JPH08335465A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JPH08335465A JPH08335465A JP8099161A JP9916196A JPH08335465A JP H08335465 A JPH08335465 A JP H08335465A JP 8099161 A JP8099161 A JP 8099161A JP 9916196 A JP9916196 A JP 9916196A JP H08335465 A JPH08335465 A JP H08335465A
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- Japan
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- aqueous electrolyte
- electrolyte battery
- battery according
- molar ratio
- electrolyte
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 負極活物質としてリチウムを用いた非水電解
液電池において、その非水電解液中に特定の電解質を使
用することにより、電池の保存安定性やサイクル特性を
向上させる。 【解決手段】 リチウム、リチウム合金又はリチウムを
ドープ、脱ドープできる材料からなる負極と、正極と、
非水溶媒に電解質が溶解した非水電解液とを備える非水
電解液電池において、電解質として、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)
(Ｒ2ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又
はＬｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及
びＲ6はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数で
あり、Ｘは水素原子又はハロゲン原子である。）であ
る。｝と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬ
ｉＡｓＦ6とを併用する。特に、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、
ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用
する。
液電池において、その非水電解液中に特定の電解質を使
用することにより、電池の保存安定性やサイクル特性を
向上させる。 【解決手段】 リチウム、リチウム合金又はリチウムを
ドープ、脱ドープできる材料からなる負極と、正極と、
非水溶媒に電解質が溶解した非水電解液とを備える非水
電解液電池において、電解質として、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)
(Ｒ2ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又
はＬｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及
びＲ6はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数で
あり、Ｘは水素原子又はハロゲン原子である。）であ
る。｝と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬ
ｉＡｓＦ6とを併用する。特に、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、
ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、負極活物質として
リチウム、リチウム合金、炭素材料等を用いた非水電解
液電池に関する。さらに詳しくは、特定の電解質を用い
た非水電解液を使用することによりサイクル特性又は保
存特性を向上させた非水電解液電池に関する。
リチウム、リチウム合金、炭素材料等を用いた非水電解
液電池に関する。さらに詳しくは、特定の電解質を用い
た非水電解液を使用することによりサイクル特性又は保
存特性を向上させた非水電解液電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カメラ一体型ＶＴＲ、携帯電話、
ラップトップコンピューター等のポータブル電子機器が
多く登場し、その小型軽量化が図られている。そしてこ
れらの電子機器のポータブル電源として、電池、特に二
次電池について、エネルギー密度を向上させるための研
究開発が活発に進められている。中でも、リチウムイオ
ン二次電池は、従来の水溶液系電解液二次電池である鉛
電池、ニッケルカドミウム電池と比較して大きなエネル
ギー密度が得られるため、期待度が大きくなっている。
ラップトップコンピューター等のポータブル電子機器が
多く登場し、その小型軽量化が図られている。そしてこ
れらの電子機器のポータブル電源として、電池、特に二
次電池について、エネルギー密度を向上させるための研
究開発が活発に進められている。中でも、リチウムイオ
ン二次電池は、従来の水溶液系電解液二次電池である鉛
電池、ニッケルカドミウム電池と比較して大きなエネル
ギー密度が得られるため、期待度が大きくなっている。
【０００３】ところで、リチウムあるいはリチウムイオ
ン電池に使用する電解液としては、炭酸プロピレン（Ｐ
Ｃ）や炭酸ジエチル等の炭酸エステル系非水溶媒に、電
解質としてＬｉＰＦ6を溶解させたものが、比較的導電
率も高く、電位的にも安定である点から広く用いられて
いる。
ン電池に使用する電解液としては、炭酸プロピレン（Ｐ
Ｃ）や炭酸ジエチル等の炭酸エステル系非水溶媒に、電
解質としてＬｉＰＦ6を溶解させたものが、比較的導電
率も高く、電位的にも安定である点から広く用いられて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＬｉＰ
Ｆ6は、熱的安定性が満足できるものではなく、電池の
サイクル特性や保存特性も低くなるという問題があっ
た。これは、電解液中でＬｉＰＦ6の熱分解が僅かに生
じた場合でも、電池のサイクル特性や保存特性を低下さ
せる原因になるためと考えられる。これに対しては、電
解液中のＬｉＰＦ６の濃度を下げることが考えられる
が、この場合には導電率が低くなるという問題が生じ
る。
Ｆ6は、熱的安定性が満足できるものではなく、電池の
サイクル特性や保存特性も低くなるという問題があっ
た。これは、電解液中でＬｉＰＦ6の熱分解が僅かに生
じた場合でも、電池のサイクル特性や保存特性を低下さ
せる原因になるためと考えられる。これに対しては、電
解液中のＬｉＰＦ６の濃度を下げることが考えられる
が、この場合には導電率が低くなるという問題が生じ
る。
【０００５】ＬｉＰＦ6の他に、電解質としては、従来
よりＬｉＢＦ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡ
ｓＦ6等も知られているが、ＬｉＢＦ4は熱安定性や酸化
安定性は高いが導電率が低いという問題があった。ま
た、ＬｉＣＦ3ＳＯ3は熱的安定性は高いが、導電率が低
く、酸化安定性も低く、４Ｖ以上の高い電圧で充電する
と十分な放電容量が得られないという問題があった。ま
た、ＬｉＣｌＯ4やＬｉＡｓＦ6は導電率が高いがサイク
ル特性の点で問題があった。
よりＬｉＢＦ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡ
ｓＦ6等も知られているが、ＬｉＢＦ4は熱安定性や酸化
安定性は高いが導電率が低いという問題があった。ま
た、ＬｉＣＦ3ＳＯ3は熱的安定性は高いが、導電率が低
く、酸化安定性も低く、４Ｖ以上の高い電圧で充電する
と十分な放電容量が得られないという問題があった。ま
た、ＬｉＣｌＯ4やＬｉＡｓＦ6は導電率が高いがサイク
ル特性の点で問題があった。
【０００６】また、近年、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3（Elect
rochimca Acta,37,p1551(1992)）やＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)
2（J.Electrochem,Soc.,138,p2586(1991)）が、電解液
用溶媒に溶解させた場合に比較的高い導電率を示し、熱
的安定性も高いことから電池用電解質として期待されて
いる。しかし、これらＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3やＬｉＮ(Ｃ
Ｆ3ＳＯ2)2は酸化安定性に劣り、そのためにこれらを電
池の電解液の電解質として用いた場合、４Ｖ以上の高い
電圧で充放電すると十分なサイクル特性が得られないと
いう問題があった。従って、これらの電解質を充電電圧
が４Ｖを超えるリチウムイオン非水電解液二次電池の電
解液に使用した場合、良好な導電率と良好なサイクル特
性と保存特性とを同時に実現することができないという
のが現状である。
rochimca Acta,37,p1551(1992)）やＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)
2（J.Electrochem,Soc.,138,p2586(1991)）が、電解液
用溶媒に溶解させた場合に比較的高い導電率を示し、熱
的安定性も高いことから電池用電解質として期待されて
いる。しかし、これらＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3やＬｉＮ(Ｃ
Ｆ3ＳＯ2)2は酸化安定性に劣り、そのためにこれらを電
池の電解液の電解質として用いた場合、４Ｖ以上の高い
電圧で充放電すると十分なサイクル特性が得られないと
いう問題があった。従って、これらの電解質を充電電圧
が４Ｖを超えるリチウムイオン非水電解液二次電池の電
解液に使用した場合、良好な導電率と良好なサイクル特
性と保存特性とを同時に実現することができないという
のが現状である。
【０００７】本発明は、このような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、負極活物質としてリチウ
ム，リチウム合金、炭素材料等を用いた非水電解液電池
において、高い導電率を示し、熱的安定性や酸化安定性
に優れた電解質を使用することにより、電池の保存安定
性やサイクル特性を向上させることを目的とする。
決しようとするものであり、負極活物質としてリチウ
ム，リチウム合金、炭素材料等を用いた非水電解液電池
において、高い導電率を示し、熱的安定性や酸化安定性
に優れた電解質を使用することにより、電池の保存安定
性やサイクル特性を向上させることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、電解質として、そ
れぞれ前述したような問題のあるＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3
に代表されるＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、
ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2に代表されるＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ
5ＳＯ2)又はＬｉＣＦ3ＳＯ3に代表されるＬｉＲ6ＳＯ3
と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓ
Ｆ6とを併用することにより、個々の電解質を単独で使
用した場合のサイクル特性や保存安定性の低い方のレベ
ルに制約されることなく、それらを単独で使用した場合
に比して電池のサイクル特性や保存安定性が大きく向上
することを見出し、本発明を完成させるに至った。
を達成するために鋭意検討した結果、電解質として、そ
れぞれ前述したような問題のあるＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3
に代表されるＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、
ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2に代表されるＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ
5ＳＯ2)又はＬｉＣＦ3ＳＯ3に代表されるＬｉＲ6ＳＯ3
と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓ
Ｆ6とを併用することにより、個々の電解質を単独で使
用した場合のサイクル特性や保存安定性の低い方のレベ
ルに制約されることなく、それらを単独で使用した場合
に比して電池のサイクル特性や保存安定性が大きく向上
することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】即ち、本発明は、リチウム、リチウム合金
又はリチウムをドープ、脱ドープできる材料からなる負
極と、正極と、非水溶媒に電解質が溶解した非水電解液
とを備える非水電解液電池において、電解質が、ＬｉＣ
(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)
(Ｒ5ＳＯ2)又はＬｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（n
は１〜８の数であり、Ｘは水素原子又はハロゲン原子で
ある。）｝と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又
はＬｉＡｓＦ6とを含有することを特徴とする非水電解
液電池を提供する。
又はリチウムをドープ、脱ドープできる材料からなる負
極と、正極と、非水溶媒に電解質が溶解した非水電解液
とを備える非水電解液電池において、電解質が、ＬｉＣ
(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)
(Ｒ5ＳＯ2)又はＬｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（n
は１〜８の数であり、Ｘは水素原子又はハロゲン原子で
ある。）｝と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又
はＬｉＡｓＦ6とを含有することを特徴とする非水電解
液電池を提供する。
【００１０】特に、本発明は、その好ましい態様として
電解質が、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣ
ｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを含有する非水電解液電池を提
供する。
電解質が、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣ
ｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを含有する非水電解液電池を提
供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明の非水電解液電池は、電池の電解液
を構成する電解質として、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2ＳＯ2)
(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又はＬｉＲ6
ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそ
れぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数、好ましくは
１であり、Ｘは水素原子又はＦ、ＣｌもしくはＢｒ等の
ハロゲン原子、好ましくはＦである。）である。｝と、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6と
を併用する。好ましくは、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、Ｌｉ
Ｎ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、Ｌ
ｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用する。
を構成する電解質として、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2ＳＯ2)
(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又はＬｉＲ6
ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそ
れぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数、好ましくは
１であり、Ｘは水素原子又はＦ、ＣｌもしくはＢｒ等の
ハロゲン原子、好ましくはＦである。）である。｝と、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6と
を併用する。好ましくは、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、Ｌｉ
Ｎ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、Ｌ
ｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用する。
【００１３】これらの電解質の使用割合は、電池のサイ
クル特性や保存安定性の向上効果を考慮すると、併用す
る電解質の種類により以下に示す範囲となる：ＬｉＣ
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6とを併用する場合の両者のモ
ル比は、好ましくは１：９〜９：１、より好ましくは
３：７〜７：３である；ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢ
Ｆ4とを併用する場合の両者のモル比は、好ましくは９
０：１０〜１０：９０、より好ましくは６０：４０〜１
０：９０である；ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4と
を併用する場合の両者のモル比は、好ましくは９０：１
０〜１０：９０、より好ましくは６０：４０〜１０：９
０である；ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＡｓＦ6とを併用
する場合の両者のモル比は、好ましくは９０：１０〜１
０：９０、より好ましくは６０：４０〜１０：９０であ
る；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6とを併用する場合
の両者のモル比は、好ましくは１：９〜９：１、より好
ましくは１：９〜８：２である；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
とＬｉＢＦ4とを併用する場合のモル比は、好ましくは
６０：４０〜５：９５、より好ましくは４０：６０〜１
０：９０である；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4と
を併用する場合の両者のモル比は、好ましくは６０：４
０〜１０：９０である；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡ
ｓＦ6とを併用する場合の両者のモル比は、好ましくは
６０：４０〜１０：９０である；ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉ
ＰＦ6とを併用する場合の両者のモル比は、好ましくは
７０：３０〜１０：９０、より好ましくは５０：５０〜
１０：９０である；ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4とを併
用する場合の両者のモル比は、好ましくは６０：４０〜
１０：９０、より好ましくは４０：６０〜１０：９０で
ある；ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4とを併用する場合
の両者のモル比は、好ましくは６０：４０〜１０：９０
である；及びＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6とを併用す
る場合の両者のモル比は、好ましくは６０：４０〜１
０：９０である。
クル特性や保存安定性の向上効果を考慮すると、併用す
る電解質の種類により以下に示す範囲となる：ＬｉＣ
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6とを併用する場合の両者のモ
ル比は、好ましくは１：９〜９：１、より好ましくは
３：７〜７：３である；ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢ
Ｆ4とを併用する場合の両者のモル比は、好ましくは９
０：１０〜１０：９０、より好ましくは６０：４０〜１
０：９０である；ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4と
を併用する場合の両者のモル比は、好ましくは９０：１
０〜１０：９０、より好ましくは６０：４０〜１０：９
０である；ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＡｓＦ6とを併用
する場合の両者のモル比は、好ましくは９０：１０〜１
０：９０、より好ましくは６０：４０〜１０：９０であ
る；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6とを併用する場合
の両者のモル比は、好ましくは１：９〜９：１、より好
ましくは１：９〜８：２である；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
とＬｉＢＦ4とを併用する場合のモル比は、好ましくは
６０：４０〜５：９５、より好ましくは４０：６０〜１
０：９０である；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4と
を併用する場合の両者のモル比は、好ましくは６０：４
０〜１０：９０である；ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡ
ｓＦ6とを併用する場合の両者のモル比は、好ましくは
６０：４０〜１０：９０である；ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉ
ＰＦ6とを併用する場合の両者のモル比は、好ましくは
７０：３０〜１０：９０、より好ましくは５０：５０〜
１０：９０である；ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4とを併
用する場合の両者のモル比は、好ましくは６０：４０〜
１０：９０、より好ましくは４０：６０〜１０：９０で
ある；ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4とを併用する場合
の両者のモル比は、好ましくは６０：４０〜１０：９０
である；及びＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6とを併用す
る場合の両者のモル比は、好ましくは６０：４０〜１
０：９０である。
【００１４】電解液を調製するにあたり、このような電
解質を溶解させる非水溶媒としては従来より非水電解液
に使用されている種々の非水溶媒を使用することがで
き、例えば、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等の環状炭
酸エステルや、炭酸ジエチル等の鎖状炭酸エステル、プ
ロピオン酸メチルや酪酸メチル等のカルボン酸エステ
ル、γ−ブチロラクトン、スルホラン、２−メチルテト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類等を
使用することができる。これらは単独で使用してもよく
複数種を混合して使用してもよい。特に、酸化安定性の
点からは、炭酸エステルを含めることが好ましい。
解質を溶解させる非水溶媒としては従来より非水電解液
に使用されている種々の非水溶媒を使用することがで
き、例えば、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等の環状炭
酸エステルや、炭酸ジエチル等の鎖状炭酸エステル、プ
ロピオン酸メチルや酪酸メチル等のカルボン酸エステ
ル、γ−ブチロラクトン、スルホラン、２−メチルテト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類等を
使用することができる。これらは単独で使用してもよく
複数種を混合して使用してもよい。特に、酸化安定性の
点からは、炭酸エステルを含めることが好ましい。
【００１５】電解液における電解質濃度は、いずれの組
み合わせの電解質の場合も通常０．５〜２．０ｍｏｌ／
ｌとすることが好ましい。
み合わせの電解質の場合も通常０．５〜２．０ｍｏｌ／
ｌとすることが好ましい。
【００１６】本発明の電池は、上述のような電解質を含
む電解液を使用する以外は、従来のリチウムあるいはリ
チウムイオン電池と同様に構成することができ、この場
合、一次電池としても二次電池としても構成することが
できる。
む電解液を使用する以外は、従来のリチウムあるいはリ
チウムイオン電池と同様に構成することができ、この場
合、一次電池としても二次電池としても構成することが
できる。
【００１７】即ち、リチウム一次電池あるいはリチウム
二次電池を構成する場合の負極材料としては、リチウ
ム、リチウム合金又はリチウムをドープ、脱ドープでき
る材料を使用することができる。このような負極の構成
材料のうちリチウムをドープ、脱ドープできる材料とし
ては、例えば、（００２）面の面間隔が０．３７ｎｍ以
上の難黒鉛化炭素系材料や（００２）面の面間隔が０．
３４０ｎｍ以下のグラファイト系材料等の炭素質材料を
使用することができる。より具体的には、熱分解炭素
類、コークス類（ピッチコークス、ニードルコークス、
石油コークス等）、グラファイト類、ガラス状炭素類、
有機高分子化合物焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂
等を適当な温度で焼成し炭素化したもの）、炭素繊維、
活性炭等の炭素質材料を使用することができる。この
他、リチウムをドープ、脱ドープできる材料としては、
ポリアセチレン、ポリピロール等のポリマー等を使用す
ることもできる。また、負極の構成材料のうちリチウム
合金としては、リチウム−アルミニウム合金等を使用す
ることができる。
二次電池を構成する場合の負極材料としては、リチウ
ム、リチウム合金又はリチウムをドープ、脱ドープでき
る材料を使用することができる。このような負極の構成
材料のうちリチウムをドープ、脱ドープできる材料とし
ては、例えば、（００２）面の面間隔が０．３７ｎｍ以
上の難黒鉛化炭素系材料や（００２）面の面間隔が０．
３４０ｎｍ以下のグラファイト系材料等の炭素質材料を
使用することができる。より具体的には、熱分解炭素
類、コークス類（ピッチコークス、ニードルコークス、
石油コークス等）、グラファイト類、ガラス状炭素類、
有機高分子化合物焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂
等を適当な温度で焼成し炭素化したもの）、炭素繊維、
活性炭等の炭素質材料を使用することができる。この
他、リチウムをドープ、脱ドープできる材料としては、
ポリアセチレン、ポリピロール等のポリマー等を使用す
ることもできる。また、負極の構成材料のうちリチウム
合金としては、リチウム−アルミニウム合金等を使用す
ることができる。
【００１８】このような材料から負極を形成するに際し
ては、公知の結着材等を添加することができる。
ては、公知の結着材等を添加することができる。
【００１９】正極は、目的とする電池の種類に応じて、
金属酸化物、金属硫化物又は特定のポリマーを正極活物
質として用いて構成することができる。例えば、リチウ
ム一次電池を構成する場合、正極活物質としては、Ｔｉ
Ｓ2、ＭｎＯ2、黒鉛、ＦｅＳ2等を使用することができ
る。また、リチウム二次電池を構成する場合、正極活物
質としては、ＴｉＳ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2、Ｖ2Ｏ5等
のリチウムを含有しない金属硫化物あるいは酸化物や、
ＬｉxＭＯ2（式中、Ｍは一種以上の遷移金属を表し、ｘ
は電池の充放電状態によって異なり、通常０．０５≦ｘ
≦１．１０である）を主体とするリチウム複合酸化物等
を使用することができる。このリチウム複合酸化物を構
成する遷移金属Ｍとしては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等が好ま
しい。このようなリチウム複合酸化物の具体例として
は、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉxＮｉyＣｏ1-yＯ2
（式中、ｘ、ｙは電池の充放電状態によって異なり、通
常０＜ｘ＜１、０．７＜ｙ＜１．０２である）、ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4等をあげることができる。これらリチウム複合酸
化物は、高電圧を発生でき、エネルギー密度的に優れた
正極活物質となる。正極には、これらの正極活物質の複
数種を混合して使用してもよい。また、以上のような正
極活物質を使用して正極を形成するに際しては、公知の
導電剤や結着材等を添加することができる。
金属酸化物、金属硫化物又は特定のポリマーを正極活物
質として用いて構成することができる。例えば、リチウ
ム一次電池を構成する場合、正極活物質としては、Ｔｉ
Ｓ2、ＭｎＯ2、黒鉛、ＦｅＳ2等を使用することができ
る。また、リチウム二次電池を構成する場合、正極活物
質としては、ＴｉＳ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ2、Ｖ2Ｏ5等
のリチウムを含有しない金属硫化物あるいは酸化物や、
ＬｉxＭＯ2（式中、Ｍは一種以上の遷移金属を表し、ｘ
は電池の充放電状態によって異なり、通常０．０５≦ｘ
≦１．１０である）を主体とするリチウム複合酸化物等
を使用することができる。このリチウム複合酸化物を構
成する遷移金属Ｍとしては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等が好ま
しい。このようなリチウム複合酸化物の具体例として
は、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉxＮｉyＣｏ1-yＯ2
（式中、ｘ、ｙは電池の充放電状態によって異なり、通
常０＜ｘ＜１、０．７＜ｙ＜１．０２である）、ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4等をあげることができる。これらリチウム複合酸
化物は、高電圧を発生でき、エネルギー密度的に優れた
正極活物質となる。正極には、これらの正極活物質の複
数種を混合して使用してもよい。また、以上のような正
極活物質を使用して正極を形成するに際しては、公知の
導電剤や結着材等を添加することができる。
【００２０】本発明の電池は、電池形状については特に
限定されることはない。円筒型、角型、コイン型、ボタ
ン型等の種々の形状にすることができる。
限定されることはない。円筒型、角型、コイン型、ボタ
ン型等の種々の形状にすることができる。
【００２１】以上説明したように、本発明の非水電解液
電池においては、電解質として、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2
ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又はＬ
ｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6
はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数であり、
Ｘは水素原子又はハロゲン原子である。）｝と、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用
した非水電解液を使用する。好ましくは、ＬｉＣ(ＣＦ3
ＳＯ2)3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6と
を併用した非水電解液を使用する。従って、本発明の電
池を二次電池として構成すると、それらの電解質を単独
で非水溶媒に溶解させた電解液を使用した場合に比し
て、電池のサイクル特性や保存安定性を向上させること
ができる。また、本発明の電池を一次電池として構成す
ると、電池の保存安定性を向上させることができる。
電池においては、電解質として、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2
ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又はＬ
ｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6
はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数であり、
Ｘは水素原子又はハロゲン原子である。）｝と、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用
した非水電解液を使用する。好ましくは、ＬｉＣ(ＣＦ3
ＳＯ2)3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6と
を併用した非水電解液を使用する。従って、本発明の電
池を二次電池として構成すると、それらの電解質を単独
で非水溶媒に溶解させた電解液を使用した場合に比し
て、電池のサイクル特性や保存安定性を向上させること
ができる。また、本発明の電池を一次電池として構成す
ると、電池の保存安定性を向上させることができる。
【００２２】
【実施例】以下、図１を参照しつつ、本発明を実施例及
び比較例に基づいて具体的に説明する。ここで、図１
は、実施例及び比較例で作製した円筒型非水電解液電池
の断面図である。
び比較例に基づいて具体的に説明する。ここで、図１
は、実施例及び比較例で作製した円筒型非水電解液電池
の断面図である。
【００２３】実施例Ａ１ まず、負極１を次のように作製した。
【００２４】出発原料に石油ピッチを用い、これに酸素
を含む官能基を１０〜２０％導入することにより酸素架
橋を行い、次いで不活性ガス気流中１０００℃で焼成
し、ガラス状炭素に近い性質の難黒鉛化炭素材料を得
た。得られた材料についてＸ線回折測定を行ったこと
ろ、（００２）面の面間隔は３．７６オングストローム
であり、真比重は１．５８ｇ／ｃｍ3であった。この難
黒鉛化炭素材料を粉砕し、平均粒径１０μｍの炭素材料
粉末とし、この炭素材料粉末９０重量部と、結着剤とし
てポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重量部とを混
合して負極合剤を調製し、さらにこれをＮ−メチル−２
−ピロリドンに分散させてスラリー状とした。そして、
このスラリーを負極集電体９である厚さ１０μｍの帯状
の銅箔の両面に均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機
で圧縮成型し、負極１を作製した。
を含む官能基を１０〜２０％導入することにより酸素架
橋を行い、次いで不活性ガス気流中１０００℃で焼成
し、ガラス状炭素に近い性質の難黒鉛化炭素材料を得
た。得られた材料についてＸ線回折測定を行ったこと
ろ、（００２）面の面間隔は３．７６オングストローム
であり、真比重は１．５８ｇ／ｃｍ3であった。この難
黒鉛化炭素材料を粉砕し、平均粒径１０μｍの炭素材料
粉末とし、この炭素材料粉末９０重量部と、結着剤とし
てポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重量部とを混
合して負極合剤を調製し、さらにこれをＮ−メチル−２
−ピロリドンに分散させてスラリー状とした。そして、
このスラリーを負極集電体９である厚さ１０μｍの帯状
の銅箔の両面に均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機
で圧縮成型し、負極１を作製した。
【００２５】一方、正極２を次のように作製した。
【００２６】正極活物質（ＬｉＣｏＯ2）を得るため
に、炭酸リチウムと炭酸コバルトとを０．５モル：１モ
ルの比率で混合し、空気中９００℃で５時間焼成した。
次に、得られたＬｉＣｏＯ2９１重量部、導電剤として
グラファイト６重量部、結着剤としてポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）３重量部を混合して正極合剤を調製
し、さらにこれをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散さ
せてスラリー状とした。そしてこのスラリーを正極集電
体１０である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に均
一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成型し、正
極２を作製した。
に、炭酸リチウムと炭酸コバルトとを０．５モル：１モ
ルの比率で混合し、空気中９００℃で５時間焼成した。
次に、得られたＬｉＣｏＯ2９１重量部、導電剤として
グラファイト６重量部、結着剤としてポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）３重量部を混合して正極合剤を調製
し、さらにこれをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散さ
せてスラリー状とした。そしてこのスラリーを正極集電
体１０である厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に均
一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成型し、正
極２を作製した。
【００２７】得られた正極２、負極１及び厚さ２５μｍ
の微孔性ポリプロピレンフィルムからなるセパレータ３
を順次積層し、渦巻型に多数回巻回することにより巻回
体を作製した。
の微孔性ポリプロピレンフィルムからなるセパレータ３
を順次積層し、渦巻型に多数回巻回することにより巻回
体を作製した。
【００２８】次に、ニッケルメッキを施した鉄製の電池
缶５の底部に絶縁板４を挿入し、上記の巻回体を収納し
た。そして負極の集電をとるためにニッケル製の負極リ
ード１１の一端を負極１に圧着し、他端を電池缶５に溶
接した。また、正極の集電をとるために、アルミニウム
製の正極リード１２の一端を正極２に取り付け、他端を
電池内圧に応じて電流を遮断する電流遮断用薄板８を介
して電池蓋７と電気的に接続した。
缶５の底部に絶縁板４を挿入し、上記の巻回体を収納し
た。そして負極の集電をとるためにニッケル製の負極リ
ード１１の一端を負極１に圧着し、他端を電池缶５に溶
接した。また、正極の集電をとるために、アルミニウム
製の正極リード１２の一端を正極２に取り付け、他端を
電池内圧に応じて電流を遮断する電流遮断用薄板８を介
して電池蓋７と電気的に接続した。
【００２９】そして、この電池缶５の中に、炭酸プロピ
レン（ＰＣ）５０容量％と炭酸ジエチル５０容量％との
混合溶媒中に、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3０．５ｍｏｌ/ｌと
ＬｉＰＦ6０．５ｍｏｌ/ｌとを溶解させた非水電解液を
注入した。そして、アスファルトを塗布した絶縁封口ガ
スケット６を介して電池缶５をかしめることにより電池
蓋７を固定し、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒型非
水電解液電池を作製した。
レン（ＰＣ）５０容量％と炭酸ジエチル５０容量％との
混合溶媒中に、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3０．５ｍｏｌ/ｌと
ＬｉＰＦ6０．５ｍｏｌ/ｌとを溶解させた非水電解液を
注入した。そして、アスファルトを塗布した絶縁封口ガ
スケット６を介して電池缶５をかしめることにより電池
蓋７を固定し、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒型非
水電解液電池を作製した。
【００３０】実施例Ａ２〜Ａ７、比較例Ａ１〜Ａ２ 非水電解液中の電解質の濃度を表１のようにする以外は
実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。
実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。
【００３１】実施例Ａ８ 非水電解液の溶媒として、炭酸エチレン（ＥＣ）５０容
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
負極の構成材料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラ
ファイト（ロンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面
間隔＝０．３３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ａ１
を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製した。
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
負極の構成材料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラ
ファイト（ロンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面
間隔＝０．３３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ａ１
を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製した。
【００３２】比較例Ａ３ 非水電解液の溶媒として、炭酸エチレン（ＥＣ）５０容
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＰＦ6１．０ｍｏｌ／ｌを使用し、負
極の構成材料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラフ
ァイト（ロンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間
隔＝０．３３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ａ１を
繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製した。
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＰＦ6１．０ｍｏｌ／ｌを使用し、負
極の構成材料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラフ
ァイト（ロンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間
隔＝０．３３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ａ１を
繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製した。
【００３３】比較例Ａ４ 非水電解液の溶媒として、炭酸エチレン（ＥＣ）５０容
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3１．０ｍｏｌ／ｌを
使用し、負極の構成材料として、難黒鉛化炭素材料に代
えてグラファイト（ロンザ社製、ＫＳ−７５：（００
２）面の面間隔＝０．３３５８ｎｍ）を使用した以外は
実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3１．０ｍｏｌ／ｌを
使用し、負極の構成材料として、難黒鉛化炭素材料に代
えてグラファイト（ロンザ社製、ＫＳ−７５：（００
２）面の面間隔＝０．３３５８ｎｍ）を使用した以外は
実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。
【００３４】（評価）実施例Ａ１〜Ａ８及び比較例Ａ１
〜Ａ４の電池について、保存特性及びサイクル特性を次
のようにして評価した。これらの結果を表１に示す。
〜Ａ４の電池について、保存特性及びサイクル特性を次
のようにして評価した。これらの結果を表１に示す。
【００３５】（１）保存特性 各電池に対して、２０℃、１Ａの定電流定電圧充電を上
限４．２Ｖまで行い、次に５００ｍＡの定電流放電を終
止電圧２．５Ｖまで行い、このときの放電容量を保存前
容量として求めた。次に、６０℃で１週間保存した後、
同一条件で再度充放電を数サイクル行い、そのうち最も
高い容量の値を保存後容量とした。そして放電容量維持
率（％）を次式により求めた。
限４．２Ｖまで行い、次に５００ｍＡの定電流放電を終
止電圧２．５Ｖまで行い、このときの放電容量を保存前
容量として求めた。次に、６０℃で１週間保存した後、
同一条件で再度充放電を数サイクル行い、そのうち最も
高い容量の値を保存後容量とした。そして放電容量維持
率（％）を次式により求めた。
【００３６】
【数１】放電容量維持率（％）＝（保存後容量／保存前
容量）×１００
容量）×１００
【００３７】（２）サイクル特性 上記（１）と同一の充放電条件で充放電を１００サイク
ル行い、１サイクル目の放電容量を１００とした場合の
１００サイクル目の放電容量維持率（％）を求めた。な
お、初期容量は各電池ともほぼ等しい容量であった。
ル行い、１サイクル目の放電容量を１００とした場合の
１００サイクル目の放電容量維持率（％）を求めた。な
お、初期容量は各電池ともほぼ等しい容量であった。
【００３８】
【表１】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiC(CF3SO2)3 LiPF6 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ａ１ ０．５ ０．５ *1 ９２．０ ９５．１ 実施例Ａ２ ０．１ ０．９ *1 ８８．０ ９４．２ 実施例Ａ３ ０．２ ０．８ *1 ９０．２ ９４．６ 実施例Ａ４ ０．３ ０．７ *1 ９１．９ ９５．０ 実施例Ａ５ ０．７ ０．３ *1 ９１．８ ９４．９ 実施例Ａ６ ０．８ ０．２ *1 ８９．９ ９４．４ 実施例Ａ７ ０．９ ０．１ *1 ８７．７ ９３．５ 比較例Ａ１ − １．０ *1 ８７．０ ９３．５ 比較例Ａ２ １．０ − *1 ８７．７ ８６．９ 実施例Ａ８ ０．５ ０．５ *2 ９２．１ ９３．４ 比較例Ａ３ − １．０ *2 ８８．４ ９０．６ 比較例Ａ４ １．０ − *2 ８８．５ ８５．８ （注）*1 難黒鉛化炭素材料 *2 グラファイト
【００３９】表１の結果から、電解質として、ＬｉＣ
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6との双方を使用することによ
り、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比して
保存特性もサイクル特性も向上することがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6との双方を使用することによ
り、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比して
保存特性もサイクル特性も向上することがわかる。
【００４０】また、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6と
のモル比の好ましい範囲が１：９〜９：１であり、より
好ましい範囲が３：７〜７：３であることがわかる。
のモル比の好ましい範囲が１：９〜９：１であり、より
好ましい範囲が３：７〜７：３であることがわかる。
【００４１】実施例Ａ９〜Ａ１４、比較例Ａ５ ＬｉＰＦ6に代えて表２の配合比のＬｉＢＦ4を使用する
以外は、実施例Ａ１と同様に円筒型非水電解質電池を作
製した。
以外は、実施例Ａ１と同様に円筒型非水電解質電池を作
製した。
【００４２】実施例Ａ１５、比較例Ａ６ ＬｉＰＦ6に代えて表２の配合比のＬｉＢＦ4を使用する
以外は、実施例Ａ８と同様に円筒型非水電解質電池を作
製した。
以外は、実施例Ａ８と同様に円筒型非水電解質電池を作
製した。
【００４３】（評価）実施例Ａ９〜Ａ１５及び比較例Ａ
５〜Ａ６の電池について、実施例Ａ１と同様に保存特性
及びサイクル特性を評価した。これらの結果を表２に示
す。
５〜Ａ６の電池について、実施例Ａ１と同様に保存特性
及びサイクル特性を評価した。これらの結果を表２に示
す。
【００４４】
【表２】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiC(CF3SO2)3 LiBF4 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ａ９ ０．３ ０．７ *1 ９２．３ ９４．１ 実施例Ａ10 ０．１ ０．９ *1 ９２．０ ９４．２ 実施例Ａ11 ０．５ ０．５ *1 ９１．６ ９４．６ 実施例Ａ12 ０．６ ０．４ *1 ９１．０ ９５．０ 実施例Ａ13 ０．７ ０．３ *1 ９０．２ ９４．９ 実施例Ａ14 ０．９ ０．１ *1 ８９．３ ９４．４ 比較例Ａ５ − １．０ *1 ８９．０ ９１．２ 比較例Ａ２ １．０ − *1 ８７．７ ８６．９ 実施例Ａ15 ０．３ ０．７ *2 ９０．１ ９１．５ 比較例Ａ６ − １．０ *2 ８９．５ ８７．８ 比較例Ａ４ １．０ − *2 ８８．５ ８５．８ （注）*1 難黒鉛化炭素材料 *2 グラファイト
【００４５】表２の結果から、電解質として、ＬｉＣ
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢＦ4との双方を使用することによ
り、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比して
保存特性もサイクル特性も向上することがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢＦ4との双方を使用することによ
り、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比して
保存特性もサイクル特性も向上することがわかる。
【００４６】また、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢＦ4と
のモル比の好ましい範囲が１０：９０〜９０：１０であ
り、より好ましい範囲が１０：９０〜６０：４０である
ことがわかる。
のモル比の好ましい範囲が１０：９０〜９０：１０であ
り、より好ましい範囲が１０：９０〜６０：４０である
ことがわかる。
【００４７】実施例Ａ１６〜Ａ２１、比較例Ａ７ ＬｉＰＦ6に代えて表３の配合比のＬｉＡｓＦ6を使用す
る以外は、実施例Ａ１と同様に円筒型非水電解質電池を
作製した。
る以外は、実施例Ａ１と同様に円筒型非水電解質電池を
作製した。
【００４８】（評価）実施例Ａ１６〜Ａ２１及び比較例
Ａ７の電池について、実施例Ａ１と同様に保存特性及び
サイクル特性を評価した。これらの結果を表３に示す。
Ａ７の電池について、実施例Ａ１と同様に保存特性及び
サイクル特性を評価した。これらの結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiC(CF3SO2)3 LiAsF6 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ａ16 ０．３ ０．７ *1 ９１．５ ９４．２ 実施例Ａ17 ０．１ ０．９ *1 ９０．９ ９３．７ 実施例Ａ18 ０．５ ０．５ *1 ９０．７ ９４．０ 実施例Ａ19 ０．６ ０．４ *1 ９０．０ ９３．７ 実施例Ａ20 ０．７ ０．３ *1 ８９．０ ９２．９ 実施例Ａ21 ０．９ ０．１ *1 ８８．４ ９１．８ 比較例Ａ７ − １．０ *1 ８７．０ ９１．９ 比較例Ａ２ １．０ − *1 ８７．７ ８６．９ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【００５０】表３の結果から、電解質として、ＬｉＣ
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＡｓＦ6との双方を使用することに
より、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比し
て保存特性とサイクル特性とが向上することがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＡｓＦ6との双方を使用することに
より、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比し
て保存特性とサイクル特性とが向上することがわかる。
【００５１】また、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＡｓＦ6
とのモル比の好ましい範囲が１０：９０〜９０：１０で
あり、より好ましい範囲が１０：９０〜６０：４０であ
ることがわかる。
とのモル比の好ましい範囲が１０：９０〜９０：１０で
あり、より好ましい範囲が１０：９０〜６０：４０であ
ることがわかる。
【００５２】実施例Ａ２２〜Ａ２７、比較例Ａ８ ＬｉＰＦ6に代えて表４の配合比のＬｉＣｌＯ4を使用す
る以外は、実施例Ａ１と同様に円筒型非水電解質電池を
作製した。
る以外は、実施例Ａ１と同様に円筒型非水電解質電池を
作製した。
【００５３】（評価）実施例Ａ２２〜Ａ２７及び比較例
Ａ８の電池について、実施例Ａ１と同様に保存特性及び
サイクル特性を評価した。これらの結果を表４に示す。
Ａ８の電池について、実施例Ａ１と同様に保存特性及び
サイクル特性を評価した。これらの結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】 電解質濃度(mol/l） 負極 60℃保存後 100サイクル LiC(CF3SO2)3 LiClO4 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ａ22 ０．３ ０．７ *1 ９０．６ ９３．９ 実施例Ａ23 ０．１ ０．９ *1 ９０．１ ９３．６ 実施例Ａ24 ０．５ ０．５ *1 ８９．９ ９３．５ 実施例Ａ25 ０．６ ０．４ *1 ８９．３ ９３．０ 実施例Ａ26 ０．７ ０．３ *1 ８８．０ ９２．０ 実施例Ａ27 ０．９ ０．１ *1 ８７．４ ９１．５ 比較例Ａ８ − １．０ *1 ８８．０ ９１．１ 比較例Ａ２ １．０ − *1 ８７．７ ８６．９ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【００５５】表４の結果から、電解質として、ＬｉＣ
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4との双方を使用することに
より、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比し
て保存特性とサイクル特性とが向上することがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4との双方を使用することに
より、これらのうちいずれか一方を使用した場合に比し
て保存特性とサイクル特性とが向上することがわかる。
【００５６】また、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4
とのモル比の好ましい範囲が１０：９０〜９０：１０で
あり、より好ましい範囲が１０：９０〜６０：４０であ
ることがわかる。
とのモル比の好ましい範囲が１０：９０〜９０：１０で
あり、より好ましい範囲が１０：９０〜６０：４０であ
ることがわかる。
【００５７】実施例Ｂ１ 非水電解液の電解質として、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．
５ｍｏｌ／ｌとＬｉＰＦ6０．５ｍｏｌ／ｌとを使用す
る以外は実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池
を作製した。
５ｍｏｌ／ｌとＬｉＰＦ6０．５ｍｏｌ／ｌとを使用す
る以外は実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池
を作製した。
【００５８】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表５に示す。
と同様にして求めた。この結果を表５に示す。
【００５９】実施例Ｂ２ 非水電解液の溶媒として、炭酸エチレン（ＥＣ）５０容
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．５ｍｏｌ／ｌと
ＬｉＰＦ6０．５ｍｏｌ／ｌとを使用し、負極の構成材
料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラファイト（ロ
ンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間隔＝０．３
３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ｂ１を繰り返し、
円筒型非水電解液電池を作製した。
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．５ｍｏｌ／ｌと
ＬｉＰＦ6０．５ｍｏｌ／ｌとを使用し、負極の構成材
料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラファイト（ロ
ンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間隔＝０．３
３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ｂ１を繰り返し、
円筒型非水電解液電池を作製した。
【００６０】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表５に示す。
と同様にして求めた。この結果を表５に示す。
【００６１】
【表５】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiN(CF3SO2)2 LiPF6 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｂ１ ０．５ ０．５ *1 ９２．２ ９４．３ 比較例Ａ１ − １．０ *1 ８７．０ ９３．５ 実施例Ｂ２ ０．５ ０．５ *2 ９２．９ ９３．０ 比較例Ａ３ − １．０ *2 ８８．４ ９０．６ （注）*1 難黒鉛化炭素材料 *2 グラファイト
【００６２】表５の結果から、電解質として、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6との双方を使用することによ
り、ＬｉＰＦ6単独を使用した場合に比して保存特性も
サイクル特性も向上することがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6との双方を使用することによ
り、ＬｉＰＦ6単独を使用した場合に比して保存特性も
サイクル特性も向上することがわかる。
【００６３】実施例Ｂ３〜Ｂ６、比較例Ｂ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表６のようにする以外は
実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの定
電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５０
０ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、この
ときの放電容量を求めた。この結果を図２に示す。な
お、図２には、実施例Ｂ１の初期放電容量も併せて示し
た。
実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの定
電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５０
０ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、この
ときの放電容量を求めた。この結果を図２に示す。な
お、図２には、実施例Ｂ１の初期放電容量も併せて示し
た。
【００６４】
【表６】
【００６５】図２の結果から、電解質として、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6との双方を使用す
ることにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6のモル
比を１：９〜９：１とすることが好ましく、特に１：９
〜８：２とすることが好ましいことがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6との双方を使用す
ることにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6のモル
比を１：９〜９：１とすることが好ましく、特に１：９
〜８：２とすることが好ましいことがわかる。
【００６６】実施例Ｂ７ 非水電解液の電解質として、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．
３ｍｏｌ／ｌとＬｉＢＦ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用す
る以外は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池
を作製した。
３ｍｏｌ／ｌとＬｉＢＦ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用す
る以外は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池
を作製した。
【００６７】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表７に示す。
と同様にして求めた。この結果を表７に示す。
【００６８】実施例Ｂ８ 非水電解液の溶媒として、炭酸エチレン（ＥＣ）５０容
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．３ｍｏｌ／ｌと
ＬｉＢＦ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用し、負極の構成材
料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラファイト（ロ
ンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間隔＝０．３
３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ｂ１を繰り返し、
円筒型非水電解液電池を作製した。
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．３ｍｏｌ／ｌと
ＬｉＢＦ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用し、負極の構成材
料として、難黒鉛化炭素材料に代えてグラファイト（ロ
ンザ社製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間隔＝０．３
３５８ｎｍ）を使用した以外は実施例Ｂ１を繰り返し、
円筒型非水電解液電池を作製した。
【００６９】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表７に示す。
と同様にして求めた。この結果を表７に示す。
【００７０】
【表７】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiN(CF3SO2)2 LiBF4 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｂ７ ０．３ ０．７ *1 ９２．８ ９３．８ 比較例Ａ５ − １．０ *1 ８９．０ ９１．２ 実施例Ｂ８ ０．３ ０．７ *2 ９２．９ ９１．５ 比較例Ａ６ − １．０ *2 ８９．５ ８９．８ （注）*1 難黒鉛化炭素材料 *2 グラファイト
【００７１】表７の結果から、電解質として、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4との双方を使用することによ
り、ＬｉＢＦ4単独を使用した場合に比して保存特性も
サイクル特性も向上することがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4との双方を使用することによ
り、ＬｉＢＦ4単独を使用した場合に比して保存特性も
サイクル特性も向上することがわかる。
【００７２】実施例Ｂ９〜Ｂ１５、比較例Ｂ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表８のようにする以外は
実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの定
電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５０
０ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、この
ときの放電容量を求めた。この結果を図３に示す。な
お、図３には、実施例Ｂ７の初期放電容量も併せて示し
た。
実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製し
た。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの定
電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５０
０ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、この
ときの放電容量を求めた。この結果を図３に示す。な
お、図３には、実施例Ｂ７の初期放電容量も併せて示し
た。
【００７３】
【表８】
【００７４】図３の結果から、電解質として、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4との双方を使用す
ることにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4のモル
比を６０：４０以下とすることが好ましく、特に１０：
９０〜４０：６０とすることが好ましいことがわかる。
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4との双方を使用す
ることにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4のモル
比を６０：４０以下とすることが好ましく、特に１０：
９０〜４０：６０とすることが好ましいことがわかる。
【００７５】実施例Ｂ１６ 非水電解液の電解質として、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．
３ｍｏｌ／ｌとＬｉＣｌＯ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用
する以外は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電
池を作製した。
３ｍｏｌ／ｌとＬｉＣｌＯ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用
する以外は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電
池を作製した。
【００７６】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表９に示す。
と同様にして求めた。この結果を表９に示す。
【００７７】
【表９】 電解質濃度(mol／l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiN(CF3SO2)2 LiClO4 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｂ16 ０．３ ０．７ *1 ８７．０ ９１．５ 比較例Ａ８ − １．０ *1 ８７．０ ９１．９ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【００７８】表９の結果から、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)
2は、ＬｉＣｌＯ4の特性を低下させずに併用することが
可能であることがわかる。
2は、ＬｉＣｌＯ4の特性を低下させずに併用することが
可能であることがわかる。
【００７９】実施例Ｂ１７〜Ｂ２０、比較例Ｂ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表１０のようにする以外
は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図４に示す。な
お、図４には、実施例Ｂ１６の初期放電容量も併せて示
した。
は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図４に示す。な
お、図４には、実施例Ｂ１６の初期放電容量も併せて示
した。
【００８０】
【表１０】
【００８１】図４の結果から、電解質として、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4との双方を使用
することにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4のモ
ル比を６０：４０以下とすることが好ましいことがわか
る。
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4との双方を使用
することにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4のモ
ル比を６０：４０以下とすることが好ましいことがわか
る。
【００８２】実施例Ｂ２１ 非水電解液の電解質として、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2０．
３ｍｏｌ／ｌとＬｉＡｓＦ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用
する以外は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電
池を作製した。
３ｍｏｌ／ｌとＬｉＡｓＦ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用
する以外は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電
池を作製した。
【００８３】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表１１に示す。
と同様にして求めた。この結果を表１１に示す。
【００８４】
【表１１】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiN(CF3SO2)2 LiAsF6 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｂ21 ０．３ ０．７ *1 ８７．６ ９１．２ 比較例Ａ７ − １．０ *1 ８７．０ ９１．９ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【００８５】表１１の結果から、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
は、ＬｉＡｓＦ6の特性を低下させずに併用することが
可能であることがわかる。
は、ＬｉＡｓＦ6の特性を低下させずに併用することが
可能であることがわかる。
【００８６】実施例Ｂ２２〜Ｂ２５、比較例Ｂ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表１２のようにする以外
は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図５に示す。な
お、図５には、実施例Ｂ２１の初期放電容量も併せて示
した。
は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図５に示す。な
お、図５には、実施例Ｂ２１の初期放電容量も併せて示
した。
【００８７】
【表１２】
【００８８】図５の結果から、電解質として、ＬｉＮ
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡｓＦ6との双方を使用
することにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡｓＦ6のモ
ル比を６０：４０以下とすることが好ましいことがわか
る。
(ＣＦ3ＳＯ2)2単独を使用した場合（比較例Ｂ１）に
は、その酸化安定性が低いために放電容量を得られない
が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡｓＦ6との双方を使用
することにより、大きな放電容量を得られることがわか
る。この場合、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡｓＦ6のモ
ル比を６０：４０以下とすることが好ましいことがわか
る。
【００８９】実施例Ｃ１ 非水電解液の電解質として、ＬｉＣＦ3ＳＯ3０．３ｍｏ
ｌ／ｌとＬｉＰＦ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以外
は実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。
ｌ／ｌとＬｉＰＦ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以外
は実施例Ａ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。
【００９０】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表１３に示す。
と同様にして求めた。この結果を表１３に示す。
【００９１】実施例Ｃ２ 非水電解液の溶媒として、炭酸エチレン（ＥＣ）５０容
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＣＦ3ＳＯ3０．３ｍｏｌ／ｌとＬｉＰ
Ｆ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用し、負極の構成材料とし
て、難黒鉛化炭素材料に代えてグラファイト（ロンザ社
製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間隔＝０．３３５８
ｎｍ）を使用した以外は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型
非水電解液電池を作製した。
量％と炭酸ジエチル５０容量％との混合溶媒を使用し、
電解質としてＬｉＣＦ3ＳＯ3０．３ｍｏｌ／ｌとＬｉＰ
Ｆ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用し、負極の構成材料とし
て、難黒鉛化炭素材料に代えてグラファイト（ロンザ社
製、ＫＳ−７５：（００２）面の面間隔＝０．３３５８
ｎｍ）を使用した以外は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型
非水電解液電池を作製した。
【００９２】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表１３に示す。
と同様にして求めた。この結果を表１３に示す。
【００９３】
【表１３】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiCF3SO3 LiPF6 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｃ１ ０．３ ０．７ *1 ９２．０ ９４．０ 比較例Ａ１ − １．０ *1 ８７．０ ９３．５ 実施例Ｃ２ ０．３ ０．７ *2 ９２．２ ９１．６ 比較例Ａ３ − １．０ *2 ８８．４ ９０．６ （注）*1 難黒鉛化炭素材料 *2 グラファイト
【００９４】表１３の結果から、電解質として、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6との双方を使用することにより、
ＬｉＰＦ6単独を使用した場合に比して保存特性もサイ
クル特性も向上することがわかる。
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6との双方を使用することにより、
ＬｉＰＦ6単独を使用した場合に比して保存特性もサイ
クル特性も向上することがわかる。
【００９５】実施例Ｃ３〜Ｃ７、比較例Ａ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表１４のようにする以外
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図６に示す。な
お、図６には、実施例Ｃ８の初期放電容量も併せて示し
た。
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図６に示す。な
お、図６には、実施例Ｃ８の初期放電容量も併せて示し
た。
【００９６】
【表１４】
【００９７】図６の結果から、電解質として、ＬｉＣＦ
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１には、その酸化
安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣＦ
3ＳＯ3とＬｉＰＦ6との双方を使用することにより、大
きな放電容量を得られることがわかる。この場合、Ｌｉ
ＣＦ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6のモル比を７０：３０〜１０：
９０をすることが好ましく、特に５０：５０〜１０：９
０とすることが好ましいことがわかる。
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１には、その酸化
安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣＦ
3ＳＯ3とＬｉＰＦ6との双方を使用することにより、大
きな放電容量を得られることがわかる。この場合、Ｌｉ
ＣＦ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6のモル比を７０：３０〜１０：
９０をすることが好ましく、特に５０：５０〜１０：９
０とすることが好ましいことがわかる。
【００９８】実施例Ｃ８ 非水電解液の電解質として、ＬｉＣＦ3ＳＯ3０．３ｍｏ
ｌ／ｌとＬｉＢＦ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以外
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。
ｌ／ｌとＬｉＢＦ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以外
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。
【００９９】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表１５に示す。
と同様にして求めた。この結果を表１５に示す。
【０１００】
【表１５】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiCF3SO3 LiBF4 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｃ８ ０．３ ０．７ *1 ９２．１ ９３．７ 比較例Ａ５ − １．０ *1 ８９．０ ９１．２ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【０１０１】表１５の結果から、電解質として、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4との双方を使用することにより、
ＬｉＢＦ4単独を使用した場合に比して保存特性もサイ
クル特性も向上することがわかる。
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4との双方を使用することにより、
ＬｉＢＦ4単独を使用した場合に比して保存特性もサイ
クル特性も向上することがわかる。
【０１０２】実施例Ｃ９〜Ｃ１３、比較例Ｃ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表１６のようにする以外
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図７に示す。な
お、図７には、実施例Ｃ８の初期放電容量も併せて示し
た。
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図７に示す。な
お、図７には、実施例Ｃ８の初期放電容量も併せて示し
た。
【０１０３】
【表１６】
【０１０４】図７の結果から、電解質として、ＬｉＣＦ
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１）には、その酸
化安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4との双方を使用することにより、
大きな放電容量を得られることがわかる。この場合、Ｌ
ｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4のモル比を６０：４０〜１
０：９０以下とすることが好ましく、特に４０：６０〜
１０：９０とすることが好ましいことがわかる。
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１）には、その酸
化安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4との双方を使用することにより、
大きな放電容量を得られることがわかる。この場合、Ｌ
ｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4のモル比を６０：４０〜１
０：９０以下とすることが好ましく、特に４０：６０〜
１０：９０とすることが好ましいことがわかる。
【０１０５】実施例Ｃ１４ 非水電解液の電解質として、ＬｉＣＦ3ＳＯ3０．３ｍｏ
ｌ／ｌとＬｉＣｌＯ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以
外は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作
製した。
ｌ／ｌとＬｉＣｌＯ4０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以
外は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作
製した。
【０１０６】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表１７に示す。
と同様にして求めた。この結果を表１７に示す。
【０１０７】
【表１７】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiCF3SO3 LiClO4 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｃ14 ０．３ ０．７ *1 ８７．１ ９１．４ 比較例Ａ８ − １．０ *1 ８６．０ ９１．１ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【０１０８】表１７の結果から、ＬｉＣＦ3ＳＯ3は、Ｌ
ｉＣｌＯ4の特性を低下させずに併用することが可能で
あることがわかる。
ｉＣｌＯ4の特性を低下させずに併用することが可能で
あることがわかる。
【０１０９】実施例Ｃ１５〜Ｃ１８、比較例Ｃ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表１８のようにする以外
は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図８に示す。な
お、図８には、実施例Ｃ１４の初期放電容量も併せて示
した。
は実施例Ｂ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図８に示す。な
お、図８には、実施例Ｃ１４の初期放電容量も併せて示
した。
【０１１０】
【表１８】
【０１１１】図８の結果から、電解質として、ＬｉＣＦ
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１）には、その酸
化安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4との双方を使用することによ
り、大きな放電容量を得られることがわかる。この場
合、ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4のモル比を６０：４
０以下とすることが好ましいことがわかる。
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１）には、その酸
化安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4との双方を使用することによ
り、大きな放電容量を得られることがわかる。この場
合、ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4のモル比を６０：４
０以下とすることが好ましいことがわかる。
【０１１２】実施例Ｃ１９ 非水電解液の電解質として、ＬｉＣＦ3ＳＯ3０．３ｍｏ
ｌ／ｌとＬｉＡｓＦ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以
外は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作
製した。
ｌ／ｌとＬｉＡｓＦ6０．７ｍｏｌ／ｌとを使用する以
外は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作
製した。
【０１１３】この電池の保存特性とサイクル特性を上記
と同様にして求めた。この結果を表１９に示す。
と同様にして求めた。この結果を表１９に示す。
【０１１４】
【表１９】 電解質濃度(mol/l) 負極 60℃保存後 100サイクル LiN(CF3SO2)2 LiAsF6 材料 放電容量 放電容量 維持率(%) 維持率(%) 実施例Ｃ19 ０．３ ０．７ *1 ８７．７ ９２．２ 比較例Ａ７ − １．０ *1 ８７．０ ９１．９ （注）*1 難黒鉛化炭素材料
【０１１５】表１９の結果から、ＬｉＣＦ3ＳＯ3は、Ｌ
ｉＡｓＦ6の特性を低下させずに併用することが可能で
あることがわかる。
ｉＡｓＦ6の特性を低下させずに併用することが可能で
あることがわかる。
【０１１６】実施例Ｃ２０〜Ｃ２３、比較例Ｃ１ 非水電解液中の電解質の濃度を表２０のようにする以外
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図９に示す。な
お、図９には、実施例Ｃ１９の初期放電容量も併せて示
した。
は実施例Ｃ１を繰り返し、円筒型非水電解液電池を作製
した。そして、これらの電池に対して、２０℃、１Ａの
定電流定電圧充電を上限電圧４．２Ｖまで行い、次に５
００ｍＡの定電流放電を終止電圧２．５Ｖまで行い、こ
のときの放電容量を求めた。この結果を図９に示す。な
お、図９には、実施例Ｃ１９の初期放電容量も併せて示
した。
【０１１７】
【表２０】
【０１１８】図９の結果から、電解質として、ＬｉＣＦ
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１）には、その酸
化安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6との双方を使用することによ
り、大きな放電容量を得られることがわかる。この場
合、ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6のモル比を６０：４
０以下とすることが好ましいことがわかる。
3ＳＯ3単独を使用した場合（比較例Ｃ１）には、その酸
化安定性が低いために放電容量を得られないが、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6との双方を使用することによ
り、大きな放電容量を得られることがわかる。この場
合、ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6のモル比を６０：４
０以下とすることが好ましいことがわかる。
【０１１９】
【発明の効果】本発明の非水電解液電池によれば、電解
質としてＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2又
はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌ
Ｏ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用するので、電池の保存安定
性やサイクル特性を向上させることができる。
質としてＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2又
はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌ
Ｏ4又はＬｉＡｓＦ6とを併用するので、電池の保存安定
性やサイクル特性を向上させることができる。
【図１】実施例及び比較例の電池の断面図である。
【図２】電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6
とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
【図３】電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4
とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2
濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
【図４】電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌ
Ｏ4とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3Ｓ
Ｏ2)2濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
Ｏ4とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3Ｓ
Ｏ2)2濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
【図５】電解質としてＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡｓ
Ｆ6とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3Ｓ
Ｏ2)2濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
Ｆ6とを併用した場合の、電解液中のＬｉＮ(ＣＦ3Ｓ
Ｏ2)2濃度と電池の初期放電容量との関係図である。
【図６】電解質としてＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6とを
併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電池
の初期放電容量との関係図である。
併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電池
の初期放電容量との関係図である。
【図７】電解質としてＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4とを
併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電池
の初期放電容量との関係図である。
併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電池
の初期放電容量との関係図である。
【図８】電解質としてＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4と
を併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電
池の初期放電容量との関係図である。
を併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電
池の初期放電容量との関係図である。
【図９】電解質としてＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6と
を併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電
池の初期放電容量との関係図である。
を併用した場合の、電解液中のＬｉＣＦ3ＳＯ3濃度と電
池の初期放電容量との関係図である。
１…負極 ２…正極 ３…セパレータ ４…絶縁板 ５
… 電池缶 ６…絶縁封口ガスケット ７…電池蓋 ８
…電流遮断用薄板 ９…負極集電体 １０…正極集電体
１１…負極リード １２…正極リード
… 電池缶 ６…絶縁封口ガスケット ７…電池蓋 ８
…電流遮断用薄板 ９…負極集電体 １０…正極集電体
１１…負極リード １２…正極リード
Claims (31)
- 【請求項１】 リチウム、リチウム合金又はリチウムを
ドープ、脱ドープできる材料からなる負極と、正極と、
非水溶媒に電解質が溶解した非水電解液とを備える非水
電解液電池において、電解質が、ＬｉＣ(Ｒ1ＳＯ2)(Ｒ2
ＳＯ2)(Ｒ3ＳＯ2)、ＬｉＮ(Ｒ4ＳＯ2)(Ｒ5ＳＯ2)又はＬ
ｉＲ6ＳＯ3｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6
はそれぞれ独立的にＣnＸ2n+1（nは１〜８の数であり、
Ｘは水素原子又はハロゲン原子である。）である。｝
と、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓ
Ｆ6とを含有することを特徴とする非水電解液電池。 - 【請求項２】 電解質が、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3、Ｌｉ
Ｎ(ＣＦ3ＳＯ2)2又はＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰＦ6、Ｌ
ｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを含有する請
求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項３】 電解質が、ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3と、Ｌ
ｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを
含有する請求項２記載の非水電解液電池。 - 【請求項４】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6とのモ
ル比が、１：９〜９：１である請求項３記載の非水電解
液電池。 - 【請求項５】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＰＦ6とのモ
ル比が、３：７〜７：３である請求項４記載の非水電解
液電池。 - 【請求項６】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢＦ4とのモ
ル比が、９０：１０〜１０：９０である請求項３記載の
非水電解液電池。 - 【請求項７】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＢＦ4とのモ
ル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項６記載の
非水電解液電池。 - 【請求項８】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4との
モル比が、９０：１０〜１０：９０である請求項３記載
の非水電解液電池。 - 【請求項９】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＣｌＯ4との
モル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項８記載
の非水電解液電池。 - 【請求項１０】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2)3とＬｉＡｓＦ6と
のモル比が、９０：１０〜１０：９０である請求項３記
載の非水電解液電池。 - 【請求項１１】 ＬｉＣ(ＣＦ3ＳＯ2）3とＬｉＡｓＦ6
とのモル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項１
０記載の非水電解液電池。 - 【請求項１２】 リチウムをドープ、脱ドープできる負
極の材料が、炭素質材料からなる請求項３〜１１のいず
れかに記載の非水電解液電池。 - 【請求項１３】 正極活物質が、ＬｉxＭＯ2（式中、Ｍ
は１種以上の遷移金属を表し、０．０５≦ｘ≦１．１０
である。）を含有する請求項３〜１２のいずれかに記載
の非水電解液電池。 - 【請求項１４】 電解質が、ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2と、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6と
を含有する請求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項１５】 ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6との
モル比が、１：９〜９：１である請求項１４記載の非水
電解液電池。 - 【請求項１６】 ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＰＦ6との
モル比が、１：９〜８：２である請求項１５記載の非水
電解液電池。 - 【請求項１７】 ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4との
モル比が、６０：４０〜５：９５である請求項１４記載
の非水電解液電池。 - 【請求項１８】 ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＢＦ4との
モル比が、４０：６０〜１０：９０である請求項１７記
載の非水電解液電池。 - 【請求項１９】 ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＣｌＯ4と
のモル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項１４
記載の非水電解液電池。 - 【請求項２０】 ＬｉＮ(ＣＦ3ＳＯ2)2とＬｉＡｓＦ6と
のモル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項１４
記載の非水電解液電池。 - 【請求項２１】 リチウムをドープ、脱ドープできる負
極の材料が、炭素質材料からなる請求項１４〜２０のい
ずれかに記載の非水電解液電池。 - 【請求項２２】 正極活物質が、ＬｉxＭＯ2（式中、Ｍ
は１種以上の遷移金属を表し、０．０５≦ｘ≦１．１０
である。）を含有する請求項１４〜２１のいずれかに記
載の非水電解液電池。 - 【請求項２３】 電解質が、ＬｉＣＦ3ＳＯ3と、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4又はＬｉＡｓＦ6とを含有
することを特徴とする請求項１記載の非水電解液電池。 - 【請求項２４】 ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6とのモル
比が、７０：３０〜１０：９０である請求項２３記載の
非水電解液電池。 - 【請求項２５】 ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＰＦ6とのモル
比が、５０：５０〜１０：９０である請求項２４記載の
非水電解液電池。 - 【請求項２６】 ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4とのモル
比が、６０：４０〜１０：９０である請求項２３記載の
非水電解液電池。 - 【請求項２７】 ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＢＦ4とのモル
比が、４０：６０〜１０：９０である請求項２６記載の
非水電解液電池。 - 【請求項２８】 ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＣｌＯ4とのモ
ル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項２３記載
の非水電解液電池。 - 【請求項２９】 ＬｉＣＦ3ＳＯ3とＬｉＡｓＦ6とのモ
ル比が、６０：４０〜１０：９０である請求項２３記載
の非水電解液電池。 - 【請求項３０】 リチウムをドープ、脱ドープできる負
極の材料が、炭素質材料からなる請求項２３〜２９のい
ずれかに記載の非水電解液電池。 - 【請求項３１】 正極活物質が、ＬｉxＭＯ2（式中、Ｍ
は１種以上の遷移金属を表し、０．０５≦ｘ≦１．１０
である。）を含有する請求項２３〜３０のいずれかに記
載の非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8099161A JPH08335465A (ja) | 1995-04-01 | 1996-03-27 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10079795 | 1995-04-01 | ||
| JP7-100797 | 1995-04-01 | ||
| JP8099161A JPH08335465A (ja) | 1995-04-01 | 1996-03-27 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08335465A true JPH08335465A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=26440312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8099161A Pending JPH08335465A (ja) | 1995-04-01 | 1996-03-27 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08335465A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11283668A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-15 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウムイオン電池 |
| JP2001052744A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-02-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
| JP2001052752A (ja) * | 1999-08-04 | 2001-02-23 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| US6280883B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-08-28 | 3M Innovative Properties Company | Bis (perfluoralkanesulfonyl)imide surfactant salts in electrochemical systems |
| JP2001256966A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-09-21 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池およびその充電方法 |
| JP2001307774A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-11-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| WO2002058182A1 (fr) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Batterie secondaire au lithium |
| US6723472B2 (en) | 1999-12-01 | 2004-04-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
| JP2006066341A (ja) * | 2004-08-30 | 2006-03-09 | Toshiba Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP2008537632A (ja) * | 2005-04-08 | 2008-09-18 | ザ ジレット カンパニー | 非水性電気化学セル |
| JP2009129797A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質電池 |
| JP2014239079A (ja) * | 2006-04-27 | 2014-12-18 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
-
1996
- 1996-03-27 JP JP8099161A patent/JPH08335465A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7476469B2 (en) | 2001-01-18 | 2009-01-13 | Santo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
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| JP2014239079A (ja) * | 2006-04-27 | 2014-12-18 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
| JP2009129797A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質電池 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041018 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050531 |