JPH08319319A

JPH08319319A - ゲル基剤

Info

Publication number: JPH08319319A
Application number: JP12686495A
Authority: JP
Inventors: Naohiro Okuda; 尚宏奥田
Original assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-05-25
Filing date: 1995-05-25
Publication date: 1996-12-03
Anticipated expiration: 2020-03-02
Also published as: JP3625893B2

Abstract

(57)【要約】【目的】乾燥前にベタツキを起こさず、乾燥後に形成
されたフィルムがフレーキングを発生しないのみなら
ず、適度な粘度を有し、手ざわりがなめらかで、セット
が行ないやすく、セットの仕上がりにすぐれ、乾燥後に
形成されたフィルムが光沢にすぐれ、濁りがない整髪料
などをうるために好適に使用しうるゲル基剤を提供する
こと。【構成】カルボキシル基含有モノマー５〜９０重量
％、ラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重量％、
架橋性モノマー０．１〜１０重量％およびラジカル重合
性（メタ）アクリル酸誘導体モノマー１〜５０重量から
なる共重合成分を共重合させてなる共重合体からなるゲ
ル基剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゲル基剤に関する。さ
らに詳しくは、化粧品や医薬品などに好適に使用しうる
ゲル基剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ゲル基剤は、化粧品や医薬品など
の粘度を調節したり、えられる製品の品質の安定性を保
つために用いられている。

【０００３】かかるゲル基剤のなかで、アクリル酸やメ
タクリル酸を主体としたゲル基剤としては、カルボキシ
ル基をポリマー鎖に有するポリアクリル酸架橋ポリマー
のカルボキシル基の一部または全部を、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アミン類などで中和させることに
よってえられた、ポリアクリル酸架橋ポリマーのアルカ
リ中和塩からなるゲル基剤が提案されており（特公昭３
２−４１４１号公報、特開昭５１−４６５８６号公
報）、たとえばセット樹脂であるノニオン性、両性また
はアニオン性の水溶性高分子化合物を添加することによ
り、ジェルなどの整髪料として用いられている。

【０００４】しかしながら、前記ゲル基剤が用いられた
整髪料を毛髪に塗布した際には、乾燥前には、ベタツキ
を起こすという問題があり、また乾燥後には、毛髪上に
形成されたフィルムが剥離する現象、すなわちフレーキ
ング現象を発生するという問題がある。したがって、か
かるゲル基剤の用途には大きな制限があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、毛髪や皮膚などに塗布
したばあいに、乾燥前にベタツキを起こさず、乾燥後に
形成されたフィルムがフレーキング現象を発生しないの
みならず、水性ゲルとしたときには２５００〜３０００
０ｃＰ（２５℃）程度の適度な粘度を有し、手ざわりが
なめらかで、セットが行ないやすく、セットの仕上がり
にすぐれ、乾燥後に形成されたフィルムが光沢にすぐ
れ、濁りがない整髪料などをうるために好適に使用しう
るゲル基剤を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）一般式（Ｉ）：

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基または
カルボキシル基、Ｒ²は水素原子、メチル基またはカル
ボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基
含有モノマー５〜９０重量％、（Ｂ）一般式（II）：

【０００９】

【化８】

【００１０】（式中、Ｒ³は炭素数３〜５のアルキレン
基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマ
ー５〜９０重量％、（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０
重量％および（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸
誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共
重合させてなる共重合体からなるゲル基剤に関する。

【００１１】

【作用および実施例】本発明のゲル基材は、前記したよ
うに、（Ａ）一般式（Ｉ）：

【００１２】

【化９】

【００１３】（式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基または
カルボキシル基、Ｒ²は水素原子、メチル基またはカル
ボキシメチレン基を示す）で表わされるカルボキシル基
含有モノマー５〜９０重量％、（Ｂ）一般式（II）：

【００１４】

【化１０】

【００１５】（式中、Ｒ³は炭素数３〜５のアルキレン
基を示す）で表わされるラジカル重合性ラクタムモノマ
ー５〜９０重量％、（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０
重量％および（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸
誘導体モノマー１〜５０重量％からなる共重合成分を共
重合させてなる共重合体からなるものである。

【００１６】前記カルボキシル基含有モノマーは、一般
式（Ｉ）：

【００１７】

【化１１】

【００１８】（式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基または
カルボキシル基、Ｒ²は水素原子、メチル基またはカル
ボキシメチレン基を示す）で表わされるものであり、１
分子中にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合およびカ
ルボキシル基を有するものである。

【００１９】前記カルボキシル基含有モノマーは、本発
明のゲル基剤を用いて調製された水性ゲルに高い粘度を
付与する性質を有する成分である。

【００２０】前記カルボキシル基含有モノマーの代表例
としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、フマル酸などがあげられ、これらの
カルボン酸モノマーは、単独でまたは２種以上を混合し
て用いられる。これらのカルボキシル基含有モノマーの
なかでは、他の共重合成分との反応性が大きいことか
ら、アクリル酸およびメタクリル酸が好適に用いられ
る。

【００２１】前記共重合成分中のカルボキシル基含有モ
ノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、ゲル基
剤の水分散性が低下し、また、共重合体を中和させたば
あいには、中和された共重合体中のカルボキシアニオン
の量が少なくなり、かかるカルボキシアニオン同士の反
発が少なくなることから、水性ゲルに充分な粘度が付与
されなくなるようになるので、５重量％以上、好ましく
は１５重量％以上、さらに好ましくは２５重量％以上と
なるように調整される。また、前記共重合成分中のカル
ボキシル基含有モノマーの割合は、あまりにも多いばあ
いには、ゲル基剤を用いて形成されたフィルムがフレー
キングを発生するようになるので、９０重量％以下、好
ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは７０重量％
以下となるように調整される。

【００２２】前記ラジカル重合性ラクタムモノマー（以
下、ラクタムモノマーという）は、一般式（II）：

【００２３】

【化１２】

【００２４】（式中、Ｒ³は炭素数３〜５のアルキレン
基を示す）で表わされるものであり、１分子中にラジカ
ル重合性の炭素−炭素二重結合およびラクタム基を有す
るものである。

【００２５】前記ラクタムモノマーは、本発明のゲル基
剤を用いて形成されたフィルムと、毛髪との密着性を向
上させるのみならず、フレーキングの発生を抑制させ、
該フィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する
性質を有する成分である。また、前記ラクタムモノマー
は、前記ゲル基剤と、整髪料をうる際などに好適に用い
られるセット樹脂などの油溶性基剤との相溶性を向上さ
せるという性質も有する。

【００２６】前記ラクタムモノマーの代表例としては、
たとえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タムなどがあげられ、これらのラクタムモノマーは単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００２７】前記共重合成分中のラクタムモノマーの割
合は、あまりにも少ないばあいには、前記ゲル基剤を用
いて形成されたフィルムと皮膚や毛髪との密着性が低下
したり、かかるフィルムの柔軟性が低下してフレーキン
グが発生するようになるので、５重量％以上、好ましく
は１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上と
なるように調整される。また、前記共重合成分中のラク
タムモノマーの割合は、あまりにも多いばあいには、前
記共重合成分の重合反応の際に、前記ラクタムモノマー
と前記架橋性モノマーとの反応が優先的に進行するた
め、ゲル基剤からえられる水性ゲルに濁りが多く発生す
る傾向があるのみならず、共重合成分中の前記カルボキ
シル基含有モノマーの割合が小さくなり、前記ゲル基剤
の水分散性が低下したり、えられる水性ゲルに粘性が充
分に付与されなくなるようになるので、９０重量％以
下、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは５０
重量％以下となるように調整される。

【００２８】前記架橋性モノマーは、１分子中にラジカ
ル重合性の炭素−炭素二重結合を２以上有するものであ
り、前記共重合成分を架橋させ、たとえば本発明のゲル
基剤を用いて調製された水性ゲルを増粘させる性質を有
する成分である。

【００２９】前記架橋性モノマーの代表例としては、た
とえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、
ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、ヘキサヒドロフ
タル酸ジアリル、エチレングリコールジビニルエーテ
ル、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０）ジビニル
エーテルなどがあげられ、これらの架橋性モノマーは単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００３０】前記共重合成分中の架橋性モノマーの割合
は、あまりにも少ないばあいには、前記ゲル基剤の架橋
度が小さくなりすぎ、たとえば該ゲル基剤からえられる
水性ゲルの粘度が低下するようになるので、０．１重量
％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは２
重量％以上となるように調整される。また、前記共重合
成分中の架橋性モノマーの割合は、あまりにも多いばあ
いには、ゲル基剤の水分散性が低下し、該ゲル基剤から
えられる水性ゲルに濁りが生じるようになるので、１０
重量％以下、好ましくは８重量％以下、さらに好ましく
は５重量％以下となるように調整される。

【００３１】前記ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘
導体モノマー（以下、（メタ）アクリル酸誘導体モノマ
ーという）は、前記ゲル基剤を用いて形成されたフィル
ムに透明性を付与するのみならず、たとえば前記ゲル基
剤の水分散性を向上させたり、整髪料をうる際に水性ゲ
ルに添加されるセット樹脂の水分散性を向上させる性質
を有する成分である。

【００３２】前記（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの
代表例としては、たとえば一般式（III）：

【００３３】

【化１３】

【００３４】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐
状のアルキル基または式：

【００３５】

【化１４】

【００３６】で表わされる基を示す）で表わされる（メ
タ）アクリルアミドモノマー、一般式（IV）：

【００３７】

【化１５】

【００３８】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は炭素数１〜１８の直鎖状、環状もしくは分岐状の
アルキル基または一般式（Ｖ）：

【００３９】

【化１６】

【００４０】（式中、Ｒ⁸は水素原子、炭素数１〜８の
直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基またはアリー
ル基、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ独立して水素原子また
はメチル基、ｎは１〜３０の整数を示す）で表わされる
基を示す）で表わされる（メタ）アクリレートモノマー
などがあげられる。

【００４１】前記一般式（III）で表わされる（メタ）
アクリルアミドモノマーの具体例としては、たとえばＮ
−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メ
タ）アクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルア
ミドモノマー、ジアセトン（メタ）アクリルアミドなど
のケトン（メタ）アクリルアミドモノマーなどがあげら
れる。

【００４２】前記一般式（IV）で表わされる（メタ）ア
クリレートモノマーの具体例としては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレ
ート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール
（メタ）アクリレートなどのオキシアルキレン（メタ）
アクリレート；ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３
０）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）モノ（メタ）
アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（ｎ
＝２〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエ
チレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレー
トなどのポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートな
どがあげられる。

【００４３】前記（メタ）アクリル酸誘導体モノマーは
単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの
（メタ）アクリル酸誘導体モノマーのなかでは、ゲル基
剤を用いてえられる整髪料などの、毛髪や皮膚などに対
する密着性を向上させ、さらに、たとえばセット樹脂な
どの、化粧料などをうる際にゲル基剤に配合される成分
との相溶性をより一層向上させるという点から、前記一
般式（III）のＲ⁵が炭素数１〜８の直鎖状または分岐状
のアルキル基である（メタ）アクリルアミドモノマーが
好ましく、また、ゲル基剤を用いて形成されたフィルム
が透明性にすぐれるという点およびかかるフィルムにす
ぐれた光沢やつやなどを付与するという点から、Ｎ−ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル
（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝
６）（メタ）アクリレートが好ましい。

【００４４】前記共重合成分中の（メタ）アクリル酸誘
導体モノマーの割合は、あまりにも少ないばあいには、
ゲル基剤を用いて形成されたフィルムに透明性が付与さ
れなくなるようになったり、前記ゲル基剤の水分散性が
低下したり、セット樹脂を用いるばあいに、セット樹脂
との相溶性が低下し、濁りが生じるようになるので、１
重量％以上、好ましくは１．５重量％以上、さらに好ま
しくは２重量％以上となるように調整される。また、前
記共重合成分中の（メタ）アクリル酸誘導体モノマーの
割合は、あまりにも多いばあいには、ゲル基剤の水分散
性が低下したり、えられる水性ゲルに濁りが生じるよう
になるので、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下、さらに好ましくは３５重量％以下となるように調整
される。

【００４５】なお、本発明の目的を阻害しない範囲であ
れば、前記共重合成分中に、たとえばスチレン、酢酸ビ
ニルなどのビニルモノマーを配合してもよい。

【００４６】前記共重合成分の重合反応は、溶液重合法
や塊状重合法により、たとえばチッ素ガスなどの不活性
ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温しながら行なうこと
ができる。このように非水系溶媒中で重合反応が行なわ
れるのは、水系溶媒中で重合を行なうと、前記ラクタム
モノマーが分解されやすく、重合反応が効率よく進行し
ないためである。

【００４７】前記非水系溶媒の代表例としては、たとえ
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−
ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサ
ンなどがあげられ、これらの非水系溶媒は単独でまたは
２種以上を混合して用いられる。

【００４８】前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下
にて行なわれることが好ましく、溶媒を用いたばあいに
は、一般には反応に用いられる溶媒の還流温度付近で行
なわれる。

【００４９】反応に際して、重合反応を均一にかつすみ
やかに進行させ、反応溶液から共重合体を効率よくうる
ためには、重合時の撹拌を良好にするために、撹拌機を
有する反応装置を用いることが好ましい。かかる反応装
置として一般に用いられている溶液重合用撹拌機を用い
るばあいには、前記共重合成分の濃度が３０重量％以
下、なかんづく２０重量％以下となるように前記非水系
溶媒で希釈することが好ましい。また、必要に応じて、
前記共重合成分を前記溶媒に少しずつ加えてもよく、前
記共重合成分を前記溶媒に滴下してもよい。

【００５０】重合反応に際しては、重合触媒を用いても
よい。かかる重合触媒としては、たとえば２，２´−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチ
ル−２，２´−アゾビスイソブチレート、２，２´−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ
系化合物；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどのパーオ
キシエステル系化合物などがあげられ、これらの重合触
媒は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。前記
重合触媒の使用量は、前記共重合成分１００重量部に対
して０．０５〜３重量部、なかんづく０．１〜１重量部
であることが好ましい。

【００５１】重合反応に要する時間は、通常５時間以上
である。なお、重合反応は、残存している共重合成分の
総量が重合反応を開始させる前の共重合成分の総量の１
０重量％以下になった時点で任意に終了することができ
る。

【００５２】なお、残存している共重合成分の総量は、
塩素、臭素、ヨウ素、一塩化ヨウ素などを共重合成分の
炭素−炭素二重結合の部位に付加させ、二重結合含量を
測定することによって決定することができる。

【００５３】前記非水系溶媒中で重合反応を行なった際
には、重合反応の進行に伴なって、生成した共重合体が
反応溶液中から析出し、たとえば粉末状などの固体の生
成物がえられる。該固形の生成物は、濾過器などを用い
て単離させたのち、常圧、減圧または真空下で乾燥させ
ることによって、前記固形の生成物から溶媒を除去する
ことができる。

【００５４】かくして本発明のゲル基剤がえられるが、
該ゲル基剤は、粉砕機などを用いて粉砕し、微細な粉末
にすることができる。

【００５５】また、前記ゲル基剤は、粉末の状態で、ま
たは水もしくは水を主成分とする混合溶媒に分散させて
水性ゲルとしたのち、必要によりセット樹脂などを添加
して、セッティングジェルなどの整髪料などに好適に用
いられる。

【００５６】前記水を主成分とする混合溶媒は、水と、
たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノールな
どのアルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトンなどとを混合させたものである。前記混合溶媒中
の水の割合は、とくに限定はないが、ゲル基剤を中和剤
などで中和させた際に濁りが発生したり、中和塩が析出
したりすることがないようにするためには２０〜１００
重量％程度となるように調整されることが好ましい。

【００５７】前記分散体中のゲル基剤の割合は、たとえ
ばローション、ジェルなどの、用いられる化粧料の形態
によって異なるので一概には決定することができない
が、通常０．１〜５重量％程度となるように調整される
ことが好ましい。

【００５８】本発明のゲル基剤を用いて整髪料を調製す
るばあいには、セット樹脂として、たとえばユカフォー
マーＡＭ７５（三菱油化（株）製）で代表されるジアル
キルアミノエチルアクリレート、ジアルキルアミノエチ
ルメタクリレート、ダイアセトンアクリルアミドなどと
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステルなどとを共重合さ
せ、ハロゲン化酢酸で両性化させた化合物やアンフォー
マー（ナショナルスターチ（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａ
ｒｃｈ）社製）で代表されるアクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オ
クチルアミド共重合体などの両性高分子化合物；アニセ
ットＫＢ−１０００、ＫＢ−１００Ｈ、Ｂ−１０１
５、ＨＳ−３０００（以上、大阪有機化学工業（株）
製）、プラスサイズＬ−３３およびＬ−５３（以上、互
応化学工業（株）製）で代表されるアクリル酸および／
またはメタクリル酸と、アクリル酸アルキルエステルお
よび／またはメタクリル酸アルキルエステルとの共重合
体であるアクリル樹脂アルカノールアミン、ＢＥＭ−４
２Ｓ、ＷＥＭ−２２Ｓ（以上、大阪有機化学工業（株）
製）、ガントレッツＥＳ−４２５、ＥＳ−２２５および
ＥＳ−３３（以上、アイエスピー社製）で代表されるメ
チルビニルエーテルとマレイン酸モノアルキルエステル
との共重合体、レジン２８−１３１０、レジン２８−２
９３０（以上、ナショナルスターチ社製）およびルビセ
ットＣＥ５０５５（油化バーディッシュ（株）製）で代
表される酢酸ビニルとクロトン酸との共重合体、ウルト
ラホールド８（チバガイギー社製）で代表されるアクリ
ル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアク
リルアミドとの共重合体、カルボキシルメチルセルロー
ス、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラ
ギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペク
チンなどの陰イオン性高分子化合物；ＰＶＰ／ＶＡ（ア
イエスピー社製）、ルビスコールＶＡ（油化バーディッ
シュ（株）製）およびＰＶＡ６４５０（大阪有機化学工
業（株）製）で代表されるビニルピロリドンと酢酸ビニ
ルとの共重合体、ＰＶＰＫ（アイエスピー社製）および
ルビスコールＫ（油化バーディッシュ（株）製）で代表
されるポリビニルピロリドン、ルビフレックスＤ４１０
１（油化バーディッシュ（株）製）、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース、デキストリン、
ガラクタン、プルランなどの非イオン性高分子化合物な
どがあげられ、これらのセット樹脂は単独でまたは２種
以上を混合して用いられる。

【００５９】整髪料中の前記セット樹脂の割合は、あま
りにも少ないばあいには、毛髪などのセット後の保持力
が低下する傾向があるので、セット樹脂の固形分含量が
１重量％以上、なかんづく２重量％以上となるように調
整されることが好ましく、またあまりにも多いばあいに
は、たとえばローションやジェルなどを調製したばあい
に、濁りが多く発生したり、粘度が低下することがあ
り、また使用感に劣るようになる傾向があるので、セッ
ト樹脂の固形分含量が１０重量％以下、なかんづく７重
量％以下となるように調整されることが好ましい。

【００６０】本発明のゲル基剤は、整髪料などをうる際
に好適に用いられるものであるが、その際には、前記ゲ
ル基剤やセット樹脂のほかに一般に整髪料などに用いら
れている界面活性剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、シ
リコーン、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、増粘剤な
どの整髪料成分を適量配合することができる。

【００６１】これらの整髪料成分の各配合量は、目的と
する整髪料の用途などによって異なるため、一概には決
定することができず、用途に応じて適宜調整されること
が好ましい。

【００６２】なお、前記ゲル基剤を用いて整髪料をうる
ばあいには、たとえば前記ゲル基剤の分散体を調製した
のち、塩基性中和剤を用いて前記ゲル基剤を中和させて
もよい。

【００６３】前記塩基性中和剤の代表例としては、たと
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属化合物、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−
エチル−１−プロパノールアミンなどのアミンなどがあ
げられる。

【００６４】前記ゲル基剤を中和させるばあい、ゲル基
剤中のカルボキシル基の中和率は、あまりにも小さいば
あいには、えられる水性ゲルを充分に増粘させることが
できなくなったり、水性ゲルに濁りが生じたりするよう
になる傾向があるので、２０モル％以上、好ましくは３
０モル％以上、さらに好ましくは４０モル％以上となる
ように調整されることが望ましく、また、あまりにも大
きいばあいには、ｐＨが高くなりすぎ、毛髪や皮膚を刺
激する恐れがあるため、１００モル％以下、好ましくは
９５モル％以下、さらに好ましくは９０モル％以下とな
るように調整されることが望ましい。

【００６５】つぎに本発明のゲル基剤を実施例に基づい
てさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみ
に限定されるものではない。

【００６６】実施例１撹拌器、コンデンサー、チッ素導入管および重合開始剤
の投入口を備えた反応容器に、メタクリル酸６０重量
部、Ｎ−ビニルピロリドン３２重量部、トリプロピレン
グリコールジアクリレート６重量部、ステアリルアクリ
レート２重量部および酢酸エチル７３３重量部を加えた
のち、反応容器内をチッ素ガスで満たした。

【００６７】つぎに、前記反応容器を約８０℃の油浴中
で加熱しながら、反応容器内の反応溶液の還流がはじま
る直前に２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．２
重量部を加えて重合反応を開始させた。重合反応開始か
ら数分間経過後、反応溶液中に白色の沈殿物が析出しは
じめ、重合反応開始から３０分間経過後、反応溶液は白
色のスラリーとなった。重合反応中、重合反応が滞るこ
とのないように撹拌を行なった。重合反応を５時間行な
い、えられた反応溶液を冷却した。冷却した反応溶液か
ら白色の析出物を分けとり、かかる析出物を減圧下で乾
燥させた。

【００６８】乾燥させた析出物を粉砕し、ゲル基剤をえ
た。

【００６９】えられたゲル基剤１重量部を、蒸留水７９
重量部およびエタノール２０重量部の混合溶媒中に分散
させ、ついで混合溶液中にエタノールアミンを加えてｐ
Ｈを７に調整してジェルをえた。

【００７０】えられたジェルの物性として粘度、手ざわ
り、外観、光沢およびフレーキングを以下に示す方法に
したがって調べた。その結果を表２に示す。

【００７１】（イ）粘度えられたジェルの粘度をブルックフィールドＢＨ型粘度
計（（株）東京計器製）を用いて温度２５℃、ローター
４番、回転数２０ｒｐｍの条件で測定した。

【００７２】（ロ）手ざわりえられたジェルをてのひらに２ｍｌ程度とり、指ですり
合わせるようにして手ざわりを調べ、以下の基準にした
がって評価を行なった。

【００７３】（評価基準）Ａ：なめらかで軽い手ざわりＢ：ややざらついた手ざわりＣ：ざらついた手ざわり（ハ）外観えられたジェルの透明感を、えられたジェルを直径３ｃ
ｍの円筒状の容器に入れ、脱泡させたのちに目視により
観察し、以下の基準にしたがって評価を行なった。

【００７４】（評価基準）Ａ：透明である。

【００７５】Ｂ：わずかに青白いが、透明である。

【００７６】Ｃ：わずかな濁りが認められる。

【００７７】Ｄ：濁りが認められ不透明である。

【００７８】（ニ）光沢えられたジェルをスライドグラス上に薄く塗布し、風乾
させたのち、形成されたフィルムを目視により観察し、
以下の基準にしたがって評価を行なった。

【００７９】（評価基準）Ａ：艶のある透明なフィルムＢ：艶のあるフィルムＣ：わずかに艶のあるフィルムＤ：艶のないフィルム（ホ）フレーキングえられたジェル３ｇを長さ２５ｃｍの毛髪２ｇの束に均
一に塗布し、過剰なジェルを軽くふき取りながら束ね直
し、風通しのよい場所で６時間乾燥させた。このように
してえられた毛髪の束を軽くもみほぐし、ほぐした部分
を目視で観察し、以下の基準にしたがって評価を行なっ
た。

【００８０】（評価基準）Ａ：自然な風合を保っている。

【００８１】Ｂ：フィルムの裂け目が認められる。

【００８２】Ｃ：フィルムの裂け目が目立つ。

【００８３】Ｄ：フィルムが剥がれ、フケ状になってい
る。

【００８４】実施例２〜１９および比較例１〜３表１に示す配合割合で原料を用いて、実施例１と同様に
してゲル基剤をえた。

【００８５】つぎに、えられたゲル基剤を用いて、実施
例１と同様にしてジェルを調製し、その物性を調べた。
その結果を表２に示す。

【００８６】なお、表１中の各略号は以下のことを意味
する。

【００８７】ＭＡメタクリル酸ＡＡアクリル酸ＮＶＰＮ−ビニルピロリドンＴＰＧＤＡトリプロピレングリコールジアクリ
レートＨＨＰＡヘキサヒドロフタル酸ジアリルＴＥＯＶトリエチレングリコールジビニルエ
ーテルＳＴＡステアリルアクリレートＮＯＡＡｍＮ−ｔ−オクチルアクリルアミドＤＡＡｍジアセトンアクリルアミドＬＡラウリルアクリレートＴＢＡＡｍｔ−ブチルアクリルアミドＨＰＡヒドロキシプロピルアクリレートＡＭＰ−６ＯＧフェノキシポリエチレングリコール
（ｎ＝６）アクリレートＡｃＯＥｔ酢酸エチルｃ−ＨｅｘシクロヘキサンＥｔＯＨエタノールＡＩＢＮ２，２´−アゾビスイソブチロニト
リル

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】表２に示された結果から、実施例１〜１９
でえられたジェルは、比較例１〜３でえられたジェルと
対比して、２５℃における粘度が２５００〜３００００
ｃＰという適度な粘度を有し、手ざわり、外観および光
沢に同時にすぐれ、しかもフレーキングを発生しないも
のであることがわかる。

【００９１】処方例１〜６および比較処方例１〜４実施例２、実施例５、実施例９、比較例２および比較例
３でえられたゲル基剤を表３に示す量の蒸留水およびエ
タノールと混合し、さらにトリエタノールアミンを用い
てｐＨを７に調整した。

【００９２】セット樹脂として、ノニオン系セット樹脂
（Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体を５０重
量％含有するエタノール溶液：大阪有機化学工業（株）
製、商品名ＰＶＡ−６４５０）またはアニオン系セッ
ト樹脂（アクリル酸アルキル−アクリル酸共重合体：大
阪有機化学工業（株）製、商品名アニセットＢ−１０
１５）を表３に示す量だけ添加し、プロペラ翼を備えた
撹拌機で均一なジェルになるまで撹拌を行ない、毛髪用
のセッティングジェルをえた。

【００９３】えられたセッティングジェルを用いて、市
販のセッティングジェルの使用経験がある男性１０名を
対象にその使用感（ベタツキ、セット性およびフレーキ
ング）について、以下の評価基準にしたがってモニター
テストを行なった。その結果を表３に示す。

【００９４】（イ）ベタツキえられたセッティングジェルの適量（１０ｍｌ程度）を
手に取り、毛髪へ塗布したとき、および塗布したのちの
手のベタツキ感を以下の評価基準にしたがって評価を行
なった。

【００９５】（評価基準）Ａ：１０名中、８名以上がベタツキがなく、良好である
と回答。

【００９６】Ｂ：１０名中、６名ないし７名がベタツキ
がなく、良好であると回答。

【００９７】Ｃ：１０名中、４名ないし５名がベタツキ
がなく、良好であると回答。

【００９８】Ｄ：１０名中、３名以下がベタツキがな
く、良好であると回答。

【００９９】（ロ）セット性えられたセッティングジェルの毛髪に対するセットのし
やすさ、および仕上がり具合を以下の評価基準にしたが
って評価を行なった。

【０１００】（評価基準）Ａ：１０名中、８名以上がセットがしやすく、仕上がり
が良好であると回答。

【０１０１】Ｂ：１０名中、６名ないし７名がセットが
しやすく、仕上がりが良好であると回答。

【０１０２】Ｃ：１０名中、４名ないし５名がセットが
しやすく、仕上がりが良好であると回答。

【０１０３】Ｄ：１０名中、３名以下がセットがしやす
く、仕上がりが良好であると回答。

【０１０４】（ハ）フレーキングえられたセッティングジェルを毛髪へ塗布し、乾燥させ
たのちに軽くくしをとおし、フレーキングの様子を以下
の評価基準にしたがって評価を行なった。

【０１０５】（評価基準）Ａ：１０名中、８名以上がフレーキングがないと回答。

【０１０６】Ｂ：１０名中、６名ないし７名がフレーキ
ングがないと回答。

【０１０７】Ｃ：１０名中、４名ないし５名がフレーキ
ングがないと回答。

【０１０８】Ｄ：１０名中、３名以下がフレーキングが
ないと回答。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】表３に示された結果から、本発明のゲル基
剤が用いられた処方例１〜６でえられたセッティングジ
ェルは、ベタツキおよびセット性に同時にすぐれ、しか
もフレーキングを発生しないものであることがわかる。

【０１１１】

【発明の効果】本発明のゲル基剤は、乾燥前にベタツキ
を起こさず、乾燥後に形成されたフィルムがフレーキン
グを起こさないというすぐれた性質を有する整髪料など
をうることができるというすぐれた効果を奏するもので
ある。

【０１１２】また、本発明のゲル基剤は、手ざわりがな
めらかであることはもちろんのこと、セットが行ないや
すく、セットの仕上がりにすぐれ、しかも乾燥後に形成
されたフィルムが光沢にすぐれ、濁りがないという種々
の性質にすぐれた整髪料などをうることができるという
すぐれた効果を奏する。

【０１１３】さらに、本発明のゲル基剤は、カルボキシ
ル基含有モノマーが用いられているので、水性ゲルに対
して２５００〜３００００ｃＰ（２５℃）という適度な
粘度を付与するというすぐれた効果を奏する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 220/56 ＭＮＣＣ０８Ｆ 220/56 ＭＮＣ 226/06 ＭＮＬ 226/06 ＭＮＬＣ０９Ｋ 3/00 １０３Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｌ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基またはカルボキシル
基、Ｒ²は水素原子、メチル基またはカルボキシメチレ
ン基を示す）で表わされるカルボキシル基含有モノマー
５〜９０重量％、（Ｂ）一般式（II）：【化２】（式中、Ｒ³は炭素数３〜５のアルキレン基を示す）で
表わされるラジカル重合性ラクタムモノマー５〜９０重
量％、（Ｃ）架橋性モノマー０．１〜１０重量％および
（Ｄ）ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導体モノマ
ー１〜５０重量％からなる共重合成分を共重合させてな
る共重合体からなるゲル基剤。
【請求項２】カルボキシル基含有モノマーがアクリル
酸およびメタクリル酸の少なくとも１種を含有したもの
である請求項１記載のゲル基剤。
【請求項３】ラジカル重合性ラクタムモノマーがＮ−
ビニルピロリドンである請求項１または２記載のゲル基
剤。
【請求項４】ラジカル重合性（メタ）アクリル酸誘導
体モノマーが一般式（III）：【化３】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基、Ｒ⁵は水素原
子、炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル
基または式：【化４】で表わされる基を示す）で表わされる（メタ）アクリル
アミドモノマーおよび一般式（IV）：【化５】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｒ⁷は炭素数１
〜１８の直鎖状、環状もしくは分岐状のアルキル基また
は一般式（Ｖ）：【化６】（式中、Ｒ⁸は水素原子、炭素数１〜８の直鎖状、環状
もしくは分岐状のアルキル基またはアリール基、Ｒ⁹お
よびＲ¹⁰はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基、
ｎは１〜３０の整数を示す）で表わされる基を示す）で
表わされる（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも
１種を含有したものである請求項１、２または３記載の
ゲル基剤。