JPH083368A

JPH083368A - ゴムチェーファー用組成物

Info

Publication number: JPH083368A
Application number: JP6135918A
Authority: JP
Inventors: Koji Ishiguchi; 康治石口; Shinji Yamamoto; 新治山本
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1994-06-17
Filing date: 1994-06-17
Publication date: 1996-01-09

Abstract

(57)【要約】【目的】ムーニー粘度（ＭＬ）が小さくて加工性に優
れたゴムチェーファー用組成物を得ることを目的とす
る。【構成】ポリオレフィンとエラストマーからなるマト
リックス中に、熱可塑性ポリアミドが微細繊維状に分散
しており、該微細繊維がシランカップリング剤を介して
マトリックスと結合している繊維強化熱可塑性組成物
と、天然ゴム及び／又はポリイソプレンと、天然ゴム又
はポリイソプレン以外のジエン系ゴム、及びカーボンブ
ラックを配合してなるゴムチェーファー用組成物に関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ）が小さくて加工性に優れたゴムチェーファー用組成
物に関するものである。本発明の組成物は、更にタイヤ
におけるトレッド、サイドウォール等のタイヤ外部部
材、カーカス、ビード、ベルト、ベーストレッド等のタ
イヤ内部部材や、ホース、ベルト、ゴムロール、ゴムク
ローラ等の工業製品にも、用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】最近高速道路の発達に伴い、タイヤの高
速性能は益々要求されるようになり、それと共にビード
部に発生する動きを防止するため、ビード周囲に高弾性
率のゴムが使用されるようになってきた。このためリム
とビードとの間に配置されるゴムチェーファーには益々
大きな力が負荷されるようになったので、破断強度の大
きいことが要求されるようになった。

【０００３】ビード部は金属性リムに装着固定されるた
め、リムのフランジ等に接触する部分は特にリム擦れに
よる摩耗が激しい。従ってこの接触部分には、リム擦れ
摩耗防止及びコーナリングパワー増大等の目的から相当
な高弾性率が要求される。高弾性率のゴムを得る方法と
しては従来から種々の方法が試みられている。カーボン
ブラックを多量配合する方法は、加工工程でのゴムのま
とまりが悪いこと、混練や押出し時に電力負荷が増大す
ること、配合物ＭＬが大きくなるのでタイヤ成型時に困
難が伴うこと等のため好ましくない。イオウを多量配合
する方法は、イオウがプルームすること、架橋密度の増
大によって亀裂成長が速くなる等の欠点を有する。熱硬
化性樹脂の添加は、熱硬化性樹脂が通常用いられる天然
ゴムやジエン系ゴムと相溶性が低いので多量に配合する
と良好な分散が得られにくい。又この練生地は未加硫時
でも硬いので混練・押出しの際負荷が大きくなったりタ
イヤの成型作業性が劣ったりする。短繊維を単に配合す
る方法は、短繊維とゴムとの結合が不十分なのでクリー
プが大きくなったり、疲労寿命が低下したりする。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加硫物の弾
性率及びピコ摩耗指数が大きく、ムーニー粘度の小さい
ゴムチェーファー用組成物を得ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維強化熱可
塑性組成物、即ち、（１）ポリオレフィン（（１）成分）（２）加硫可能なゴム（（２）成分）（３）主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
（（３）成分）からなる組成物であって、（１）成分と（２）成分がマ
トリックスを構成しており、該マトリックス中に（３）
成分が微細な繊維として分散しており、且つ（３）成分
が、（１）成分、及び（２）成分と結合している組成物
（Ａ）、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
（Ｂ）、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
ム（Ｃ）、及び、カーボンブラック（Ｄ）を配合してな
り、且つ下記（ｉ）乃至（ｉｖ）の条件を満足すること
を特徴とするゴムチェーファー用組成物に関するもので
ある。（ｉ）前記熱可塑性ポリマー（１）の量はゴム成分の合
計１００重量部に対して１〜１５重量部であり、（ｉ
ｉ）ゴム成分中の、（Ａ）成分中の天然ゴム又はポリイ
ソプレンと（Ｂ）成分との合計量が２０〜５０重量％で
あり、（ｉｉｉ）カーボンブラック（Ｄ）の量はゴム成
分の合計１００重量部に対して５０〜７０重量部であ
り、（ｉｖ）組成物の加硫物は１００％モジュラスが３
０ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、ＡＳＴＭＤ２２２８に規
定されるピコ摩耗指数が２００以上である。

【０００６】又、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
（Ａ）中の、主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマ
ー（（３）成分）の微細な繊維が、０．０５〜１．０μ
ｍの平均径を有するゴムチェーファー用組成物に関す
る。

【０００７】又、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
（Ａ）中の、ポリオレフィン（（１）成分）が、５０℃
以上の軟化点又は、８０〜２５０℃の範囲の融点を有し
ているゴムチェーファー用組成物に関する。

【０００８】更に、本発明は、繊維強化熱可塑性組成物
（Ａ）中の、加硫可能なゴム（（２）成分）は、ポリオ
レフィン（（１）成分）１００重量部に対して、１０〜
４００重量部であるゴムチェーファー用組成物に関す
る。

【０００９】この発明のゴムチェーファー用組成物は、
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）（以下単にＭＬと略
記することもある）が小さく、加硫物の１００％モジュ
ラス（以下単にＭ₁₀₀ と略記することもある）が３０ｋ
ｇ／ｃｍ² 以上であり、ＡＳＴＭＤ２２２８に規定さ
れるピコ摩耗指数が２００以上であり、加工性に優れ、
且つ加硫物の弾性率が大きくて耐摩耗性が良好である。

【００１０】この発明においては、（１）ポリオレフィ
ン、（２）加硫可能なゴム、（３）主鎖中にアミド基を
有する熱可塑性ポリマー、からなる組成物であって、
（１）成分と（２）成分がマトリックスを構成してお
り、該マトリックス中に（３）成分が微細な繊維として
分散しており、且つ（３）成分が、（１）成分、及び
（２）成分と結合している繊維強化熱可塑性組成物を配
合することが必須であり、これによって熱可塑性ポリマ
ーの繊維を配合するにも拘らず、加工性に優れたゴム組
成物を得ることができるのである。

【００１１】先ず、本発明の繊維強化熱可塑性組成物に
ついて説明する。この繊維強化熱可塑性組成物は、
（１）ポリオレフィン、（２）加硫可能なゴム、及び
（３）主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマーを主
要な構成成分とし、（１）成分と（２）成分とがマトリ
ックスを成しており、（３）成分の殆どが微細な繊維と
して当該マトリックス中に分散しているという構造を有
している。そして、（３）成分の微細な短繊維は、当該
マトリックスと結合している。

【００１２】以下、この繊維強化熱可塑性組成物の
（１）成分、（２）成分、及び（３）成分について説明
する。（１）成分は、ポリオレフィンであって、８０〜
２５０℃の融点を有するものである。又、５０℃以上の
ビカット軟化点、特に５０〜２００℃のビカット軟化点
をもつものも好ましく用いられる。

【００１３】このようなポリオレフィンとしては、Ｃ₂
〜Ｃ₈ のオレフィンの単独重合体や共重合体、及び、Ｃ
₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンとスチレンやクロロスチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物との共重合
体、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンと酢酸ビニルとの共重合
体、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンとアクリル酸或いはそのエ
ステルとの共重合体、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のオレフィンとメタア
クリル酸或いはそのエステルとの共重合体、及びＣ₂ 〜
Ｃ₈ のオレフィンとビニルシラン化合物との共重合体が
好ましく用いられるものとして挙げられる。

【００１４】具体的には、例えば、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・
プロピレンブロック共重合体、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体、線状低密度ポリエチレン、ポリ４−メ
チルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリヘキセン−
１、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アク
リル酸プロピル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル
共重合体、エチレン・アクリル酸２−エチルヘキシル共
重合体、エチレン・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合
体、エチレン・ビニルトリメトキシシラン共重合体、エ
チレン・ビニルトリエトキシシラン共重合体、エチレン
・ビニルシラン共重合体、エチレン・スチレン共重合
体、及びプロピレン・スチレン共重合体等がある。又、
塩素化ポリエチレンや臭素化ポリエチレン、クロロスル
ホン化ポリエチレン等のハロゲン化ポリオレフィンも好
ましく用いられる。これらのポリオレフィンは１種のみ
用いてもよく、２種以上を組合せてもよい。

【００１５】次に、（２）成分について説明する。
（２）成分は、加硫可能なゴムであって、天然ゴム、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等を挙げること
ができる。これらの中でも天然ゴムが好ましい。又、こ
れらのゴムをエポキシ変性したものや、シラン変性、或
いはマレイン化したものも用いられる。

【００１６】次に、（３）成分について説明する。
（３）成分は、主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリ
マーであってシランカップリング剤で変性されたもので
ある。

【００１７】主鎖にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
としては、熱可塑性ポリアミド及び尿素樹脂が挙げられ
る。これらの内、好ましいものとしては融点が１３５℃
から３５０℃のものが挙げられ、特に好ましいものとし
て融点が１５０℃から３００℃の熱可塑性ポリアミドが
挙げられる。

【００１８】熱可塑性ポリアミドとしては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合
体、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、キシ
リレンジアミンとアジピン酸との重縮合体、キシリレン
ジアミンとピメリン酸との重縮合体、キシリレンジアミ
ンとスペリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとア
ゼライン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとセバシ
ン酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、オクタメチレンジアミンとテレフタル酸
の重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレ
フタル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとテレフタ
ル酸の重縮合体、ドデカメチレンジアミンとテレフタル
酸の重縮合体、テトラメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の
重縮合体、オクタメチレンジアミンとイソフタル酸の重
縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸の重縮合体、デカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとイソフタル酸
の重縮合体、及びドデカメチレンジアミンとイソフタル
酸の重縮合体等が挙げられる。

【００１９】これらの熱可塑性ポリアミドの内、最も好
ましいものとしては融点１６０〜２６５℃の熱可塑性ポ
リアミドが挙げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合体、ナイロン６
１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン１１、
及びナイロン１２等が挙げられる。

【００２０】本発明で使用される熱可塑性組成物におい
て、（１）成分と（２）成分はマトリックスを形成して
いる。このマトリックスは、（２）成分が（１）成分中
に島状に分散した構造を採っていてもよく、又、その逆
に（１）成分が（２）成分中に島状に分散した構造を採
っていてもよい。（１）成分と（２）成分はその界面で
互いに結合していることが好ましい。

【００２１】（３）成分は、その殆どが微細な繊維とし
て上記マトリックス中に分散している。具体的には、そ
の７０重量％、好ましくは８０重量％、特に好ましくは
９０重量％以上が微細な繊維として分散している。
（３）成分の繊維は、平均繊維径が１μｍ以下であるこ
とが好ましく、特に好ましい範囲は０．０５〜０．８μ
ｍの範囲である。アスペクト比（繊維長／繊維径）は１
０以上であることが好ましい。そして、（３）成分は、
（１）成分及び（２）成分からなる上記マトリックス
と、その界面で結合している。これは、例えば以下のよ
うにして確かめることができる。先ず、（１）成分及び
（２）成分のみを溶解する溶媒例えばキシレン等の中で
繊維強化熱可塑性組成物を還流し、（１）成分及び
（２）成分を除去する。残った（３）成分の繊維を溶媒
に溶かし、ＮＭＲを測定すると、（１）成分及び（２）
成分に由来するピークが観察できる。このことは、当該
繊維の表面に（１）成分及び（２）成分が何らかの形で
結合していることを示していると考えられる。

【００２２】（１）成分、（２）成分、及び（３）成分
の割合は、次のとおりであることが好ましい。（１）成
分１００重量部に対し（２）成分は１０〜４００重量部
の範囲が好ましく、特に２０〜２５０重量部の範囲が好
ましく、５０〜２００重量部の範囲が最も好ましい。
（１）成分１００重量部に対し（２）成分の割合が３０
０重量部より多いと、ペレット化の困難な繊維強化熱可
塑性組成物しか得られないから好ましくない。（３）成
分の割合は、（１）成分１００重量部に対し１０〜４０
０重量部の範囲であることが好ましく、特に５〜３００
重量部の範囲が好ましく、１０〜３００重量部の範囲が
最も好ましい。（３）成分の割合が、（１）成分１００
重量部に対し４００重量部を越えると、繊維強化熱可塑
性組成物中で（３）成分の微細な繊維が形成されないの
で、このような繊維強化熱可塑性組成物を用いて繊維強
化弾性体を製造しても、強度の高い繊維強化弾性体は得
られないからである。

【００２３】繊維強化熱可塑性組成物は以下に示すよう
な工程によりして製造できる。本発明の繊維強化熱可塑
性組成物は、以下の工程、即ち、工程１：（１）成分と（２）成分からなるマトリックス
を調製する工程、工程２：（３）成分を結合剤と反応させる工程、工程３：上記マトリックスと、結合剤と反応させた
（３）成分とを溶融、混練する工程、工程４：得られた混練物を、（３）成分の融点以上の温
度で押出し、次いで（３）成分の融点より低い温度で延
伸及び／又は圧延する工程、により製造できる。

【００２４】先ず、（１）成分と（２）成分からなるマ
トリックスを調製する工程について説明する。（１）成
分と（２）成分からなるマトリックスを調製するには、
例えば（１）成分を先に結合剤とともに溶融混練して反
応させ、これと（２）成分とを溶融・混練すればよい。
又、（１）成分と（２）成分とを結合剤とともに溶融、
混練してもよい。溶融、混練は、樹脂やゴムの混練に通
常用いられている装置で行うことができる。このような
装置としては、バンバリー型ミキサー、ニーダー、ニー
ダーエキストルーダー、オープンロール、一軸混練機、
二軸混練機等が挙げられる。

【００２５】結合剤の量は、（１）成分１００重量部に
対し０．１〜２．０重量部の範囲が好ましく、特に好ま
しくは０．２〜１．０重量部の範囲である。結合剤の量
が０．１重量部よりも少ないと、強度の高い組成物が得
られず、２．０重量部よりも多いとモジュラスに優れた
組成物が得られない。

【００２６】結合剤としては、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、ノボラック型アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド初期縮合物、ノボラック
型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型
フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体、有機過酸化物等、高分子のカップ
リング剤として通常用いられているものを用いることが
できる。これらの結合剤の内、（１）成分や（２）成分
をゲル化させることが少なく且つこれらの成分の界面に
強固な結合を形成し得る点で、シランカップリング剤が
好ましい。シランカップリング剤としては、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルアルコ
キシシラン、ビニルトリアセチルシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−〔Ｎ−（β−
メタクリロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ
ム（クロライド）〕プロピルメトキシシラン、及びスチ
リルジアミノシラン等、ビニル基、及びアルキロキシ基
等他から水素原子を奪って脱離し易い基及び／又は極性
基を有するシランカップリング剤が好ましく用いられ
る。

【００２７】結合剤としてシランカップリング剤を用い
る際は、有機過酸化物を併用することができる。有機過
酸化物としては、１分半減期温度が、（１）成分の融点
或いは（２）成分の融点のいずれか高い方と同じ温度乃
至この温度より３０℃程高い温度の範囲であるものが好
ましく用いられる。具体的には１分半減期温度が１１０
〜２００℃程度のものが好ましく用いられる。かかる有
機過酸化物としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシバレリン酸ｎ−ブチルエステル、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン）プロパン、パーオキシネオデカン酸２，２，４−ト
リメチルペンチル、パーオキシネオデカン酸α−クミ
ル、パーオキシネオヘキサン酸ｔ−ブチル、パーオキシ
ピバリン酸ｔ−ブチル、パーオキシ酢酸ｔ−ブチル、パ
ーオキシラウリル酸ｔ−ブチル、パーオキシ安息香酸ｔ
−ブチル、パーオキシイソフタル酸ｔ−ブチル等が挙げ
られる。

【００２８】有機過酸化物の使用量は、（１）成分１０
０重量部に対し０．０１〜１．０重量部の範囲が好まし
い。

【００２９】但し、（１）成分と（２）成分とをシラン
カップリング剤とともに溶融、混練してシラン変性する
場合において（２）成分に天然ゴムやポリイソプレン、
或いはスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体を用いるときは、有機過酸化物を用いなくてもよい。
天然ゴムやポリイソプレン、及びスチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体のようにイソプレン構造を
持つゴムは、混練時にメカノケミカル反応によって主鎖
の切断が起こり、主鎖末端に−ＣＯＯ・基を有する一種
の過酸化物が生成し、これが上記の有機過酸化物とほぼ
同様の作用をすると考えられるからである。

【００３０】次に、（３）成分を上記マトリックスと混
練する工程について説明する。（３）成分は、予め結合
剤と溶融混練して反応させてから上記マトリックスと溶
融混練してもよいし、結合剤の存在下で上記マトリック
スと溶融混練してもよい。溶融混練は、樹脂やゴムの混
練に通常用いられている装置、例えばバンバリー型ミキ
サー、ニーダー、ニーダーエキストルーダー、オープン
ロール、一軸混練機、及び二軸混練機等で行うことがで
きることは、上記マトリックス調製の場合と同様であ
る。

【００３１】（３）成分に対する結合剤の場合は、
（３）成分と結合剤の合計量を１００重量％としたと
き、０．１〜５．５重量％の範囲が好ましく、０．２〜
５．５重量％の範囲が特に好ましく、０．２〜３重量％
の範囲が最も好ましい。

【００３２】結合剤としては、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、ノボラック型アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド初期縮合物、ノボラック
型フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、レゾール型
フェノールホルムアルデヒド初期縮合物、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体、有機過酸化物等、高分子のカップ
リング剤として通常用いられているものを用いることが
できる。これらの結合剤の内、（３）成分をゲル化させ
ることが少なく、且つマトリックスとの界面に強固な結
合を形成し得る点で、シランカップリング剤が最も好ま
しい。

【００３３】シランカップリング剤としては、アルキル
オキシ基等、脱水反応や脱アルコール反応等により
（３）成分の−ＮＨＣＯ−結合の窒素原子と結合を形成
し得る基を有するものが挙げられる。かかるシランカッ
プリング剤としては、具体的には、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン等のビニルアルコキシシラ
ン、ビニルトリアセチルシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−〔Ｎ−（β−メタクリ
ロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム（クロ
ライド）〕プロピルメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びス
チリルジアミノシラン、γ−ウレイドプロピルトリエト
キシシラン等が挙げられる。

【００３４】この工程において、マトリックスと（３）
成分とを溶融、混練する温度は、（３）成分の融点以上
である必要がある。（３）成分の融点よりも低い温度で
溶融、混練を行っても、混練物は、マトリックス中に
（３）成分の微細な粒子が分散した構造にはならず、従
って、係る混練物を紡糸、延伸しても、（３）成分は微
細な繊維にはなり得ないからである。又、混練温度は、
（１）成分のポリオレフィンの融点又はビカット軟化点
以上の温度であることが好ましい。

【００３５】上記工程で得られた混練物を、紡糸口金或
いはインフレーションダイ又はＴダイから押出し、次い
でこれを延伸又は圧延する。

【００３６】この工程においては、紡糸又は押出によっ
て、混練物中の（３）成分の微粒子が繊維に変形する。
この繊維は、それに引続く延伸又は圧延によって延伸処
理され、より強固な繊維となる。従って、紡糸及び押出
は（３）成分の融点以上の温度で実施する必要があり、
延伸及び圧延は（３）成分の融点よりも低い温度で実施
する必要がある。

【００３７】紡糸又は押出、及びこれに引続く延伸或い
は圧延は、例えば、混練物を紡糸口金から押出して紐状
乃至糸状に紡糸し、これをドラフトを掛けつつボビン等
に巻取る等の方法で実施できる。ここでドラフトを掛け
るとは、紡糸速度よりも巻取速度を高くとることをい
う。巻取速度／紡糸速度の比（ドラフト比）は１．５〜
１００の範囲とすることが好ましく、２〜５０の範囲と
することが特に好ましい。最も好ましいドラフト比の範
囲は３〜３０である。

【００３８】この工程は、この他、紡糸した混練物を圧
延ロール等で連続的に圧延することによっても実施でき
る。更に、混練物をインフレーション用ダイやＴダイか
ら押出しつつ、これをドラフトを掛けつつロール等に巻
取ることによっても実施できる。又、ドラフトを掛けつ
つロールに巻取る代わりに圧延ロール等で圧延してもよ
い。

【００３９】延伸或いは圧延後の繊維強化熱可塑性組成
物（Ａ）は、ペレットとすることが好ましい。繊維強化
熱可塑性組成物は、ペレットとすることによって、天然
ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物（Ｂ）、天然ゴ
ム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴム（Ｃ）、及び
カーボンブラック（Ｄ）等と、均一に混練できるからで
ある。

【００４０】次に、この発明のゴムチェーファー用組成
物は、前記の繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）、天然ゴ
ム、ポリイソプレン又は両者の混合物（Ｂ）、天然ゴム
及びポリイソプレンを除くジエン系ゴム（Ｃ）、及びカ
ーボンブラック（Ｄ）を配合してなるものである。

【００４１】前記のジエン系ゴム（Ｃ）としては、シス
−１，４ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体ゴム、イソプレン−イソブチレン共重合体等が挙げら
れる。カーボンブラック（Ｄ）としては、粒子径９０ｍ
μ以下、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量７０ｍｌ
／１００ｇ以上のものが好適に使用される。カーボンブ
ラックとして、例えばＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、
ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＲＦ等の各種カーボンブラックが
使用される。

【００４２】前記各成分を、（ｉ）前記熱可塑性ポリマ
ー（（３）成分）の量はゴム成分の合計１００重量部に
対して１〜１５重量部であり、（ｉｉ）ゴム成分中の、
（Ａ）成分中の天然ゴム又はポリイソプレンと（Ｂ）成
分との合計量が２０〜５０重量％であり、（ｉｉｉ）カ
ーボンブラック（Ｄ）の量はゴム成分の合計１００重量
部に対して５０〜７０重量部であり、（ｉｖ）組成物の
加硫物は１００％モジュラスが３０ｋｇ／ｃｍ² 以上で
あり、ＡＳＴＭＤ２２２８に規定されるピコ摩耗指数
が２００以上である、との各条件を満足すべく配合す
る。

【００４３】前記熱可塑性ポリマーの量が前記下限より
少ないと、ＭＬが小さく加硫物の弾性率及び屈曲回数の
大きいゴム組成物が得られず、熱可塑性ポリマーの量が
前記上限より多いと、組成物のＭＬが大きくなり、加工
が難しくなる。天然ゴム又はポリイソプレンの配合割合
が前記範囲外であると加硫物の屈曲回数が小さくなる傾
向にある。カーボンブラックの量が前記下限より少ない
と加硫物のピコ摩耗指数が小さくなり、カーボンブラッ
クの量が前記上限より多いと組成物のＭＬが大きくな
る。又、加硫物のＭ₁₀₀ 及びピコ摩耗指数が前記範囲外
であるとゴムチェーファー用組成物として適当ではな
い。

【００４４】この発明のゴムチェーファー用組成物は、
前記各成分をバンバリーミキサー、ニーダー、オープン
ロール、二軸混練機等の混練機を用い、混合することで
得られる。混練温度は、当該繊維強化熱可塑性組成物中
の微細な短繊維を構成する熱可塑性ポリマーの融点より
は低い必要がある。この熱可塑性ポリマーの融点より高
い温度で混練すると、繊維強化熱可塑性組成物中の微細
な短繊維が溶けて球状の粒子等に変形してしまうから好
ましくない。

【００４５】又、繊維強化熱可塑性組成物としてはペレ
ット状のものを用いることが好ましい。ペレット状の繊
維強化熱可塑性組成物を用いれば、繊維強化熱可塑性組
成物（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の成分と均一に混
練でき、微細な繊維が均一に分散したゴムチェーファー
用組成物が容易に得られるからである。

【００４６】この発明のゴムチェーファー用組成物には
加硫剤等の添加剤が配合される。加硫剤としては公知の
加硫剤、例えばイオウ、有機過酸化剤、含イオウ化合物
等を使用することができる。加硫剤をゴム組成物に配合
する方法については特に制限はなく、それ自体公知の配
合方法を採用することができる。加硫剤とともに、ホワ
イトカーボン、活性化炭酸カルシウム、超微粉けい酸マ
グネシウム、ハイスチレン樹脂、クマロンインデン樹
脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、石
油樹脂等の補強剤、各種グレードの炭酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、クレー、亜鉛華、けいそう土、
再生ゴム、粉末ゴム、エボナイト粉末等の充填剤、アル
デヒド、アンモニア類、アルデヒド・アミン類、グアニ
ジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジ
チオカーバメート類、キサンテート類等の加硫促進剤、
金属酸化物、脂肪酸等の加硫促進助剤、アミン・アルデ
ヒド類、アミン・ケトン類、アミン類、フェノール類、
イミダゾール類、含イオウ系或いは含リン系老化防止
剤、ナフテン系やアロマティック系のプロセス油等を、
この発明の効果を損なわない範囲で配合して組成物を調
製することができる。特に、この発明の組成物には、ゴ
ム１００重量部に対して１〜３０重量部のプロセス油を
配合するのが好ましい。

【００４７】本発明のゴム組成物の加硫温度は１００〜
１９０℃程度が好ましい。但し加硫温度は、ゴム組成物
中の微細な繊維を構成する熱可塑性樹脂の融点よりも低
い温度である必要がある。この熱可塑性樹脂の融点以上
の温度で加硫を行うと、折角繊維強化熱可塑性組成物の
調製の段階で形成された繊維が溶けてしまい、加工性に
優れ、加硫物の引張弾性率の大きいゴム組成物が得られ
ないからである。

【００４８】この発明の組成物は、ムーニー粘度が小さ
いため加工性が優れており、しかも加硫物のＭ₁₀₀ が３
０ｋｇ／ｃｍ² 以上でピコ摩耗指数が２００以上、好ま
しくは２１０以上であり、弾性率が大きく耐摩耗性が優
れており、公知のゴムチェーファー用組成物に代えて、
乗用車、バス、トラック、飛行機等のタイヤ部材として
他のタイヤ部材（サイドウォール、トレッド、リム、ビ
ード等）とともに使用することができる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して、本発明に
ついて具体的に説明する。実施例及び比較例において、
繊維強化熱可塑性組成物中の（（３）の成分）の分散形
状の観察、及び得られたゴムチェーファー用組成物のム
ーニー粘度、引張弾性率、引張強さ、引裂強さ、ピコ摩
耗指数は、以下のように測定した。

【００５０】（１）繊維強化熱可塑性組成物中の（３）
成分の分散形状の観察：各サンプルのペレットをｏ−ジ
クロルベンゼンとキシレンの混合溶媒（容量比５０：５
０）中で１００℃で還流して中のポリオレフィン及びエ
ラストマーを抽出、除去し、残った繊維を電子顕微鏡で
観察した。（２）ムーニー粘度ＪＩＳＫ６３００に従い、１００℃のムーニー粘度Ｍ
Ｌ₁₊₄ を測定した。（３）引張弾性率、引張強さＪＩＳＫ６３０１に従い、引張弾性率Ｍ₁₀₀ 、引張強
さを測定した。（４）ピコ摩耗指数ＡＳＴＭＤ２２２８に従って測定した。

【００５１】〔サンプル１〕（１）成分として、ポリプ
ロピレン（宇部興産株式会社製、ウベポリプロＪＩ０
９、融点１６５〜１７０℃、メルトフローインデックス
９ｇ／１０分）を用い、（２）成分として天然ゴム（Ｎ
Ｒ、ＳＭＲ−Ｌ）を、（３）成分としてナイロン６（宇
部興産株式会社製、宇部ナイロン１０３０Ｂ、融点２１
５〜２２０℃、分子量３０，０００）を用いた。（１）
成分は、当該（１）成分１００重量部に対し、０．５重
量部のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、及び０．１重量部の４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシバレリン酸ｎ−ブチルエーテルと溶融混練して変性
した。（３）成分は、当該（３）成分１００重量部に対
し、１．０重量部のＮ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランと溶融混練して変性した。

【００５２】先ず、上記のようにして変性した（１）成
分１００重量部を、（２）成分１００重量部とバンバリ
ー型ミキサーで混練しマトリックスを調製した。これを
１７０℃でダンプ後ペレット化した。次いで、このマト
リックスと（３）成分１００重量部を、２４０℃に加温
した二軸混練機で混練し、混練物をペレット化した。得
られた混練物を２４５℃にセットした一軸押出機で紐状
に押出し、ドラフト比１０で引取りつつペレタイザーで
ペレット化した。得られたペレットをｏ−ジクロルベン
ゼンとキシレンの混合溶媒中で還流して、ポリオレフィ
ン及びＮＲを除去し、残った繊維の形状や直径を電子顕
微鏡で観察したところ、平均繊維径０．２μの繊維で有
ることが確認できた。

【００５３】〔サンプル２〕（３）成分のナイロン６の
割合を、（１）成分のポリプロピレン１００重量部に対
し２００重量部に増量した以外は、サンプル１と同様に
して、サンプル２を調製し、これをペレット化した。得
られたペレットをｏ−ジクロルベンゼンとキシレンの混
合溶媒中で還流して、ポリオレフィン及びＮＲを除去
し、残った繊維の形状や直径を電子顕微鏡で観察したと
ころ、平均繊維径０．２μの繊維で有ることが確認でき
た。

【００５４】〔サンプル３〕（１）成分のポリプロピレ
ンを１００重量部、（２）成分の天然ゴムを７５重量
部、（３）成分のナイロン６を８７．５重量部とした以
外は、サンプル１と同様にしてサンプル３を調製し、こ
れをペレット化した。得られたペレットをｏ−ジクロル
ベンゼンとキシレンの混合溶媒中で還流して、ポリオレ
フィン及びＮＲを除去し、残った繊維の形状や直径を電
子顕微鏡で観察したところ、平均繊維径０．２μの繊維
で有ることが確認できた。以上、サンプル１〜３の各成
分の割合及びナイロン６の繊維の形状を表１に示す。

【００５５】〔実施例１〕１００℃、７７ｒｐｍにセッ
トしたＢ型バンバリー（容量１．７リットル）で、繊維
強化熱可塑性組成物としてサンプル１を用い、表２に示
す配合処方のうち、加硫促進剤、イオウを除く配合剤を
混練し、ゴムチェーファー用組成物である混練物を得
た。この際、最高混練温度を１７０〜１８０℃に調製し
た。次いで、この混練物を１０インチロール上で加硫促
進剤、イオウを混練し、これをシート状にロール出しし
た後、金型に入れて加硫し、加硫物を得た。加硫は、１
４５℃、４０分で行った。結果をまとめて表２に示す。

【００５６】〔実施例２、３〕使用する繊維強化熱可塑
性組成物を表２に示すサンプルに変えた以外は、実施例
１と同様にして、ゴムチェーファー用組成物を得た。結
果をまとめて表２に示す。

【００５７】〔実施例４〜７〕各成分の配合割合を表２
に示すように変えた他は実施例１と同様にして、ゴムチ
ェーファー用組成物を得た。結果をまとめて表２に示
す。

【００５８】〔実施例８〜１１〕配合するカーボンブラ
ックの種類を変えた他は実施例１と同様に実施した。結
果をまとめて表２に示す。

【００５９】〔比較例１、２〕繊維強化熱可塑性組成物
を使用しないで各成分の割合を表２に示すように変えた
他は実施例１と同様にして、ゴムチェーファー用組成物
を得た。結果をまとめて表２に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】（注１）ＢＲ：ポリブタジエン（ＵＢＥＰ
ＯＬ−ＢＲ１００、宇部興産（株）製）（注２）ＳＢＲ：スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
（ＳＢＲ−１５００、日本合成ゴム（株）製）（注３）Ｎ−１１０：ＳＡＦ、粒子径８５ｍμ、ＤＢ
Ｐ吸油量 115ml/100g Ｎ−２２０：ＩＳＡＦ、粒子径２１ｍμ、ＤＢＰ吸油量
117ml/100g Ｎ−３３０：ＨＡＦ、粒子径３０ｍμ、ＤＢＰ吸油量
110ml/100g Ｎ−４４０：ＦＦ、粒子径３
８ｍμ、ＤＢＰ吸油量 75ml/100g Ｎ−５５
０：ＦＥＦ、粒子径４１ｍμ、ＤＢＰ吸油量 122ml/1
00g （注４）他の配合剤亜鉛華：５部、ステアリン酸：２部、老化防止剤Ｎ−
フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン：１部、加硫促進剤Ｎ−オキシジエチレンベンゾチ
アジル−２−スルフェンアミド：０．８部、イオウ：２
部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＶ 77/00 ＬＱＳ //(Ｃ０８Ｌ 21/00 77:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維強化熱可塑性組成物、即ち、（１）ポリオレフィン（以下、（１）成分という）（２）加硫可能なゴム（以下、（２）成分という）（３）主鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー
（以下、（３）成分という）からなる組成物であって、（１）成分と（２）成分がマ
トリックスを構成しており、該マトリックス中に（３）
成分が微細な繊維として分散しており、且つ（３）成分
が、（１）成分、及び（２）成分と結合している組成物
（Ａ）、天然ゴム、ポリイソプレン又は両者の混合物
（Ｂ）、天然ゴム及びポリイソプレンを除くジエン系ゴ
ム（Ｃ）、及び、カーボンブラック（Ｄ）を配合してな
り、且つ下記（ｉ）乃至（ｉｖ）の条件を満足すること
を特徴とするゴムチェーファー用組成物。（ｉ）前記熱可塑性ポリマー（３）の量はゴム成分の合
計１００重量部に対して１〜１５重量部であり、（ｉｉ）ゴム成分中の、（Ａ）成分中の天然ゴム又はポ
リイソプレンと（Ｂ）成分との合計量が２０〜５０重量
％であり、（ｉｉｉ）カーボンブラック（Ｄ）の量はゴム成分の合
計１００重量部に対して５０〜７０重量部であり、（ｉｖ）組成物の加硫物は１００％モジュラスが３０ｋ
ｇ／ｃｍ² 以上であり、ＡＳＴＭＤ２２２８に規定さ
れるピコ摩耗指数が２００以上である。
【請求項２】繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）中の、主
鎖中にアミド基を有する熱可塑性ポリマー（（３）成
分）の微細な繊維が、０．０５〜１．０μｍの平均径を
有する請求項１に記載のゴムチェーファー用組成物。
【請求項３】繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）中の、ポ
リオレフィン（（１）成分）が、５０℃以上の軟化点又
は、８０〜２５０℃の範囲の融点を有している請求項１
又は請求項２に記載のゴムチェーファー用組成物。
【請求項４】繊維強化熱可塑性組成物（Ａ）中の、加
硫可能なゴム（（２）成分）は、ポリオレフィン
（（１）成分）１００重量部に対して、１０〜４００重
量部である、請求項１〜３に記載のゴムチェーファー用
組成物。