JPH08328018A - 液晶パネル用スペーサーおよび該スペーサーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は液晶パネル用スペーサーの周りの液晶
分子の配向を規制して光り抜け現象を改善することを目
的とする。 【構成】表面に長鎖アルキル基が存在する重合体粒子を
液晶パネル用スペーサーとして使用し、該長鎖アルキル
基の層によってスペーサーの周りの液晶分子の配向を規
制する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶パネル用スペーサー
および該スペーサーの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶パネルは内側に透明導電膜層を形成
した一対のガラス基板間に液晶層を挟持せしめたもので
あり、該一対のガラス基板間に所定の間隙を確保するた
めに液晶スペーサーが介在せしめられる。上記スペーサ
ーとしてはガラスビーズ、シリカビース等の無機質ビー
ズ、ポリスチレンビース等の有機合成樹脂ビーズ等が使
用されているが、ガラス基板との密着性を高めるために
該ビーズ表面に低融点合成樹脂やワックス等が物理的に
付着せられるかあるいは化学的に結合せられる（特開昭
６３−９４２２４号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
のスペーサーにあっては電圧、振動、衝撃等の生産工程
上、あるいは使用時に外力を受けその周りの液晶分子に
配向乱れが発生し、そのためにスペーサー周りに光り抜
けが発生し、パネルのリングむら、白すじ、表示のコン
トラスト低下が生じると言う問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の課題
を解決するための手段として、表面に長鎖アルキル基が
存在する重合体粒子からなる液晶パネル用スペーサーを
提供するものであり、該スペーサーは表面に官能基を有
する重合体粒子に該官能基と反応可能な官能基を有する
長鎖アルキル化合物を反応させて該重合体粒子に長鎖ア
ルキル基導入する方法によって製造される。

【０００５】〔重合体粒子〕本発明の液晶パネル用スペ
ーサーである重合体粒子は通常下記の二つの方法で製造
される。 １．析出重合法 重合可能なビニル基を有する化合物（以下単にビニル単
量体と言う）を、該ビニル単量体は溶解し、該ビニル単
量体にもとづく重合体は溶解しないような溶媒中で重合
せしめ、生成する重合体を粒子状に析出せしめる方法。 ２．シード重合法 上記析出重合法によって製造した重合体粒子をシード粒
子として、該シード粒子をビニル単量体によって膨潤さ
せ、該シード粒子中において該ビニル単量体を重合せし
めて粒子状の重合体を得る方法。

【０００６】上記析出重合法によって得られる重合体粒
子あるいは上記シード重合法に使用される重合体粒子お
よび／または上記シード重合法によって得られる重合体
粒子は耐熱性、耐溶剤性等の点からみて架橋されている
ことが望ましい。析出重合法によって架橋重合体粒子を
得るには、ビニル単量体の一部としてジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタク
リレート、テトラアリロキシエタン等の多価ビニル化合
物を使用する方法および／またはγ- メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ- メタクリロキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ- メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ- アクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ- メタクリロキシプロピルビス
（トリメトキシ）メチルシラン、11- メタクリロキシウ
ンデカメチレントリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、4-ビニルテトラメチレントリメトキシシラ
ン、8-ビニルオクタメチレントリメトキシシラン、3-ト
リメトキシシリルプロピルビニルエーテル、ビニルトリ
アセトキシシラン、p-トリメトキシシリルスチレン、p-
トリエトキシシリルスチレン、p-トリメトキシシリル-
α- メチルスチレン、p-トリエトキシシリル- α- メチ
ルスチレン、γ- アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、N-β（N-ビニルベン
ジルアミノエチル- γ- アミノプロピル）トリメトキシ
シラン・塩酸塩等のような加水分解性シリル基を有する
ビニル単量体を使用して重合後に加水分解によってシロ
キサン結合による架橋を生成する方法が適用される。上
記析出重合法においては、析出した重合体粒子相互の会
合を防止するためにヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、セルロースアセテートブチ
レート等のセルロース誘導体が分散剤として使用されて
もよい。

【０００７】シード重合法によって架橋重合体粒子を得
るには、シード粒子として上記析出重合法によって得ら
れた架橋重合体粒子を用いる方法および／またはシード
粒子を膨潤せしめるビニル単量体の一部として上記多価
ビニル化合物および／または上記加水分解性シリル基を
有するビニル単量体を使用して重合後に加水分解によっ
てシロキサン結合による架橋を生成する方法が適用され
る。

【０００８】上記析出重合法および／またはシード重合
法におけるビニル単量体の重合に使用される重合開始剤
としては、例えば過酸化ベンゾイル、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t-ブ
チルヒドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド、t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ
ベンゾエート、t-ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサナ
ート、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオ
キシネオデカノエート、3,5,5-トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイドおよびジクミルパ
ーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、2,2'- アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2'- アゾビスメチルブチロニ
トロニトリル、2,2'- アゾビス-2,4- ジメチルバレロニ
トリル、2,2'- アゾビス-2- シクロプロピルプロピオニ
トリル、2,2'- アゾビス-4- メトキシ-2,4- ジメチルバ
レロニトリル、1,1'- アゾビスシクロヘキサン-1- カル
ボニトリル、2-フェニラゾ-4- メトキシ-2,4- ジメチル
バレロニトリル、2,2'- アゾビス-N,N'-ジメチレンイソ
ブチラミジン等アゾ系重合開始剤等の主として油溶性重
合開始剤が使用される。

【０００９】〔表面に官能基を有する重合体粒子〕本発
明では上記重合体粒子の表面に官能基を導入し、該官能
基と反応可能な官能基を有する長鎖アルキル化合物を該
重合体粒子に反応させて該重合体粒子に長鎖アルキル基
を導入する。本発明において表面に官能基を有する重合
体粒子とは以下の二つの方法によって製造される。 １．析出重合法またはシード重合法によって重合体粒子
を製造する場合に、官能基を有するビニル単量体、また
は官能基を有するビニル単量体と他のビニル単量体との
混合単量体を使用する方法。 ２．重合体粒子として表面に重合可能なビニル基を有す
るものを使用し、該ビニル基を基点として官能基を有す
るビニル単量体、または官能基を有するビニル単量体と
他のビニル単量体との混合単量体を用いてグラフト重合
して官能基を有するグラフト重合体鎖を生成する方法。

【００１０】上記二つの方法において使用される官能基
を有するビニル単量体Ａとしては、例えばカルボキシル
基、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、スルホ
ン基、メルカプト基、イソシアナート基等の官能基、あ
るいは加水分解、付加、縮合、開環等の手段によって上
記官能基を生成するような官能基を有するビニル単量体
があり、このようなビニル単量体としては、例えばアク
リル酸、2-アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-アク
リロイルオキシエチルフタル酸、2-アクリロイルオキシ
エチルヘキサヒドロフタル酸、メタクリル酸、2-メタク
リロイルオキシエチルコハク酸、2-メタクリロイルオキ
シエチルフタル酸、2-メタクリロイルオキシエチルヘキ
サヒドロフタル酸、2-ヒドロキシエチルアクリレート、
2-ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアク
リレートアルキレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロ
キシブチルメタクリレート、グリセロールメタクリレー
トアルキレート、N-ビニルホルムアミド（ＮＶＦ）、N-
ビニルアセトアミド、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、グリシジルメタクリレート、γ- メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、P-スルホン酸スチレン、2-
（アクリロイルアミノ）-2- メチルプロパンスルホン
酸、メタクリロイルイソシアナート、ポリエチレングリ
コールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコール
モノメタクリレート、アリルアルコール、イタコン酸、
マレイン酸、クロトン酸、アリルグリシジルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリ
レート、ジメチルアミノプロピルアクリレート等が例示
される。

【００１１】更に上記二つの方法において使用される他
のビニル単量体Ｂは、上記官能基を有するビニル単量体
Ａと共重合可能なビニル単量体であり、このようなビニ
ル単量体Ｂとしては、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、n-プロピルアクリレート、iso-プロピ
ルアクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルア
クリレート、t-ブチルアクリレート、2-エチルヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、イソアミルアクリレート、オクチルアクリレート、
イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ス
テアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ノニル
フェノキシエチルアクリレート、β−（パーフロロオク
チル）エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、iso-
プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、is
o-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、2-
エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタク
リレート、セチルメタクリレート、ベヘニルメタクリレ
ート、イソデシルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロ
フルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
2,2,2-トリフロロエチルメタクリレート、2,2,3,3-テト
ラフロロプロピルメタクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサ
フロロブチルメタクリレート、β−（パーフロロオクチ
ル）エチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、n-ブ
チルビニルエーテル、iso-ブチルビニルエーテル、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等が例示さ
れる。上記ビニル単量体Ａおよびビニル単量体Ｂは二種
類以上使用されてもよい。

【００１２】前記したように本発明の望ましい重合体粒
子には架橋重合体粒子があるが、該架橋重合体粒子を製
造するには上記ビニル単量体Ｂの一部として多価ビニル
化合物や加水分解性シリル基を有するビニル単量体を使
用することは前記した通りである。上記表面に官能基を
有する重合体粒子の重合に際しては重合開始剤が使用さ
れるが、上記重合開始剤としては上記析出重合法および
／またはシード重合法におけるビニル単量体の重合に使
用されたと同一の開始剤が用いられる。

【００１３】〔表面に重合可能なビニル基を有する重合
体粒子〕上記方法２において、表面に重合可能なビニル
基を有する重合体粒子を製造するには、上記方法１にお
いて製造された表面に官能基を有する重合体粒子に、更
に該官能基と反応可能な官能基を有するビニル単量体を
反応させることによって重合可能なビニル基を導入す
る。このような官能基を有するビニル単量体としては、
例えばアクリロイルイソシアナート、メタクリロイルイ
ソシアナート、アクリルイソシアナート、ｍ−イソプロ
ペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアナート、メ
タクリロイルクロリド、ビニルベンジルクロリド、ビニ
ルベンジルブロマイド、2-ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、アクリル酸、2-アクリロイルオキシエチルコハ
ク酸、2-アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-アクリ
ロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-メタクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、グリシジルメタクリレー
ト等が例示される。上記ビニル単量体は二種類以上使用
されてもよく、そして上記ビニル基導入反応はメチルエ
チルケトン、メチルイソブチメケトン、シクロヘキサノ
ンのような上記ビニル単量体が可溶で、上記重合体粒子
が分散可能な有機溶媒中で、所望なれば酸触媒またはア
ルカリ触媒を使用して行なわれる。

【００１４】〔表面にグラフト重合体鎖を有する重合体
粒子〕表面にグラフト重合体鎖を有する重合体粒子を製
造するには、上記表面に重合可能なビニル基を有する重
合体粒子の該ビニル基を基点として上記ビニル単量体Ａ
または上記ビニル単量体Ａと上記ビニル単量体Ｂとの混
合単量体をグラフト重合せしめる。上記ビニル単量体Ａ
または上記ビニル単量体Ｂは二種類以上使用されてもよ
い。上記グラフト重合は通常メタノール、エタノール、
iso-プロパノール、n-ブタノール、iso-ブタノール、t-
ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸n-ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンの芳香族系溶剤、セロソル
ブアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
n-ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤等の有機溶剤
の存在下において重合体粒子の製造に用いたと同様な重
合開始剤を使用して行なわれる。上記のようにして重合
体粒子表面には官能基を有するグラフト重合体鎖が形成
されるが、本発明においては上記グラフト重合体鎖の官
能基に更に該官能基と反応可能な官能基を有するビニル
単量体を反応せしめてビニル基を導入し、該ビニル基を
基点として更に上記ビニル単量体Ａまたは上記ビニル単
量体Ａと上記ビニル単量体Ｂとの混合単量体をグラフト
重合して官能基を有する二次グラフト重合体鎖を形成し
てもよく、更に同様な手段で三次以上のグラフト重合体
鎖を形成してもよい。上記グラフト重合体鎖、二次以上
のグラフト重合体鎖のガラス転移点は望ましくは８０℃
以下とする。

【００１５】〔長鎖アルキル基の導入〕上記のようにし
て製造した表面に官能基を有する重合体粒子に該官能基
と反応可能な官能基を有する長鎖アルキル化合物を反応
せしめて長鎖アルキル基を導入する。上記長鎖アルキル
化合物としては、例えば長鎖アルキルカルボン酸、長鎖
アルキルアルコール、長鎖アルキルスルホン酸、長鎖ア
ルキルアミン、長鎖アルキルメトキシシラン、長鎖アル
キルクロライド、長鎖アルキルブロマイド、長鎖アルキ
ルグリシジル、あるいは上記長鎖アルキルカルボン酸、
長鎖アルキルスルホン酸等の塩等が例示される。上記長
鎖アルキル基は炭素数６以上のものが望ましい。上記長
鎖アルキル基導入反応はメチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、
酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸アミル等のエステル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンの芳香族系溶剤等
の有機溶剤の存在下で所望なれば酸触媒またはアルカリ
触媒を使用して行なわれる。

【００１６】

【作用】本発明の重合体粒子は表面に長鎖アルキル基か
らなる層を有する。このような重合体粒子を液晶パネル
用スペーサーとして使用すると、該重合体粒子表面の長
鎖アルキル基からなる層に対して液晶分子が垂直に規則
正しく配列するため、液晶スペーサー近傍の液晶分子の
配向乱れが抑制される。また該重合体粒子表面のグラフ
ト重合体鎖が存在すると液晶パネルに対するスペーサー
の密着性が向上する。このような密着性は該グラフト重
合体鎖のガラス転移点が８０℃以下、望ましくは６０℃
以下、更に望ましくは４０℃以下の時大巾に向上する。
更に該重合体粒子表面に二次以上のグラフト重合体鎖が
存在すると、該重合体粒子を被覆するグラフト重合体鎖
の層の厚みが大きくなって上記密着性がより向上する。

【００１７】

【実施例】

〔実施例１〕（表面に−Ｓi ＯＨを有する重合体粒子Ａ
の製造） 分子量１．０×１０⁵ のヒドロキシプロピルセルロース
３０ｇをエチルアルコール２５０ｇに溶解して反応器に
仕込み、更にスチレン単量体８ｇ、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン４ｇ、2,2'- アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１ｇを該反応器に仕込み、６５℃、
１０時間、窒素気流下で析出重合させることによって平
均粒径５．８μｍ、標準偏差１．５％の均一な粒径有す
る重合体粒子を得た。上記重合体粒子を分離洗浄後、酸
あるいはアルカリ処理することによって重合体粒子内部
ではＳｉ−Ｏ−Ｓｉのシロキサン結合の架橋、重合体粒
子表面ではシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）が存在する架橋
重合体粒子Ａが製造された。

【００１８】〔実施例２〕（表面に−ＯＨ基を有する重
合体粒子Ｂの製造） n-ブチルパーオキサイド２ｇをラウリル硫酸ソーダ０．
１５ｇを溶解した水２０ｇ中に油滴径が０．５μｍ以下
になるように乳化微分散せしめた。上記重合開始剤分散
液を５重量％のポリスチレン粒子（粒径１．２μｍ）の
水分散液４０ｇ中に投入し、３０℃、１２時間にわたり
ゆっくり攪拌することによって該重合開始剤の油滴をポ
リスチレン粒子に吸収させてシード粒子分散液とした。
次いでスチレン４５ｇ、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート１５ｇ、およびジビニルベンゼン１０ｇの混合
単量体をラウリル硫酸ソーダ２．８５ｇを溶解した水３
５０ｇ中に乳化微分散し、該混合単量体分散液に上記シ
ード粒子分散液を添加混合し、該シード粒子に該混合単
量体を吸収させた。その後上記分散液にポリビニルアル
コール１０重量％水溶液１００ｇを添加し、８０℃に昇
温して該シード粒子に吸収されている該混合単量体を重
合させた。昇温してから６時間後に上記混合単量体は消
滅し、平均粒径７μｍ、標準偏差４．５％の表面に−Ｏ
Ｈ基を有する均一真球な重合体粒子Ｂが得られた。

【００１９】〔実施例３〕（表面に−ＣＯＯＨ基を有す
る重合体粒子Ｃの製造） 分子量４×１０⁵ のヒドロキシプロピルセルロース５０
ｇをメチルアルコール３００ｇに溶解して反応器に仕込
み、更にスチレン１０ｇ、ジビニルベンゼン５ｇ、メタ
クリル酸２ｇ、2,2'- アゾビスイソブチロニトリル０．
２ｇを該反応器に仕込み、６０℃、８時間、窒素気流下
で析出重合させることによって、表面に−ＣＯＯＨ基を
有する平均粒径６．２５μｍ、標準偏差３％の均一真球
な重合体粒子Ｃが得られた。

【００２０】〔実施例４〕（表面にエポキシ基を有する
重合体粒子Ｄの製造） プロピオン酸エチル２００ｇを反応器に仕込み、更にグ
リシジルメタクリレート８５．７ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート９．７ｇ、エチレングリコールジメ
タクリレート４．６ｇ、アゾビス（2,4-ジメチルバレロ
ニトリル）０．１５ｇを該反応器に仕込み、５０℃、１
６時間、窒素気流下で析出重合させることによって、表
面にエポキシ基を有する平均粒径４．９μｍ、標準偏差
５．０％の真球な重合体粒子Ｄが得られた。

【００２１】〔実施例５〕（表面にアミノ基を有する重
合体粒子Ｅの製造） 実施例４によって製造した表面にエポキシ基を有する重
合体粒子Ｄ１０ｇに対し、トルエン３０ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１０ｇを反応器に仕込み、８０〜９０℃で
３時間反応させることによって表面にアミノ基を有する
重合体粒子Ｅが得られた。

【００２２】〔実施例６〕（表面に重合性ビニル基を有
する重合体粒子Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉの製造） 実施例１〜３および５によって製造した表面にシラノー
ル基、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基およびアミノ基等の活性
水素を有する重合体粒子Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｅ夫々１０ｇに対
し、メチルエチルケトン２０ｇ、メタクリロイルイソシ
アナート３ｇを一括仕込み室温で３０分反応させること
によって表面に重合性ビニル基を有する重合体粒子Ｆ，
Ｇ，Ｈ，Ｉが得られた。

【００２３】〔実施例７〕（表面に重合性ビニル基を有
する重合体粒子Ｊの製造） 実施例４によって製造した表面にエポキシ基を有する重
合体粒子Ｄ１０ｇに対し、シクロヘキサノン１００ｇ、
メタクリル酸５ｇ、ヒドロキノン０．５ｇとを反応器に
仕込み、還流下で４時間反応させることによって表面に
重合性ビニル基を有する重合体粒子Ｊが得られた。

【００２４】〔実施例８〕（表面に重合性ビニル基を有
する重合体粒子Ｋ，Ｌの製造） 実施例２，５によって製造した表面に−ＯＨ基、アミノ
基を有する重合体粒子Ｂ，Ｅ夫々１０ｇに対し、テトラ
ヒドロフラン２０ｇ、メタクリロイルクロリド５ｇとを
反応器に仕込み、室温で３時間反応させることによって
表面に重合性ビニル基を有する重合体粒子Ｋ，Ｌが得ら
れた。

【００２５】〔実施例９〕（官能基を有するグラフト重
合体鎖の形成） 実施例６〜８によって製造した表面に重合性ビニル基を
有する重合体粒子Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌの各１ｇ
をメチルエチルケトン２０ｇに分散せしめ、ベンゾイル
パーオキサイド０．１ｇと表１に示すビニル単量体Ａお
よびビニル単量体Ｂを添加し８０℃で１時間加熱して該
重合体粒子表面に官能基を有するグラフト重合体鎖を形
成した。

【表１】 上記反応液から表面に官能基を有するグラフト重合体鎖
を形成した重合体粒子Ｆ−１，Ｇ−１，Ｈ−１，Ｉ−
１，Ｊ−１，Ｋ−１，Ｌ−１を分離した。各重合体粒子
表面に存在する官能基は表２の通りである。

【表２】 各重合体粒子Ｆ−１，Ｇ−１，Ｈ−１，Ｉ−１，Ｊ−
１，Ｋ−１，Ｌ−１をＳＥＭ観察した結果、重合体粒子
Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌからの粒子径からの増加は
０．０３μｍであった。

【００２６】〔実施例１０〕（重合体粒子表面にアミノ
基を有するグラフト重合体鎖の形成） 実施例９によって製造した表面にアセトアミド基を有す
るグラフト重合体鎖を有する重合体粒子Ｈ−１１０ｇに
対し、メタノール３０ｇ、水酸化ナトリウム３ｇを反応
器に仕込み、還流温度下で６時間反応させることによっ
て表面にアミノ基を有する重合体粒子Ｈ−２が得られ
た。

【００２７】〔実施例１１〕（重合体粒子表面にシラノ
ール基を有するグラフト重合体鎖の形成） 実施例９によって製造した表面にトリメトキシシラン基
を有するグラフト重合体鎖を有する重合体粒子Ｋ−１１
０ｇに対し、メタノール３０ｇ、水酸化ナトリウム３ｇ
を反応器に仕込み、還流温度下で２時間反応させること
によって表面にシラノール基を有する重合体粒子Ｋ−２
が得られた。

【００２８】〔実施例１２〕（重合体粒子表面に長鎖ア
ルキル基の導入） 実施例９〜１０によって製造した表面にカルボキシル
基、アミド基、スルホン酸基、アミノ基を有するグラフ
ト重合体鎖を形成した重合体粒子Ｆ−１，Ｊ−１，Ｌ−
１，Ｈ−２の夫々１０ｇに対し、シクロヘキサノン２０
ｇ、長鎖アルキル（Ｃ₁₂あるいはＣ₁₃）グリシジル３ｇ
を反応器に仕込み、還流温度下で５時間反応させること
によって表面に長鎖アルキル基を導入した重合体粒子
Ｍ，Ｎ，Ｏ，Ｐが得られた。

【００２９】〔実施例１３〕（重合体粒子表面に長鎖ア
ルキル基の導入） 実施例９によって製造した表面にエポキシ基を有するグ
ラフト重合体鎖を形成した重合体粒子Ｉ−１の１０ｇに
対し、シクロヘキサノン２０ｇ、パルミチン酸５ｇを反
応器に仕込み、還流温度下で５時間反応させることによ
って表面に長鎖アルキル基を導入した重合体粒子Ｑが得
られた。

【００３０】〔実施例１４〕（重合体粒子表面に長鎖ア
ルキル基の導入） 実施例９〜１１によって製造した表面にカルボキシル
基、水酸基、スルホン酸基、シラノール基、アミノ基を
有するグラフト重合体鎖を形成した重合体粒子Ｆ−１，
Ｇ−１，Ｌ−１，Ｋ−２，Ｈ−２の夫々１０ｇに対し、
トルエン３０ｇ、ステアリルハライド５ｇ、トリエチル
アミン１ｇを反応器に仕込み、還流温度下で６時間反応
させることによって表面に長鎖アルキル基を導入した重
合体粒子Ｒ，Ｓ，Ｔ，Ｕ，Ｖが得られた。

【００３１】〔実施例１５〕（二次、三次・・・グラフ
ト重合体側鎖の導入） 実施例９〜１１によって製造した表面に官能基を有する
グラフト重合体鎖を形成した重合体粒子Ｆ−１，Ｇ−
１，Ｈ−１，Ｉ−１，Ｊ−１，Ｋ−１，Ｌ−１，Ｈ−
２，Ｋ−２はそのまゝ長鎖アルキルハライドあるいは長
鎖アルキルカルボン酸等と反応させて表面に長鎖アルキ
ル基を導入してもよいが、必要ならば更に実施例６〜８
と同様な手法によってグラフト重合体鎖に重合性ビニル
基を導入した後、実施例９〜１１と同様な手法によって
一次グラフト重合体側鎖と同様な官能基を有する二次グ
ラフト重合体側鎖を導入出来る。このようにして二次グ
ラフト重合体側鎖を導入後、ＳＥＭ観察により各重合体
粒子の粒子径増加は０．３μｍであった。同様にして三
次、四次・・・・グラフト重合体側鎖を導入出来る。こ
のようにして表面に二次、三次、四次・・・・グラフト
重合体側鎖を形成した重合体粒子は実施例１２〜１４と
同様な手法で長鎖アルキル基を導入することが出来る。

【００３２】〔評価〕表面に長鎖アルキル基の導入した
重合体粒子の光り抜けの評価を行なった。 評価方法 １．基板 ＩＴＯ／ポリイミド配向膜を表面に形成し、ラビング処
理を施した基板（９０×１００mm，ＥＨＣ社製）を使用
した。 ２．スペーサー散布 上記基板にスペーサーとしての重合体粒子Ｍ〜Ｖ、Ｆ−
１〜Ｋ−２をスプレーガンにより３kg／cm² 圧で散布個
数１５０〜１８０個／mm² になるように散布し、１５０
℃、３０分の加熱処理によって固着した。 ３．液晶 ＺＬＩ−２４２０（Ｓ０８０）：Δｎ０．１４１、粘度
１７mm² ／sec 、ピッチ１２μｍ、Ｔn-i ＝８５℃（メ
ルク社製）を使用した。 ４．直流電圧発生装置 Ｒ−８３４０Ａ（アドバンテスト社製）を使用した。評
価結果を表３に示す。

【表３】

【００３３】上記評価結果より表面に長鎖アルキル基の
導入していない重合体粒子Ｆ−１，Ｇ−１，Ｉ−１，Ｊ
−１，Ｌ−１，Ｋ−２，Ｈ−２のＤＣ印加後の光り抜け
評価のランキングは４〜６であるのに対して長鎖アルキ
ル基を導入したＭ，Ｎ，Ｏ，Ｐ，Ｑ，Ｒ，Ｓ，Ｔ，Ｕ，
ＶのＤＣ印加後の光り抜け評価のランキングは１〜２で
あり、長鎖アルキル基の導入によりＤＣ印加前後で評価
値に差がなく光り抜け現象が大巾に改善された。

【００３４】

【発明の効果】本発明においては、スペーサー表面の長
鎖アルキル基の層に対して液晶分子が垂直に規則正しく
配列するために、液晶パネル用スペーサーの周りに液晶
分子の配向が規制されて光り抜け現象が改善され、もっ
て液晶パネルのコントラスト比が向上出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土井 道雄 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナ トコペイント株式会社研究所内 (72)発明者 山門 祥彦 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナ トコペイント株式会社研究所内 (72)発明者 畑 宏則 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナ トコペイント株式会社研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】表面に長鎖アルキル基が存在する重合体粒
   子からなることを特徴とする液晶パネル用スペーサー
2. 【請求項２】該長鎖アルキル基は重合体粒子表面にグラ
   フト重合されたグラフト重合体鎖に結合されている請求
   項１に記載の液晶パネル用スペーサー
3. 【請求項３】該長鎖アルキル基は炭素数が６以上である
   請求項１または２に記載の液晶パネル用スペーサー
4. 【請求項４】表面に官能基を有する重合体粒子に該官能
   基と反応可能な官能基を有する長鎖アルキル化合物を反
   応させて該重合体粒子に長鎖アルキル基導入することを
   特徴とする液晶パネル用スペーサーの製造方法
5. 【請求項５】上記官能基は重合体粒子表面にグラフト重
   合されたグラフト重合体鎖に存在している請求項４に記
   載の液晶パネル用スペーサーの製造方法