性の良い大型車両用タイヤを得ることを目的
とする。 【構成】 ポリオレフィンとエラストマーからなるマト
リックス中に、熱可塑性ポリアミドが微細繊維状に分散
しており、該微細繊維がシランカップリング剤を介して
マトリックスと結合している繊維強化熱可塑性組成物
と、天然ゴム及び/又はポリイソプレンと、天然ゴム又
はポリイソプレン以外のジエン系ゴム、及びカーボンブ
ラックを配合してなるゴム組成物をキャップトレッド用
ゴムに使用したタイヤに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、高弾性率でありなが
らムーニー粘度(ML)が小さくて加工性に優れるゴム
組成物をキャップトレッドゴムに使用する大型車両用タ
イヤに関するものである。又、本発明のタイヤに使用さ
れるゴム組成物は、更にタイヤにおけるカーカス、ベル
ト、チェーファー、ベーストレッド、ビード等のタイヤ
部材や、ホース、ベルト、ゴムロール、ゴムクローラ等
の工業製品にも、用いることができる。
【0002】
【従来の技術】一般に、タイヤは操縦性、耐久性等に優
れることが要求され、特に安全性の面で湿潤路面での耐
ウェットスキッド性に優れることが要求される。又、近
年の省資源化の社会的要求に基づき、タイヤにおいては
動的損失の減少を図るため、転動抵抗の小さいタイヤ即
ちエネルギー損失の小さいタイヤの研究開発が行われて
いる。自由回転のタイヤで消費されるエネルギー損失
は、タイヤの構造等によって変化するが、トレッド部で
全体の約1/2が消費される。従って、トレッドゴムの
内部消費を減少させればタイヤ転動時のエネルギー損失
が減少し、転動抵抗の小さいタイヤが得られる。
【0003】そこで、トレッドゴムをエネルギー損失の
小さくなるように改質することが試みられている。しか
し、かかるゴムの改質は耐ウェットスキッド性を低下さ
せる傾向にある。転動抵抗の改良と耐ウェットスキッド
性の改良は一般的に相反する事項なので、これらを両立
させるため、タイヤ構造の種々の改良工夫が試みられて
いる。その工夫の一つとして、トレッドをキャップトレ
ッドとベーストレッドとの二層化にすることが挙げられ
る。即ち、耐ウェットスキッド性の良いキャップトレッ
ドとエネルギー損失の小さいベーストレッドとにトレッ
ドを二層化して、全体としてタイヤの耐ウェットスキッ
ド性を高め且つエネルギー損失を低下させようというも
のである。
【0004】キャップトレッド用ゴムとしては、耐ウェ
ットスキッド性や耐摩耗性以外に、高速走行性からくる
高弾性率及び金型の複雑なトレッドパターンの隅々まで
容易に流れる低粘度が要求される。高弾性率のゴムを得
る方法としては従来から種々の方法が試みられている。
カーボンブラックを多量配合する方法は、加工工程での
ゴムのまとまりが悪いこと、混練や押出し時に電力負荷
が増大すること、配合物MLが大きくなるのでタイヤ成
型時に困難が伴うこと等のため好ましくない。イオウを
多量配合する方法は、イオウがプルームすること、架橋
密度の増大によって亀裂成長が速くなる等の欠点を有す
る。熱硬化性樹脂の添加は、熱硬化性樹脂が通常用いら
れる天然ゴムやジエン系ゴムと相溶性が低いので多量に
配合すると良好な分散が得られにくい。又、この練生地
は未加硫時でも硬いので混練・押出しの際、負荷が大き
くなったりタイヤの成型作業性が劣ったりする。短繊維
を単に配合する方法は、短繊維とゴムとの結合が不十分
なのでクリープが大きくなったり、疲労寿命が低下した
りする。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高弾性率で
ありながら加工性に優れるキャップトレッド用ゴム組成
物を用いることにより、成型性に優れ、高速走行性や湿
潤路面把握性及び耐摩耗性の良い大型車両用タイヤを得
ることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、繊維強化熱可
塑性組成物、即ち、 (1)ポリオレフィン ((1)成分) (2)加硫可能なゴム ((2)成分) (3)主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
((3)成分) からなる組成物であって、(1)成分と(2)成分がマ
トリックスを構成しており、該マトリックス中に(3)
成分が微細な繊維として分散しており、且つ(3)成分
が、(1)成分、及び(2)成分と結合している組成物
(A)、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
(B)、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
ム(C)、及び、カーボンブラック(D)を配合してな
り、且つ下記(i)乃至(iv)の条件を満足するゴム
組成物をキャップトレッド部に使用することを特徴とす
る大型車両用タイヤに関するものである。 (i)前記熱可塑性ポリマー(1)の量はゴム成分の合
計100重量部に対して1〜15重量部であり、(i
i)ゴム成分中の、(A)成分中の天然ゴム又はポリイ
ソプレンと(B)成分との合計量が60〜100重量%
であり、(iii)カーボンブラック(D)の量はゴム
成分の合計100重量部に対して45〜70重量部であ
り、(iv)組成物の加硫物は100%モジュラスが5
0kg/cm2 以上である。
【0007】又、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
(A)中の、主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマ
ー((3)成分)の微細な繊維が、0.05〜1.0μ
mの平均径を有するゴム組成物をキャップトレッド部に
使用することを特徴とする大型車両用タイヤに関するも
のである。
【0008】又、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
(A)中の、ポリオレフィン((1)成分)が、50℃
以上の軟化点又は、80〜250℃の範囲の融点を有し
ているゴム組成物をキャップトレッド部に使用すること
を特徴とする大型車両用タイヤに関するものである。
【0009】19更に、本発明は、繊維強化熱可塑性組
成物(A)中の、加硫可能なゴム((2)成分)は、ポ
リオレフィン((1)成分)100重量部に対して、1
0〜400重量部であるゴム組成物をキャップトレッド
部に使用することを特徴とする大型車両用タイヤに関す
るものである。
【0010】この発明に使用するキャップトレッド用ゴ
ム組成物は、高弾性率でありながらムーニー粘度ML
1+4 (100℃)が小さく加工性・流動性に優れるので
金型の複雑なトレッドパターンの隅々まで容易に流れ、
且つ耐ウェットスキッド性や耐摩耗性も良い。
【0011】この発明においては、(1)ポリオレフィ
ン、(2)加硫可能なゴム、(3)主鎖中にアミド基を
有する熱可塑性ポリマー、からなる組成物であって、
(1)成分と(2)成分がマトリックスを構成してお
り、該マトリックス中に(3)成分が微細な繊維として
分散しており、且つ(3)成分が、(1)成分、及び
(2)成分と結合している繊維強化熱可塑性組成物を配
合することが必須であり、これによって熱可塑性ポリマ
ーの繊維を配合するにも拘らず、成形加工性に優れるゴ
ム組成物が製造でき、この組成物をキャップトレッドに
使用して湿潤路面把握性及び耐摩耗性の良いタイヤを製
造できる。
【0012】先ず、本発明の繊維強化熱可塑性組成物に
ついて説明する。この繊維強化熱可塑性組成物は、
(1)ポリオレフィン、(2)加硫可能なゴム、及び
(3)主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマーを主
要な構成成分とし、(1)成分と(2)成分とがマトリ
ックスを成しており、(3)成分の殆どが微細な繊維と
して当該マトリックス中に分散しているという構造を有
している。そして、(3)成分の微細な短繊維は、当該
マトリックスと結合している。
【0013】以下、この繊維強化熱可塑性組成物の
(1)成分、(2)成分、及び(3)成分について説明
する。(1)成分は、ポリオレフィンであって、80〜
250℃の融点を有するものである。又、50℃以上の
ビカット軟化点、特に50〜200℃のビカット軟化点
をもつものも好ましく用いられる。
【0014】このようなポリオレフィンとしては、C2
〜C8 のオレフィンの単独重合体や共重合体、及び、C
2 〜C8 のオレフィンとスチレンやクロロスチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物との共重合
体、C2 〜C8 のオレフィンと酢酸ビニルとの共重合
体、C2 〜C8 のオレフィンとアクリル酸或いはそのエ
ステルとの共重合体、C2 〜C8 のオレフィンとメタア
クリル酸或いはそのエステルとの共重合体、及びC2
8 のオレフィンとビニルシラン化合物との共重合体が
好ましく用いられるものとして挙げられる。
【0015】具体的には、例えば、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・
プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体、線状低密度ポリエチレン、ポリ4−メ
チルペンテン−1、ポリブテン−1、ポリヘキセン−
1、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アク
リル酸プロピル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル
共重合体、エチレン・アクリル酸2−エチルヘキシル共
重合体、エチレン・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合
体、エチレン・ビニルトリメトキシシラン共重合体、エ
チレン・ビニルトリエトキシシラン共重合体、エチレン
・ビニルシラン共重合体、エチレン・スチレン共重合
体、及びプロピレン・スチレン共重合体等がある。又、
塩素化ポリエチレンや臭素化ポリエチレン、クロロスル
ホン化ポリエチレン等のハロゲン化ポリオレフィンも好
ましく用いられる。これらのポリオレフィンは1種のみ
用いてもよく、2種以上を組合せてもよい。
【0016】次に、(2)成分について説明する。
(2)成分は、加硫可能なゴムであって、天然ゴム、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等を挙げること
ができる。これらの中でも天然ゴムが好ましい。又、こ
れらのゴムをエポキシ変性したものや、シラン変性、或
いはマレイン化したものも用いられる。
【0017】次に、(3)成分について説明する。
(3)成分は、主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリ
マーであってシランカップリング剤で変性されたもので
ある。
【0018】主鎖にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
としては、熱可塑性ポリアミド及び尿素樹脂が挙げられ
る。これらの内、好ましいものとしては融点が135℃
から350℃のものが挙げられ、特に好ましいものとし
て融点が150℃から300℃の熱可塑性ポリアミドが
挙げられる。
【0019】熱可塑性ポリアミドとしては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン6−ナイロン66共重合
体、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン46、
ナイロン11、ナイロン12、ナイロンMXD6、キシ
リレンジアミンとアジピン酸との重縮合体、キシリレン
ジアミンとピメリン酸との重縮合体、キシリレンジアミ
ンとスペリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとア
ゼライン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとセバシ
ン酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、オクタメチレンジアミンとテレフタル酸
の重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ドデカメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、テトラメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の
重縮合体、オクタメチレンジアミンとイソフタル酸の重
縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、及びドデカメチレンジアミンとイソフタル
酸の重縮合体等が挙げられる。
【0020】これらの熱可塑性ポリアミドの内、最も好
ましいものとしては融点160〜265℃の熱可塑性ポ
リアミドが挙げられ、具体的にはナイロン6、ナイロン
66、ナイロン6−ナイロン66共重合体、ナイロン6
10、ナイロン612、ナイロン46、ナイロン11、
及びナイロン12等が挙げられる。
【0021】本発明で使用される熱可塑性組成物におい
て、(1)成分と(2)成分はマトリックスを形成して
いる。このマトリックスは、(2)成分が(1)成分中
に島状に分散した構造を採っていてもよく、又、その逆
に(1)成分が(2)成分中に島状に分散した構造を採
っていてもよい。(1)成分と(2)成分はその界面で
互いに結合していることが好ましい。
【0022】(3)成分は、その殆どが微細な繊維とし
て上記マトリックス中に分散している。具体的には、そ
の70重量%、好ましくは80重量%、特に好ましくは
90重量%以上が微細な繊維として分散している。
(3)成分の繊維は、平均繊維径が1μm以下であるこ
とが好ましく、特に好ましい範囲は0.05〜0.8μ
mの範囲である。アスペクト比(繊維長/繊維径)は1
0以上であることが好ましい。そして、(3)成分は、
(1)成分及び(2)成分からなる上記マトリックス
と、その界面で結合している。これは、例えば以下のよ
うにして確かめることができる。先ず、(1)成分及び
(2)成分のみを溶解する溶媒例えばキシレン等の中で
繊維強化熱可塑性組成物を還流し、(1)成分及び
(2)成分を除去する。残った(3)成分の繊維を溶媒
に溶かし、NMRを測定すると、(1)成分及び(2)
成分に由来するピークが観察できる。このことは、当該
繊維の表面に(1)成分及び(2)成分が何らかの形で
結合していることを示していると考えられる。
【0023】(1)成分、(2)成分、及び(3)成分
の割合は、次のとおりであることが好ましい。(1)成
分100重量部に対し(2)成分は10〜400重量部
の範囲が好ましく、特に20〜250重量部の範囲が好
ましく、50〜200重量部の範囲が最も好ましい。
(1)成分100重量部に対し(2)成分の割合が30
0重量部より多いと、ペレット化の困難な繊維強化熱可
塑性組成物しか得られないから好ましくない。(3)成
分の割合は、(1)成分100重量部に対し10〜40
0重量部の範囲であることが好ましく、特に5〜300
重量部の範囲が好ましく、10〜300重量部の範囲が
最も好ましい。(3)成分の割合が、(1)成分100
重量部に対し400重量部を越えると、繊維強化熱可塑
性組成物中で(3)成分の微細な繊維が形成されないの
で、このような繊維強化熱可塑性組成物を用いて繊維強
化弾性体を製造しても、強度の高い繊維強化弾性体は得
られないからである。
【0024】繊維強化熱可塑性組成物は以下に示すよう
な工程によりして製造できる。本発明の繊維強化熱可塑
性組成物は、以下の工程、即ち、 工程1:(1)成分と(2)成分からなるマトリックス
を調製する工程、 工程2:(3)成分を結合剤と反応させる工程、 工程3:上記マトリックスと、結合剤と反応させた
(3)成分とを溶融、混練する工程、 工程4:得られた混練物を、(3)成分の融点以上の温
度で押出し、次いで(3)成分の融点より低い温度で延
伸及び/又は圧延する工程、により製造できる。
【0025】先ず、(1)成分と(2)成分からなるマ
トリックスを調製する工程について説明する。(1)成
分と(2)成分からなるマトリックスを調製するには、
例えば(1)成分を先に結合剤とともに溶融混練して反
応させ、これと(2)成分とを溶融・混練すればよい。
又、(1)成分と(2)成分とを結合剤とともに溶融、
混練してもよい。溶融、混練は、樹脂やゴムの混練に通
常用いられている装置で行うことができる。このような
装置としては、バンバリー型ミキサー、ニーダー、ニー
ダーエキストルーダー、オープンロール、一軸混練機、
二軸混練機等が挙げられる。
【0026】結合剤の量は、(1)成分100重量部に
対し0.1〜2.0重量部の範囲が好ましく、特に好ま
しくは0.2〜1.0重量部の範囲である。結合剤の量
が0.1重量部よりも少ないと、強度の高い組成物が得
られず、2.0重量部よりも多いとモジュラスに優れた
組成物が得られない。
【0027】結合剤としては、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、ノボラック型アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド初期縮合物、ノボラック
型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型
フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体、有機過酸化物等、高分子のカップ
リング剤として通常用いられているものを用いることが
できる。これらの結合剤の内、(1)成分や(2)成分
をゲル化させることが少なく且つこれらの成分の界面に
強固な結合を形成し得る点で、シランカップリング剤が
好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス(β−メトキシエトキシ)シラン等のビニルアルコ
キシシラン、ビニルトリアセチルシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−〔N−(β−
メタクリロキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウ
ム(クロライド)〕プロピルメトキシシラン、及びスチ
リルジアミノシラン等、ビニル基、及びアルキロキシ基
等他から水素原子を奪って脱離し易い基及び/又は極性
基を有するシランカップリング剤が好ましく用いられ
る。
【0028】結合剤としてシランカップリング剤を用い
る際は、有機過酸化物を併用することができる。有機過
酸化物としては、1分半減期温度が、(1)成分の融点
或いは(2)成分の融点のいずれか高い方と同じ温度乃
至この温度より30℃程高い温度の範囲であるものが好
ましく用いられる。具体的には1分半減期温度が110
〜200℃程度のものが好ましく用いられる。かかる有
機過酸化物としては、1,1−ジ−t−ブチルパーオキ
シ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−
ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン、2,2−ジ
−t−ブチルパーオキシブタン、4,4−ジ−t−ブチ
ルパーオキシバレリン酸n−ブチルエステル、2,2−
ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン)プロパン、パーオキシネオデカン酸2,2,4−ト
リメチルペンチル、パーオキシネオデカン酸α−クミ
ル、パーオキシネオヘキサン酸t−ブチル、パーオキシ
ピバリン酸t−ブチル、パーオキシ酢酸t−ブチル、パ
ーオキシラウリル酸t−ブチル、パーオキシ安息香酸t
−ブチル、パーオキシイソフタル酸t−ブチル等が挙げ
られる。
【0029】有機過酸化物の使用量は、(1)成分10
0重量部に対し0.01〜1.0重量部の範囲が好まし
い。
【0030】但し、(1)成分と(2)成分とをシラン
カップリング剤とともに溶融、混練してシラン変性する
場合において(2)成分に天然ゴムやポリイソプレン、
或いはスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体を用いるときは、有機過酸化物を用いなくてもよい。
天然ゴムやポリイソプレン、及びスチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体のようにイソプレン構造を
持つゴムは、混練時にメカノケミカル反応によって主鎖
の切断が起こり、主鎖末端に−COO・基を有する一種
の過酸化物が生成し、これが上記の有機過酸化物とほぼ
同様の作用をすると考えられるからである。
【0031】次に、(3)成分を上記マトリックスと混
練する工程について説明する。(3)成分は、予め結合
剤と溶融混練して反応させてから上記マトリックスと溶
融混練してもよいし、結合剤の存在下で上記マトリック
スと溶融混練してもよい。溶融混練は、樹脂やゴムの混
練に通常用いられている装置、例えばバンバリー型ミキ
サー、ニーダー、ニーダーエキストルーダー、オープン
ロール、一軸混練機、及び二軸混練機等で行うことがで
きることは、上記マトリックス調製の場合と同様であ
る。
【0032】(3)成分に対する結合剤の場合は、
(3)成分と結合剤の合計量を100重量%としたと
き、0.1〜5.5重量%の範囲が好ましく、0.2〜
5.5重量%の範囲が特に好ましく、0.2〜3重量%
の範囲が最も好ましい。
【0033】結合剤としては、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、ノボラック型アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド初期縮合物、ノボラック
型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型
フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体、有機過酸化物等、高分子のカップ
リング剤として通常用いられているものを用いることが
できる。これらの結合剤の内、(3)成分をゲル化させ
ることが少なく、且つマトリックスとの界面に強固な結
合を形成し得る点で、シランカップリング剤が最も好ま
しい。
【0034】シランカップリング剤としては、アルキル
オキシ基等、脱水反応や脱アルコール反応等により
(3)成分の−NHCO−結合の窒素原子と結合を形成
し得る基を有するものが挙げられる。かかるシランカッ
プリング剤としては、具体的には、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β
−メトキシエトキシ)シラン等のビニルアルコキシシラ
ン、ビニルトリアセチルシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−〔N−(β−メタクリ
ロキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム(クロ
ライド)〕プロピルメトキシシラン、N−β(アミノエ
チル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びス
チリルジアミノシラン、γ−ウレイドプロピルトリエト
キシシラン等が挙げられる。
【0035】この工程において、マトリックスと(3)
成分とを溶融、混練する温度は、(3)成分の融点以上
である必要がある。(3)成分の融点よりも低い温度で
溶融、混練を行っても、混練物は、マトリックス中に
(3)成分の微細な粒子が分散した構造にはならず、従
って、係る混練物を紡糸、延伸しても、(3)成分は微
細な繊維にはなり得ないからである。又、混練温度は、
(1)成分のポリオレフィンの融点又はビカット軟化点
以上の温度であることが好ましい。
【0036】上記工程で得られた混練物を、紡糸口金或
いはインフレーションダイ又はTダイから押出し、次い
でこれを延伸又は圧延する。
【0037】この工程においては、紡糸又は押出によっ
て、混練物中の(3)成分の微粒子が繊維に変形する。
この繊維は、それに引続く延伸又は圧延によって延伸処
理され、より強固な繊維となる。従って、紡糸及び押出
は(3)成分の融点以上の温度で実施する必要があり、
延伸及び圧延は(3)成分の融点よりも低い温度で実施
する必要がある。
【0038】紡糸又は押出、及びこれに引続く延伸或い
は圧延は、例えば、混練物を紡糸口金から押出して紐状
乃至糸状に紡糸し、これをドラフトを掛けつつボビン等
に巻取る等の方法で実施できる。ここでドラフトを掛け
るとは、紡糸速度よりも巻取速度を高くとることをい
う。巻取速度/紡糸速度の比(ドラフト比)は1.5〜
100の範囲とすることが好ましく、2〜50の範囲と
することが特に好ましい。最も好ましいドラフト比の範
囲は3〜30である。
【0039】この工程は、この他、紡糸した混練物を圧
延ロール等で連続的に圧延することによっても実施でき
る。更に、混練物をインフレーション用ダイやTダイか
ら押出しつつ、これをドラフトを掛けつつロール等に巻
取ることによっても実施できる。又、ドラフトを掛けつ
つロールに巻取る代わりに圧延ロール等で圧延してもよ
い。
【0040】延伸或いは圧延後の繊維強化熱可塑性組成
物(A)は、ペレットとすることが好ましい。繊維強化
熱可塑性組成物は、ペレットとすることによって、天然
ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物(B)、天然ゴ
ム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴム(C)、及び
カーボンブラック(D)等と、均一に混練できるからで
ある。
【0041】次に、この発明に使用されるキャップトレ
ッド用ゴム組成物は、前記の繊維強化熱可塑性組成物
(A)、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
(B)、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
ム(C)、及びカーボンブラック(D)を配合してなる
ものである。
【0042】前記のジエン系ゴム(C)としては、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソ
プレン−イソブチレン共重合体等が挙げられる。カーボ
ンブラック(D)としては、粒子径90mμ以下、ジブ
チルフタレート(DBP)吸油量70ml/100g以
上のものが好適に使用される。カーボンブラックとし
て、例えばFEF、FF、GPF、SAF、ISAF、
SRF、HAF等の各種カーボンブラックが使用され
る。
【0043】前記各成分を、(i)前記熱可塑性ポリマ
ー((3)成分)の量はゴム成分の合計100重量部に
対して1〜15重量部であり、(ii)ゴム成分中の、
(A)成分中の天然ゴム又はポリイソプレンと(B)成
分との合計量が60〜100重量%であり、(iii)
カーボンブラック(D)の量はゴム成分の合計100重
量部に対して45〜70重量部であり、(iv)組成物
の加硫物はJIS K6301に規定される100%モ
ジュラスが50kg/cm2 以上である、との各条件を
満足すべく配合する。
【0044】前記熱可塑性ポリマーの量が前記下限より
少ないと、加硫物の弾性率が大きな組成物が得られず、
熱可塑性ポリマーの量が前記上限より多いと、組成物の
MLが大きくなりすぎて、ムーニー粘度が大きすぎ成型
性が悪くなる。カーボンブラックの量が前記下限より少
ないと加硫物の弾性率が低下し、逆に前記上限より多い
とムーニー粘度が大きくなりすぎてタイヤ成型性が悪化
する傾向にある。又、ゴムの割合が前記範囲外であると
加硫物のピコ摩耗や耐ウェットスキッド性が低下する。
【0045】この発明のキャップトレッド用ゴム組成物
は、前記各成分をバンバリーミキサー、ニーダー、オー
プンロール、二軸混練機等の混練機を用い、混合するこ
とで得られる。混練温度は、当該繊維強化熱可塑性組成
物中の微細な短繊維を構成する熱可塑性ポリマーの融点
よりは低い必要がある。この熱可塑性ポリマーの融点よ
り高い温度で混練すると、繊維強化熱可塑性組成物中の
微細な短繊維が溶けて球状の粒子等に変形してしまうか
ら好ましくない。
【0046】又、繊維強化熱可塑性組成物としてはペレ
ット状のものを用いることが好ましい。ペレット状の繊
維強化熱可塑性組成物を用いれば、繊維強化熱可塑性組
成物(A)は(B)、(C)、(D)の成分と均一に混
練でき、微細な繊維が均一に分散したキャップトレッド
用ゴム組成物が容易に得られるからである。
【0047】この発明のゴム組成物には、加硫剤等の添
加剤が配合される。加硫剤としては公知の加硫剤、例え
ばイオウ、有機過酸化剤、含イオウ化合物等を使用する
ことができる。加硫剤をゴム組成物に配合する方法につ
いては特に制限はなく、それ自体公知の配合方法を採用
することができる。加硫剤とともに、ホワイトカーボ
ン、活性化炭酸カルシウム、超微粉けい酸マグネシウ
ム、ハイスチレン樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノ
ール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、石油樹脂等の
補強剤、各種グレードの炭酸カルシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、クレー、亜鉛華、けいそう土、再生ゴム、
粉末ゴム、エボナイト粉末等の充填剤、アルデヒド、ア
ンモニア類、アルデヒド・アミン類、グアニジン類、チ
オウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバ
メート類、キサンテート類等の加硫促進剤、金属酸化
物、脂肪酸等の加硫促進助剤、アミン・アルデヒド類、
アミン・ケトン類、アミン類、フェノール類、イミダゾ
ール類、含イオウ系或いは含リン系老化防止剤、ナフテ
ン系やアロマティック系のプロセス油等を、この発明の
効果を損なわない範囲で配合して組成物を調製すること
ができる。
【0048】本発明のゴム組成物の加硫温度は100〜
190℃程度が好ましい。但し加硫温度は、ゴム組成物
中の微細な繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点よりも低
い温度である必要がある。この熱可塑性樹脂の融点以上
の温度で加硫を行うと、折角繊維強化熱可塑性組成物の
調製の段階で形成された繊維が溶けてしまい、加工性に
優れ、加硫物の物性の良いゴム組成物が得られないから
である。
【0049】この発明の大型車両用タイヤは、前記のキ
ャップトレッド用ゴム組成物を使用して、これとタイヤ
の他の各部(例えばベーストレッド、サイドウォール、
ビード、カーカス等)と組合せて、それ自体公知の方法
によって製造することができる。
【0050】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して、本発明に
ついて具体的に説明する。実施例及び比較例において、
繊維強化熱可塑性組成物中の((3)成分)の分散形状
の観察、及び得られたキャップトレッド用ゴム組成物の
ムーニー粘度、引張弾性率、ピコ摩耗、耐ウェットスキ
ッド性は、以下のように測定した。
【0051】(1)繊維強化熱可塑性組成物中の(3)
成分の分散形状の観察:各サンプルのペレットをo−ジ
クロルベンゼンとキシレンの混合溶媒(容量比50:5
0)中で100℃で還流して中のポリオレフィン及びエ
ラストマーを抽出、除去し、残った繊維を電子顕微鏡で
観察した。 (2)ムーニー粘度 JIS K6300に従い、100℃のムーニー粘度M
1+4 を測定した。 (3)引張弾性率 JIS K6301に従い、引張弾性率M100 を測定し
た。 (4)ピコ摩耗 ASTM D2228に従い、ピコ摩耗指数を測定し
た。 (5)耐ウェットスキッド性 ポータブルウェットスキッドテスターを使用し、スリー
エム社のセーフティーウォーク(タイプB)を用いて測
定した。
【0052】〔サンプル1〕(1)成分として、ポリプ
ロピレン(宇部興産株式会社製、ウベポリプロ JI0
9、融点165〜170℃、メルトフローインデックス
9g/10分)を用い、(2)成分として天然ゴム(N
R、SMR−L)を、(3)成分としてナイロン6(宇
部興産株式会社製、宇部ナイロン1030B、融点21
5〜220℃、分子量30,000)を用いた。(1)
成分は、当該(1)成分100重量部に対し、0.5重
量部のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、及び0.1重量部の4,4−ジ−t−ブチルパーオ
キシバレリン酸n−ブチルエーテルと溶融混練して変性
した。(3)成分は、当該(3)成分100重量部に対
し、1.0重量部のN−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランと溶融混練して変性した。
【0053】先ず、上記のようにして変性した(1)成
分100重量部を、(2)成分100重量部とバンバリ
ー型ミキサーで混練しマトリックスを調製した。これを
170℃でダンプ後ペレット化した。次いで、このマト
リックスと(3)成分100重量部を、240℃に加温
した二軸混練機で混練し、混練物をペレット化した。得
られた混練物を245℃にセットした一軸押出機で紐状
に押出し、ドラフト比10で引取りつつペレタイザーで
ペレット化した。得られたペレットをo−ジクロルベン
ゼンとキシレンの混合溶媒中で還流して、ポリオレフィ
ン及びNRを除去し、残った繊維の形状や直径を電子顕
微鏡で観察したところ、平均繊維径0.2μの繊維で有
ることが確認できた。
【0054】〔サンプル2〕(3)成分のナイロン6の
割合を、(1)成分のポリプロピレン100重量部に対
し200重量部に増量した以外は、サンプル1と同様に
して、サンプル2を調製し、これをペレット化した。得
られたペレットをo−ジクロルベンゼンとキシレンの混
合溶媒中で還流して、ポリオレフィン及びNRを除去
し、残った繊維の形状や直径を電子顕微鏡で観察したと
ころ、平均繊維径0.2μの繊維で有ることが確認でき
た。
【0055】〔サンプル3〕(1)成分のポリプロピレ
ンを100重量部、(2)成分の天然ゴムを75重量
部、(3)成分のナイロン6を87.5重量部とした以
外は、サンプル1と同様にしてサンプル3を調製し、こ
れをペレット化した。得られたペレットをo−ジクロル
ベンゼンとキシレンの混合溶媒中で還流して、ポリオレ
フィン及びNRを除去し、残った繊維の形状や直径を電
子顕微鏡で観察したところ、平均繊維径0.2μの繊維
で有ることが確認できた。以上、サンプル1〜3の各成
分の割合及びナイロン6の繊維の形状を表1に示す。
【0056】〔実施例1〕100℃、77rpmにセッ
トしたB型バンバリー(容量1.7リットル)で、繊維
強化熱可塑性組成物としてサンプル1を用い、表2に示
す配合処方のうち、加硫促進剤、イオウを除く配合剤を
混練し、キャップトレッド用ゴム組成物である混練物を
得た。この際、最高混練温度を170〜180℃に調製
した。次いで、この混練物を10インチロール上で加硫
促進剤、イオウを混練し、これをシート状にロール出し
した後、金型に入れて加硫し、加硫物を得た。加硫は、
145℃、40分で行った。結果をまとめて表2に示
す。
【0057】〔実施例2、3〕使用する繊維強化熱可塑
性組成物を表2に示すサンプルに変えた以外は、実施例
1と同様にして、キャップトレッド用ゴム組成物を得
た。結果をまとめて表2に示す。
【0058】〔実施例4〜6〕各成分の配合割合を表2
に示すように変えた他は実施例1と同様にして、キャッ
プトレッド用ゴム組成物を得た。結果をまとめて表2に
示す。
【0059】〔実施例7〜10〕配合するカーボンブラ
ックの種類を変えた他は実施例1と同様に実施した。結
果をまとめて表2に示す。
【0060】〔比較例1、2〕繊維強化熱可塑性組成物
を使用しないで各成分の割合を表2に示すように変えた
他は実施例1と同様にして、キャップトレッド用ゴム組
成物を得た。結果をまとめて表2に示す。
【0061】
【表1】
【0062】
【表2】
【0063】(注1)BR:ポリブタジエン(UBEP
OL−BR100、宇部興産(株)製) (注2)N−110:SAF、 粒子径18mμ、DB
P吸油量 115ml/100g N−220:ISAF、粒子径21mμ、DBP吸油量
117ml/100g N−330:HAF、 粒子径30mμ、DBP吸油量
110ml/100g N−440:FF、 粒子径3
8mμ、DBP吸油量 75ml/100g N−55
0:FEF、 粒子径41mμ、DBP吸油量 122ml/1
00g (注3)他の配合剤 亜鉛華:3部、ステアリン酸:2部、老化防止剤 N−
フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミ
ン:1部、加硫促進剤 N−オキシジエチレンベンゾチ
アジル−2−スルフェンアミド:0.8部、イオウ:
1.5部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/02 LCV 77/00 LQS //(C08L 21/00 77:00)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 繊維強化熱可塑性組成物、即ち、 (1)ポリオレフィン (以下、(1)成分という) (2)加硫可能なゴム (以下、(2)成分という) (3)主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
    (以下、(3)成分という) からなる組成物であって、(1)成分と(2)成分がマ
    トリックスを構成しており、該マトリックス中に(3)
    成分が微細な繊維として分散しており、且つ(3)成分
    が、(1)成分、及び(2)成分と結合している組成物
    (A)、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
    (B)、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
    ム(C)、及び、カーボンブラック(D)を配合してな
    り、且つ下記(i)乃至(iv)の条件を満足するゴム
    組成物をキャップトレッド部に使用することを特徴とす
    る大型車両用タイヤ。 (i)前記熱可塑性ポリマー(3)の量はゴム成分の合
    計100重量部に対して1〜15重量部であり、 (ii)ゴム成分中の、(A)成分中の天然ゴム又はポ
    リイソプレンと(B)成分との合計量が60〜100重
    量%であり、 (iii)カーボンブラック(D)の量はゴム成分の合
    計100重量部に対して45〜70重量部であり、 (iv)組成物の加硫物は100%モジュラスが50k
    g/cm2 以上である。
  2. 【請求項2】 繊維強化熱可塑性組成物(A)中の、主
    鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー((3)成
    分)の微細な繊維が、0.05〜1.0μmの平均径を
    有する請求項1に記載の大型車両用タイヤ。
  3. 【請求項3】 繊維強化熱可塑性組成物(A)中の、ポ
    リオレフィン((1)成分)が、50℃以上の軟化点又
    は、80〜250℃の範囲の融点を有している請求項1
    又は請求項2に記載の大型車両用タイヤ。
  4. 【請求項4】 繊維強化熱可塑性組成物(A)中の、加
    硫可能なゴム((2)成分)は、ポリオレフィン
    ((1)成分)100重量部に対して、10〜400重
    量部である、請求項1〜3に記載の大型車両用タイヤ。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519270A (ja) * 1999-12-30 2003-06-17 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン 熱誘発性ラジカル開始剤によって活性化されるカップリング剤(白色充填剤/ジエンエラストマー)を含むタイヤ用ゴム組成物
JP2009158502A (ja) * 2007-12-25 2009-07-16 Toyota Motor Corp 半導体モジュール
US20120038086A1 (en) * 2009-02-12 2012-02-16 Pini Niccolo Method and Apparatus For Producing Parts of Fiber Reinforced Plastics

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