JPH08328199A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 所望の非感光性親水コロイド層のみが選択的
に染料により着色され、写真性能には悪影響が無く、し
かも一連の現像処理によって速やかに脱色する写真感光
材料を提供する。又、非感光性親水コロイド層に含有さ
れる染料粒子の生産工程中での濾過性が良く、濾過によ
るロスが少なく又フィルタの交換頻度が少なくて済み、
結果として生産性が高く、低コストの写真感光材料を提
供する。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層を有する
写真感光材料において、該写真感光材料が粒子状に固体
分散された染料を含有する少なくても一層の非感光性親
水コロイド層を有し、該染料粒子の体積平均粒径が０．
４μｍ以下であり、前記非感光性親水コロイド層に垂直
な断面における染料粒子の厚さ（ｔ）と長さ（Ｄ）の比
（Ｄ／ｔ）の平均値が７以下であることを特徴とする写
真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀を用いた写
真感光材料に関し、特に写真化学的に不活性であり写真
処理過程において容易に脱色及び／又は溶出される染料
を含有する非感光性親水コロイド層を有してなる写真感
光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料におい
て、特定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層
またはその他の層を着色することがしばしば行われる。

【０００３】写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制
御することが必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層
よりも支持体から遠い側に着色層が設けられる。このよ
うな着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラー感光
材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィルター層
がそれらの中間に位置することもある。

【０００４】写真乳剤層を通過する際或いは透過後に散
乱された光が、乳剤層と支持体の界面、或いは乳剤層と
反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中
に入射することに基づく画像のボケ、即ちハレーション
を防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の
間、或いは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を
設けることが行われる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層感光材料の場合には、各層の
中間にハレーション防止層が置かれることもある。

【０００５】更にＸ線感光材料においては、クロスオー
バー光を減少させるようなクロスオーバーカットフィル
ターとして、鮮鋭度向上のための着色層を設けることも
ある。

【０００６】これらの着色すべき層は、親水性コロイド
から成る場合が多く、従ってその着色のためには通常、
染料を層中に含有させる。この染料は下記のような条件
を満足することが必要である。

【０００７】（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を
有すること。

【０００８】（２）写真化学的に不活性であること。つ
まりハロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での
悪影響、例えば感度の低下、潜像退行、或いはカブリを
与えないこと。

【０００９】（３）写真処理過程において、脱色される
か、溶解除去されて、処理後の写真感光材料上に有害な
着色を残さないこと。

【００１０】（４）写真感光材料として塗布されたと
き、尾びき等の故障を引き起こさないこと。

【００１１】特に、近年写真感光材料は撮影枚数の増加
に応えるために、また情報を速く得るという社会情勢か
ら、できるだけ迅速に現像処理を終了することが望まれ
ている。

【００１２】従って、着色層の染料が迅速現像処理を施
した後に残らないことが必須である。

【００１３】特定の親水性コロイド層の選択的着色の為
に、親水性コロイド層に染料イオンと反対の荷電をもつ
部分を含む親水性ポリマーを媒染剤として共存させる方
法があるが、上記条件に適合させるためには特開昭６３
−１９７９４３号、同６４−４０８２７号及び特開平４
−１４０３５号等に記載された染料を分散固体で存在さ
せる方法がより優れている。

【００１４】しかしながら、通常の固体状染料を分散し
ただけでは粒径の大きな染料を含むため、見かけ上の吸
光度が低下したり、着色層の平面性が劣化してフィルタ
ー効果や、ハレーション防止効果が十分でなくなる。更
に脱色或いは溶解除去に時間がかかり、近年盛んな迅速
処理において脱色、溶解除去不良になる傾向がある。

【００１５】それに加えハロゲン化銀写真感光材料は微
小異物の混入によってもその性能に著しい欠陥をもたら
す。従って、各層液の調製後、塗布乾燥前に０．３〜
１．０μｍ程度のフィルターを用いて濾過処理をしてか
ら使用する。各層液にフィルターの目詰まりを起こし易
いものが含まれていると、フィルター寿命が短くなりそ
の交換等に多大の時間がかかる。これは濾過処理工程だ
けでなく感光材料の製造工程全体の連続性を阻害し、又
製造ロット間のバラツキ要因ともなる。

【００１６】従ってこれらの性能をクリアーできる条件
を決定する必要があるが、現在なお十分な検討がなされ
ていない。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、第一に写真性能には悪影響が無く、しかも
一連の現像処理によって速やかに脱色する染料により所
望の非感光性親水コロイド層のみが選択的に着色された
写真感光材料を提供することにある。

【００１８】第二には非感光性親水コロイド層に含有さ
れる染料粒子の生産工程中での濾過性が良く、濾過によ
るロスが少なく又フィルターの交換頻度が少なくて済
み、結果として生産性が高く、低コストの写真感光材料
を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
を採ることによって達成される。

【００２０】支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層を有す
る写真感光材料において、該写真感光材料が粒子状に固
体分散された染料を含有する少なくても一層の非感光性
親水コロイド層を有し、該染料粒子の球相当直径が０．
４μｍ以下であり、前記非感光性親水コロイド層に垂直
な断面における染料粒子の厚さ（ｔ）と長さ（Ｄ）の比
（Ｄ／ｔ）の平均値が７以下であることを特徴とする写
真感光材料。

【００２１】本発明におけるＤ／ｔは７以下であれば良
いが、あまり小さいと所望の吸収波長における濃度が下
がり望ましくない。そういう意味では望ましくは２〜
７、さらに望ましくは３〜７が良い。

【００２２】本発明の固体染料粒子の粒径は、いわゆる
球相当直径であらわされる。具体的な染料粒子の粒径測
定方法としては、マルヴァーン インスッルウメント
（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）社製のシス
テム４７００で測定することが出来る。本発明に係わる
染料粒子の粒径は球相当直径で０．４μｍ以下が良く、
更に好ましくは０．０１μｍ以上０．２μｍ以下である
ことが好ましい。

【００２３】染料粒子の粒径は小さければ小さいほど、
染料の塗布量当たりの吸光度は大きくなり望ましい。し
かし、０．０１μｍ未満では他の問題が発生する。すな
わちあまりに細かくし過ぎると、ゼラチン等の溶液中に
分散する時、凝集等を起こしかえって問題となる。

【００２４】染料粒子の粒径が０．４μｍを越える場合
は感光材料を構成する層として光学的なフィルターとし
ての有効濃度が下がり、現像処理時の感光材料からの溶
解流出速度も遅くなるほか、露光光の遮蔽効果や感光層
の平面性に悪影響を与える場合がある。従って、非感光
性親水コロイド層に染料粒子を用いる場合、その粒径の
制御は重要な意味をもつ。

【００２５】一般的には染料の使用量としては、感光材
料の単位面積（１ｍ²）当たり１〜１０００ｍｇ用いる
のが良く、より好ましくは１〜８００ｍｇである。

【００２６】本発明における染料粒子の厚さ（ｔ）と長
さ（Ｄ）及び比（Ｄ／ｔ）の値を求めるには、次のごと
くして求める。親水性コロイド染料層の水平断面と垂直
断面を設定し、染料層の垂直断面で染料粒子の水平方向
の長さが最大となる水平断面を求める。この面に於い
て、角度を２０゜ずつ回転させた垂直断面を各々３６０
゜までとり、其の断面における染料粒子の各厚さと長さ
を測定する。此の中で最大の厚さを（ｔ）とし、最長の
長さを（Ｄ）とし、この値より（Ｄ／ｔ）を求める。な
お、本発明においては平均値を得るため少なくとも２０
０個について測定を行って求めた。

【００２７】本発明に於いて、染料の粒径とハロゲン化
銀粒子の粒径を比較する際のハロゲン化銀粒子は、ハロ
ゲン化銀乳剤層が２層以上からなる場合は該染料含有非
感光性層に最も近い乳剤層のハロゲン化銀粒子である。
染料の分散固体は例えばフィルター染料として効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし
３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。親水性コ
ロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであるが、そ
の他写真用に使用しうるものとして従来知られているの
は何れも使用できる。染料層の親水性コロイドの塗布量
としては、多すぎると現像処理等の吸水量が増え、乾燥
過程に負荷をかけ好ましくない。また、少なすぎると膜
強度が弱くなり好ましくない。従って、塗布量は好まし
くは０．２〜０．５ｇ／ｍ²、更に好ましくは０．３〜
１ｇ／ｍ²である。

【００２８】本発明の染料は処理後に感材から溶出或い
は分解し消色していることが望まれ、処理前の感材では
特定の層に固定していることが望まれる（拡散すると感
度低下を生じる）。

【００２９】本発明の目的に適合する染料としては下記
のものが挙げられる。

【００３０】

【化１】

【００３１】式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表す。

【００３２】Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
ウレイド基、アミノ基、アシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ
基、スルファモイル基又はスルホンアミド基を表す。

【００３３】Ｂは５員若しくは６員の含酸素ヘテロ環基
又は６員の含窒素ヘテロ環基を表し、Ｌ₁ 〜Ｌ₃ はメチ
ン基を表し、ｎは０または１を表す。

【００３４】但し、一般式（１）の化合物は、カルボキ
シ基、スルホンアミド基及びスルファモイル基の少なく
とも１つを有する。

【００３５】前記一般式（１）で示される化合物につい
てさらに説明する。前記一般式（１）においてＲ₁及び
Ｒ₂で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、エイコシル基等が挙げられる。該アル
キル基は置換基を有するものを含み、該置換基として
は、例えばハロゲン原子（例えば塩素、臭素、ヨウ素、
フッ素等の各原子）、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基）、ヘテロ環基（例えばピロ
リジル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基等）、ス
ルフィン酸基、カルボキシル基、ニトロ基、水酸基、メ
ルカプト基、アミノ基（例えばアミノ基、ジエチルアミ
ノ基等）、アルキルオキシ基（例えばメチルオキシ基、
エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−オクチルオ
キシ基、イソプロピルオキシ基等）、アリールオキシ基
（フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等）、カルバモ
イル基（例えばアミノカルボニル基、メチルカルバモイ
ル基、ｎ−ペンチルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基等）、アミド基（例えばメチルアミド基、ベンズ
アミド基、ｎ−オクチルアミド基等）、アミノスルホニ
ルアミノ基（例えばアミノスルホニルアミノ基、メチル
アミノスルホニルアミノ基、アニリノスルホニルアミノ
基等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、
メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
ｎ−ブチルスルファモイル基等）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ｎ−ヘプタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルフィ
ニル基（例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィ
ニル基、フェニルスルフィニル基、オクチルスルフィニ
ル基等のアルキルスルフィニル基、フェニルスルフィニ
ル基等のアリールスルフィニル基等）、アルキルオキシ
カルボニル基（例えばメチルオキシカルボニル基、エチ
ルオキシカルボニル基、２−ヒドロキシエチルオキシカ
ルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカル
ボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキ
シルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ
基、ナフチルチオ基等）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセチル基、エチルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボ
ニル基、ｎ−オクチルカルボニル基等）、アリールカル
ボニル基（例えばベンゾイル基、ｐ−メタンスルホンア
ミドベンゾイル基、ｐ−カルボキシベンゾイル基、ナフ
トイル基等）、シアノ基、ウレイド基（例えばメチルウ
レイド基、フェニルウレイド基等）、チオウレイド基
（例えばメチルチオウレイド基、フェニルチオウレイド
基等）等が挙げられる。

【００３６】Ｒ₁及びＲ₂で表されるアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられる。該ア
リール基は置換基を有するものを含み、該置換基として
は、例えば前記のアルキル基、又はアルキル基の置換基
として挙げた前述の基が挙げられる。

【００３７】Ｒ₁及びＲ₂で表されるヘテロ環基として
は、例えばピリジル基（２−ピリジル基、３−ピリジル
基、４−ピリジル基、５−カルボキシ−２−ピリジル
基、３，５−ジクロロ−２−ピリジル基、４，６−ジメ
チル−２−ピリジル基、６−ヒドロキシ−２−ピリジル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ピリジル
基、３−ニトロ−２−ピリジル基等）、オキサゾリル基
（５−カルボキシル−２−ベンズオキサゾリル基、２−
ベンズオキサゾリル基、２−オキサゾリル基等）、チア
ゾリル基（５−スルファモイル−２−ベンズチアゾリル
基、２−ベンズチアゾリル基、２−チアゾリル基等）、
イミダゾリル基（１−メチル−２−イミダゾリル基、１
−メチル−５−カルボキシ−２−ベンズイミダゾリル基
等）、フリル基（３−フリル基等）、ピロリル基（３−
ピロリル基等）、チエニル基（２−チエニル基等）、ピ
ラジニル基（２−ピラジニル基等）、ピリミジニル基
（２−ピリミジニル基、４−クロロ−２−ピリミジニル
基等）、ピリダジニル基（２−ピリダジニル基等）、プ
リニル基（８−プリニル基等）、イソオキサゾリル基
（３−イソオキサゾリル基等）、セレナゾリル基（５−
カルボキシ−２−セレナゾリル基等）、スルホラニル基
（３−スルホラニル基等）、ピペリジニル基（１−メチ
ル−３−ピペリジニル基等）、ピラゾリル基（３−ピラ
ゾリル基等）、テトラゾリル基（１−メチル−５−テト
ラゾリル基等）等が挙げられ、該ヘテロ環基は置換基を
有するものを含み、該置換基としては、前記のアルキル
基及びアルキル基の置換基として例示したものが挙げら
れる。

【００３８】Ｒ₂で表されるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカ
ルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基等が挙げられる。

【００３９】Ｒ₂で表されるアリールオキシカルボニル
基としては、例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【００４０】Ｒ₂で表されるカルバモイル基としては、
例えばアミノカルボニル基、メチルカルバモイル基、エ
チルカルバモイル基、ｉ−プロピルカルバモイル基、ｔ
−ブチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基、２−ピリジルカルバモイル基、
４−ピリジルカルバモイル基、ベンジルカルバモイル
基、モルホリノカルバモイル基、ピペラジノカルバモイ
ル基等が挙げられる。Ｒ₂で表されるアシルアミノ基と
しては、例えばメチルカルボニルアミノ基、エチルカル
ボニルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ｔ
−ブチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミ
ノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００４１】Ｒ₂で表されるウレイド基としては、例え
ばメチルウレイド基、エチルウレイド基、ｉ−プロピル
ウレイド基、ｔ−ブチルウレイド基、ドデシルウレイド
基、フェニルウレイド基、２−ピリジルウレイド基、チ
アゾリルウレイド基等が挙げられる。

【００４２】Ｒ₂で表されるアミノ基としては、例えば
アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｉ−プロ
ピルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、オクチルアミノ
基、ドデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ
基、ナフチルアミノ基、モルホリノ基、ピペラジノ基等
が挙げられる。

【００４３】Ｒ₂で表されるアシル基としては、例えば
メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｉ−プロピ
ルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、オクチルカ
ルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニ
ル基、ナフチルカルボニル基等が挙げられる。

【００４４】Ｒ₂で表されるアルコキシ基としては、例
えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−
ブチルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。

【００４５】Ｒ₂で表されるアリールオキシ基として
は、例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。

【００４６】Ｒ₂で表されるスルファモイル基として
は、例えばアミノスルホニル基、メチルスルファモイル
基、ｉ−プロピルスルファモイル基、ｔ−ブチルスルフ
ァモイル基、ドデシルスルファモイル基、フェニルスル
ファモイル基、２−ピリジルスルファモイル基、４−ピ
リジルスルファモイル基、モルホリノスルファモイル
基、ピペラジノスルファモイル基等が挙げられる。

【００４７】Ｒ₂で表されるスルホンアミド基として
は、例えばメチルスルホンアミド基、エチルスルホンア
ミド基、ｉ−プロピルスルホンアミド基、ｔ−ブチルス
ルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、フェニル
スルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等が挙げ
られる。

【００４８】これらの各基は、置換基を有するものを含
み、該置換基としては、前述のＲ_１及びＲ_２として示し
たアルキル基及びＲ₁及びＲ₂として示したアルキル基の
置換基として例示したものが挙げられる。

【００４９】一般式（１）において、Ｂで表される５員
または６員の含酸素ヘテロ環基、及び６員の含窒素ヘテ
ロ環基としては、フリル基（２−フリル基、３−フリル
基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、１
−イソベンゾフラニル基等）、ピラニル基（２−テトラ
ヒドロピラニル基、３−２Ｈ−ピラニル基、４−２Ｈ−
ピラニル基、５−２Ｈ−ピラニル基、６−２Ｈ−ピラニ
ル基、２−４Ｈ−ピラニル基、３−４Ｈ−ピラニル基、
２−クロマニル基、３−クロマニル基、４−２Ｈ−クロ
メニル基、２−４Ｈ−クロメニル基等）、ピロニル基
（２−４Ｈ−ピロニル基、３−４Ｈ−ピロニル基、２−
クロモニル基、３−クマリニル基、３−クロモニル基
等）、ピリジル基（２−ピリジル基、３−ピリジル基、
４−ピリジル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４
−キノリル基、９−アクリジニル基、３−チエノピリジ
ル基等）、ピラジニル基（２−ピラジニル基等）、ピリ
ミジニル基（２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル
基、５−ピリミジニル基、２−キナゾリニル基等）、ピ
ペリジニル基（３−ピペリジニル基等）等が挙げられ
る。該ヘテロ環基は置換基を有するものを含み、該置換
基としては、前記Ｒ₁及びＲ₂のアルキル基及びアルキル
基の置換基として例示したものが挙げられ、更に、Ｒ₂
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基として例
示したものが挙げられる。

【００５０】一般式（１）において、Ｌ₁ 〜Ｌ₃ で表さ
れるメチン基は、置換基を有するものを含み、該置換基
としては、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基、ベンジル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、弗
素等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ
基、フェニルカルボニルオキシ基等）等が挙げられる。

【００５１】以下に化合物の具体例を挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００５２】

【化２】

【００５３】

【化３】

【００５４】

【化４】

【００５５】

【化５】

【００５６】本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ８
８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２３
Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開昭
５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５
−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−
６８６２３号、米国特許２，５２７，５８３号、同３，
４８６，８９７号、同３，７４６，５３９号、同３，９
３３，７９８号、同４，１３０，４２９号、同４，０４
０，８４１号等に記載された方法及びその方法に準じて
容易に合成することが出来る。

【００５７】本発明の染料は、感光材料の面積１ｍ²当
たり１〜１０００ｍｇ用いられ、より好ましくは１ｍ²
当たり１〜８００ｍｇ用いられる。又平均粒径が０．０
１μｍ以上０．４μｍ以下、粒子サイズ分布の変動係数
は５０％以下の微細の固体として存在する。更に好まし
くは変動係数が３０％以下が良い。

【００５８】染料を分散させる方法については、前記し
た国際特許ＷＯ８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許Ｅ
Ｐ０２７４７２３Ａ１号や特開昭６３−１９７９４３号
等に記載されている。ボールミル或いはサンドミル、コ
ロイドミル等により機械的に粉砕し、界面活性剤とゼラ
チンにより安定化する方法、染料をアルカリ溶液中で溶
かした後、ｐＨを下げて析出させる方法が用いられる。
此のうち本発明では機械的に分散させる方法が好まし
い。

【００５９】以下、本発明の化合物の具体的合成例を示
すが、他の化合物も同様の方法で容易に合成することが
できる。

【００６０】合成例１ 例示化合物（１−２）の合成 １−（４−カルボキシフェニル）−３−エトキシカルボ
ニル−２−ピラゾリン−５−オン２７．６ｇ、５−ジメ
チルアミノフルフラール１４．０ｇ、トリエチルアミン
１０．２ｇ及びエタノール５００ｍｌの混合物を還流下
に、３時間加熱撹拌した。反応混合物を放冷後、酢酸１
０．０ｇを加え、生成物を濾取した。生成物をエタノー
ル中で還流下にスラリーとし、濾取することにより精製
した。この処理を繰り返して、化合物（１−２）１９．
０ｇを得た。化合物の構造をＮＭＲ、ＩＲ及びＭＡＳＳ
スペクトルにより確認した。

【００６１】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、或いは少量の塩
化銀を含むヨウ塩臭化銀であっても良い。ハロゲン化粒
子は本発明の構成であれば、どのような結晶型のもので
あってもよく、例えば立方体、８面体、14面体などの単
結晶であってもよく、種々の形状を有した多双晶粒子で
あってもよい。

【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643(1978年12月)，22
〜23頁の“Emulsion Preparation and Types”に記載の
方法、或は同(RD)No.18716(1979年11月)，648頁に記載
の方法で調製することができる。

【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第４版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographi- qu
e”Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Ma
king And Coating Photographic Emulsion" Focal Pre
ss社刊(1964)などに記載の方法により調製することがで
きる。

【００６４】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
及びこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、好ましい実施態様として沃化銀を粒子内
部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う単
分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、粒
子数又は重量で少なくとも９５％の粒子が平均粒子径の
±４０％以内、好ましくは±３０％以内にあるハロゲン
化銀粒子である。

【００６６】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤の何れ
であってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外部
が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、例
えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆し
て明確な２層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤で
あってもよい。

【００６７】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭４８−３６８
９０号、同５２−１６３６４号、同５５−１４２３２９
号、同５８−４９９３８号、英国特許１，４１３，７４
８号、米国特許３，５７４，６２８号、同３，６５５，
３９４号などに詳しく記載されている。

【００６８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。

【００６９】上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許２，５
９２，２５０号、同３，５０５，０６８号、同４，２１
０，４５０号、同４，４４４，８７７号或は特開昭６０
−１４３３３１号などに記載の方法を参考にすることが
できる。

【００７０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比(粒子径／粒子厚みの比)が
３以上の平板状粒子であってもよい。このような平板状
粒子の利点としては、分光増感効率の向上や画像の粒状
性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば英国特
許２，１１２，１５７号、米国特許４，４１４，３１０
号、同４，４３４，２２６号などで開示されており、乳
剤はこれら公報に記載の方法により調製することができ
る。

【００７１】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型の何れの乳剤
であってもよい。

【００７２】これらの乳剤は物理熟成或は粒子調製の段
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。

【００７３】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭３５−１６
０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデ
ヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４
号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−８などを
用いる脱塩法を挙げることができる。

【００７４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば、前述の(RD)No.1
7643、同No.18716及び同No.308119(1989年12月)に記載
されている各種の化合物を用いることができる。これら
３つの(RD)の記載箇所を下記に掲載した。

【００７５】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記の(RD)に記載されているものが挙げら
れ、適当な支持体としてはプラスチックフィルムなど
で、支持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引
き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されて
もよい。

【００７６】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記の(RD)-17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119のXX
〜XXI、1011〜1012頁に記載されているような、処理液
による処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成す
る白黒写真処理であってもよい。

【００７７】処理温度は通常１８℃から５０℃の範囲で
処理される。

【００７８】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−Ｐ−ア
ミノフェノール）、パラフェニレンジアミン類などを単
独もしくは組合せて用いることができる。なお、現像液
には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衡剤、カ
ブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを
必要に応じて用いてもよい。

【００７９】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、更に硬膜剤として水溶性のアル
ミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんなど
を含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水
軟化剤などを含有していてもよい。

【００８０】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが本発明
はこれらの実施例により限定されるものではない。

【００８１】＜クロスオーバーカット層の作製＞ブルー
に着色した厚さ175μのポリエチレンテレフタレート支
持体の両面に、片面当たりの塗布量が下記組成になるよ
うに、クロスオーバーカット層を塗布し支持体試料を作
製した。

【００８２】 染料 表１記載の化合物（固体分散染料） １５ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．７ｇ／ｍ² ノニルフェノキシポリエチレノキサイド（重合度＝１０） ０．００６ｇ／ｍ² アンヒドロ−１−（モルフォリノ−Ｎ−カルボニル）−４ −（２−スルホエチル）−ピリジニューム・ヒドロキシド ０．０８ｇ／ｍ² ポリメタクリル酸メチル（平均粒径２．５μのマット剤） ０．００２ｇ／ｍ² 尚、分散法は１０００ｍｌの水に１００ｇの例示染料粉
末と分散剤（Ｔｒｉｔｏｎ−２００）を固形分濃度１０
ｇとなるように加え、プレ分散後、三菱ダイヤモンドフ
ァインミルＭＤ−２Ｍを使用し直径０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズを用いて２０時間分散した。

【００８３】＜種乳剤の調製＞以下の方法により六角平
板状種乳剤を調製した。

【００８４】 溶液Ａ オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０ｌ ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ−ジコハク酸エステルナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） ５．６ｍｌ ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌ 溶液Ｂ ２．５Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 ３５００ｍｌ 溶液Ｃ ＫＢｒ １０２９ｇ ＫＩ ２９．３ｇ 蒸留水で３５００ｍｌにする 溶液Ｄ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号明細書に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａに溶液
Ｂ及び溶液Ｃの各々６４．１ｍｌを同時混合法により２
分を要して添加し、核形成を行った。

【００８５】溶液Ｂ及び溶液Ｃの添加を停止した後、６
０分の時間を要して溶液Ａの温度を６０℃に上昇させ、
再び溶液Ｂと溶液Ｃを同時混合法により、各々６８．５
ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。この間の銀電
位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択
電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍｖになるよう制御
した。

【００８６】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。得られた乳剤を種乳
剤Ｅｍ０とする。この乳剤はハロゲン化銀粒子の全投影
面積の９０％以上が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六
角平板粒子よりなり、六角平板粒子の平均厚さは０．０
７μｍ、平均直径(円直径換算)は０．５μｍであること
が電子顕微鏡により判明した。

【００８７】＜厚板状乳剤の調製＞以下の４種類の溶液
を用いて厚板状沃臭化銀乳剤Ｅｍ１を調製した。

【００８８】 溶液Ｅ オセインゼラチン ２９．４ｇ 種乳剤 Ｅｍ０ １．６モル相当 ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ−ジコハク酸エステルナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） ２．５ｍｌ 蒸留水で １４００ｍｌとする 溶液Ｆ ３．５Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 ２３６０ｍｌ 溶液Ｇ ＫＢｒ ９６３ｇ ＫＩ ２７．４ｇ 蒸留水で２３６０ｍｌにする 溶液Ｈ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、前記同様に特公昭５８−５８２８８
号、同５８−５８２８９号明細書に示される混合撹拌機
を用いて溶液Ｅに溶液Ｆ及び溶液Ｇの全量を同時混合法
により２１．２６ｍｌ／ｍｉｎの流速で１１１分を要し
て添加し成長を行った。

【００８９】この間の銀電位を溶液Ｈを用いて＋２５ｍ
ｖになるよう制御した。次いで過剰な塩類を除去するた
め、デモール（花王アトラス（社）製）水溶液及び硫酸
マグネシュウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、オセイ
ンゼラチン９２．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え撹拌
分散した。

【００９０】ここで得られたＥｍ１の粒子は平均投影面
積の直径０．６５μｍ、厚さ０．２６μｍ、アスペクト
比２．５、沃化銀含有率１．１ｍｏｌ％の厚板状沃臭化
銀であった。

【００９１】＜試料の調製、処理及び評価＞得られたＥ
ｍ１のそれぞれのハロゲン化銀乳剤に銀１モル当たりの
容積が３００ｍｌになるよう純水を加えてから５５℃と
した。次に、後掲の分光増感色素Ａの１０ｇとＢの０．
１ｇを混合し、予め２７℃に調温した水４９０ｇに加え
た後、高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５００ｒｐｍ
にて３０〜１２０分間にわたって撹拌して、分光増感色
素の分散液を得た。得られた分散液を、増感色素の合計
量がハロゲン化銀１モル当たりＥｍ１は５４０ｍｇにな
るよう添加した。

【００９２】１０分後にチオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当り２×１０^-3モル加えて、更に適当量の塩化
金酸とハイポを添加し化学熟成を開始した。このときの
ｐＨは６．１５、銀電位は５０ｍｖの条件で行った。

【００９３】Ｅｍ１については化学熟成終了７０分前に
沃化銀の微粒子銀１モル当たり４．０ｇ添加し、その後
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンを添加し化学熟成を終了した。

【００９４】得られた乳剤のＥｍ１に後掲の乳剤用添加
剤を加えて調製液とした。

【００９５】なお、写真乳剤塗布液調製後のｐＨは６．
２０、銀電位は８０ｍｖ（３５℃）となるように炭酸ナ
トリウムと臭化カリウム液を用いて調製した。

【００９６】この乳剤塗布液を用いて、次のように試料
を調製した。即ち、写真乳剤層は金属銀換算片面当たり
１．６ｇ／ｍ²となるように、かつゼラチン量として片
面当たりゼラチン量が２．６ｇ／ｍ²になるようにし
た。

【００９７】又、後掲の添加物を用いて保護層液を調製
した。該保護層は片面当たりゼラチン付量０．９ｇ／ｍ
²となるように前記に調製した乳剤層と共に２台のスラ
イドホッパー型コーターを用い毎分８０ｍのスピードで
上述したクロスオーバーカット層を持つ支持体上に両面
同時塗布を行い、２分20秒で乾燥し、試料を得た。

【００９８】試料調製に用いた分光増感色素は次のとお
りである。

【００９９】分光増感色素Ａ ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）オキサカルボシアニンナトリウム塩
の無水物 分光増感色素Ｂ ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物又乳剤
（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤は次のと
おりである。添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で
示す。

【０１００】 １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン １０ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール ７０ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５．０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ２．０ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １．５ｍｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １．５ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １５ｍｇ

【０１０１】

【化６】

【０１０２】次に保護層液に用いた添加物を示す。記載
されている重量は塗布液１ｌ当たりの量で示す。

【０１０３】 石灰処理イナートゼラチン ５８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ナトリウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １．０ｇ ポリメチルメタクリレート、面積平均粒径３．５μｍのマット剤 ０．４ｇ 二酸化ケイ素粒子、面積平均粒径１．２μｍのマット剤 ０．７ｇ ルドックスＡＭ（デュポン社製）（コロイドシリカ） ３．０ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５ −トリアジンナトリウム塩の２％水溶液（硬膜剤） １０ｍｌ グリオキサール４０％水溶液（硬膜剤） ５．０ｍｌ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂Ｏ（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ３．０ｇ

【０１０４】

【化７】

【０１０５】得られた各試料は、「新編・照明のデータ
ブック」（社団法人照明学会編第１版第２刷）第３９頁
記載の標準の光Ｂを光源とし、試料を露光時間０．１秒
で、３．２ＣＭＳでノンフィルターで露光する、いわゆ
る白色露光を施した。ここで、この露光はフィルムの両
面が同一の光量になるようにフィルムの両面から露光し
た。感度は露光によって、黒化濃度が１．０だけ増加す
るのに必要な光量の逆数を求めて得た。露光した試料は
以下の方法で現像処理を行った。

【０１０６】なお、現像は、自動現像機ＳＲＸ−５０２
（コニカ〔株〕製）で下記組成の現像液及び定着液を用
い、現像温度が３５℃、定着温度が３３℃、水洗水は温
度１８℃で毎分７．０ｌを供給し、乾燥温度４５℃で全
処理工程を４５秒モードで処理した。以下この処理を
「処理イ」とする。

【０１０７】表１では試料Ｎｏ．１の感度を１００とし
た場合の相対感度で表している。

【０１０８】 処理工程 工 程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 補充量 挿入 − １．２ 現像＋渡り ３５ １４．６ ２７０ｍｌ／ｍ² 定着＋渡り ３３ ８．２ ３５０ｍｌ／ｍ² 水洗＋渡り １８ ７．２ ７．０ｌ／分 スクイズ ４０ ５．７ 乾燥 ４５ ８．１ 合計 − ４５．０ 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１５リットル仕上げ用） 水酸化カリウム ４７０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ３０００ｇ 炭酸水素ナトリウム １５０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ４５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３９０ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる Ｐａｒｔ−Ｂ（１５リットル仕上げ用） 氷酢酸 ２２０ｇ トリエチレングリコール ２００ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２７ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４５ｇ ｎ−アセチル−ＤＬ−ペニシラミン ０．１５ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１９リットル仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ４０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １７５ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４００ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ３８ｇ ホウ酸 ３０ｇ 氷酢酸 １４０ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ（１９リットル仕上げ用） 硫酸アルミニウム（無水塩換算） ６５ｇ 硫酸（５０ｗｔ％） １０５ｇ また、処理イに対し自動現像機ＳＲＸ−５０２（コニカ
〔株〕製）を改造し上記組成の現像液及び定着液を用
い、現像温度が３７℃、定着温度が３３℃、水洗水は温
度１８℃で毎分７．０ｌを供給し、乾燥温度５５℃で全
処理工程を３０秒モードで処理した。以下この処理を
「処理ロ」とする。

【０１０９】 処理工程 工 程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 補充量 挿入 − ０．８ 現像＋渡り ３７ ９．７ １５０ｍｌ／ｍ² 定着＋渡り ３３ ５．５ １５０ｍｌ／ｍ^２ 水洗＋渡り １８ ４．８ ７．０ｌ／分 スクイズ ４５ ３．８ 乾燥 ５５ ５．４ 合計 − ３０．０ 得られた試料を用い以下に記した方法で残色性、鮮鋭性
を評価した。結果を表１に示す。

【０１１０】残色性の評価 前記の処理イ及び処理ロの処理方法により、未露光状態
のフィルムを処理し、残色のレベルを目視評価した。

【０１１１】評価基準を下記に示す。

【０１１２】Ａ ほとんど残色が認められない。

【０１１３】Ｂ やや残色が認められるが、実技上あま
り気にならない。

【０１１４】Ｃ 残色があり、実技上気になる。

【０１１５】Ｄ はっきりと残色がある。

【０１１６】鮮鋭性の評価 前記試料を、スクリーンとしてコニカ株式会社製ＳＲＯ
−２５０を用いて、胸部ファントームを通してＸ線露光
を行った。センシトメトリーと同様の自動現像機及び処
理剤を用いて現像処理した試料をシャーカステン上にて
鮮鋭性を目視評価した。評価基準を下記に示す。

【０１１７】Ａ 特に優れる Ｂ 優れる Ｃ 普通 Ｄ 劣る フィルター濾過性評価 今回得られた分散物を０．３ｍｍ（東洋濾紙製）フィル
ターで濾過し、フィルターの目詰まり具合を２次圧力の
上昇により評価した。評価基準を下記に示す。

【０１１８】Ａ 圧力上昇なし Ｂ やや圧力上昇 Ｃ 圧力明らかに上昇

【０１１９】

【表１】

【０１２０】表１から明らかなように、本発明による試
料は、超迅速処理しても残色がなく、しかも感度の劣化
も僅かで、高鮮鋭性であり、フィルター濾過性も良いこ
とが解る。

【０１２１】

【発明の効果】本発明により下記効果が得られる。

【０１２２】１）写真性能には悪影響が無く、しかも一
連の現像処理によって速やかに脱色する染料により、所
望の非感光性親水コロイド層のみが選択的に着色された
写真感光材料を提供することが出来る。

【０１２３】２）非感光性親水コロイド層に含有される
染料粒子の生産工程中での濾過性が良く、濾過によるロ
スが少なく又フィルタの交換頻度が少なくて済み、結果
として生産性が高く、低コストの写真感光材料を提供す
ることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 和義 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層を有
   する写真感光材料において、該写真感光材料が粒子状に
   固体分散された染料を含有する少なくても一層の非感光
   性親水コロイド層を有し、該染料粒子の球相当直径が
   ０．４μｍ以下であり、前記非感光性親水コロイド層に
   垂直な断面における染料粒子の厚さ（ｔ）と長さ（Ｄ）
   の比（Ｄ／ｔ）の平均値が７以下であることを特徴とす
   る写真感光材料。
2. 【請求項２】 染料粒子の球相当直径が０．０１μｍ以
   上０．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載
   の写真感光材料。
3. 【請求項３】 染料の使用量として感光材料の単位面積
   （１ｍ²）当たり１〜１０００ｍｇ用いることを特徴と
   する請求項１記載の写真感光材料。