CN107028800A - 一种个人洗护组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明属于个人洗护组合物领域，公开了一种个人洗护组合物，包含用作增稠剂的(0.2～4)wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物为聚(α，β‑不饱和羧酸/N‑烷基丙烯酰胺/N‑乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物和/或聚(α，β‑不饱和羧酸/N‑烷基丙烯酰胺)交联共聚物。本发明的皮肤护理组合物具有延展性的长流流动特性或富有粘弹性的短流流动特性、可提高消费者的使用愉悦感。

Description

一种个人洗护组合物
技术领域
本发明涉及个人洗护组合物领域，特别是一种能够有效提高皮肤护理效果的个人洗护组合物。
背景技术
目前日化产品中采用的流变改性剂主要分为合成聚合物、天然高分子材料，前者如卡波树脂、甘油聚丙烯酸酯类等，后者如卡拉胶、黄原胶、皱波角叉菜等。两类物质各有其特性，合成高分子聚合物通常拥有优异的悬浮、增稠能力，但使用肤感过于水润(化水)清爽，易使消费者产生产品附加值低的错觉。而天然材料在使用肤感方面拥有更丰富、更有层次的感觉，但天然材料增稠能力弱，添加量高，透明度低，悬浮能力差，且价格高。鉴于以上分析，一款同时拥有良好增稠悬浮能力，且肤感优异的聚合物，将拥有广阔的市场潜力。
本领域技术人员所熟知，不论是合成聚合物增稠剂还是天然高分子增稠剂均不具有亲肤性，应用于个人洗护产品时无法提供调理能力，如提高洗涤后的皮肤滋润感和头发梳理性等。
专利ZL2005800430583公开了一种流变改性剂/皮肤护理树脂,该树脂是交联的线性聚(乙烯基酰胺/可聚合羧酸)共聚物,表现了有利的高粘度和持久卷曲保持率的头发护理性能。该方案能够提供较好的成膜性能，但是其存在的问题在于，该树脂在水中分散较为困难，需要先往水中加入部分中和剂，然后边搅拌边缓慢撒入聚合物，分散需时60min，若聚合物被“倒入”，则分散时间加倍。且其无法形成较为稳定的抗盐性的交联结构，导致凝胶与皮肤接触后会失水和粘度降低。
上述的缺陷会导致护肤品或化妆品的实际的应用性能明显降低。
发明内容
本发明旨在提供一种具延展性的长流流动特性或富有粘弹性的短流流动特性、可提高消费者的使用愉悦感的个人洗护组合物。
本发明的方案具体为：一种个人洗护组合物，包含用作增稠剂的(0.2～4)wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物为聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物和/或聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺)交联共聚物；
所述的聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物中α，β-不饱和羧酸、N-烷基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的质量比为65～87：3～18：4～25；
所述的聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺)交联共聚物中α，β-不饱和羧酸和N-烷基丙烯酰胺的质量比为75～95：6～18。
在上述的个人洗护组合物中，所述的组合物还包括以下组分：
表面活性剂 1-20wt％；
中和剂
去离子水 余量。
此外，在本发明的个人洗护组合物中还包括个人洗护组合物中可接受的基质，如香精、防腐剂、有机硅油、水解大豆蛋白、植物提取液、螯合剂、抗菌剂、保湿剂等。
在上述的个人洗护组合物中，所述的个人洗护组合物为沐浴凝胶、洗发水或洗手液。
在上述的个人洗护组合物中，N-烷基丙烯酰胺中烷基的化学式为CnH2n+1，式中n＝4～12。
在上述的个人洗护组合物中，所述的N-烷基丙烯酰胺为N-十二烷基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、苯基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺中的一种或多种组合。
在上述的个人洗护组合物中，所述的α，β-不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或多种的组合。
在上述的个人洗护组合物中，所述的α，β-不饱和羧酸为丙烯酸。
在上述的个人洗护组合物中，所述的羧酸共聚物中所用的交联单体占共聚单体总重的1.0～3.2wt％。
在上述的个人洗护组合物中，所述的交联单体为季戊四醇三烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚或蔗糖烯丙基醚中的一种或多种的组合。
本发明的有益效果在于：
本发明使用的聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物和/或聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺)交联共聚物起增稠剂的作用。
当其用作个人洗护组合物中的增稠剂时，其水凝胶具有独特粘弹性，可达至独特的具延展性的长流流动特性或富有粘弹性的短流流动特性，提高了消费者的使用愉悦感。
由于采用N-烷基丙烯酰胺作功能单体，本领域技术人员所熟知，丙烯酰胺类聚合物具有很好的亲肤性，因此本发明用于个人洗护组合物时还具有辅助调理剂的作用，令使用后头发顺滑易梳理，皮肤爽滑感提高。
附图说明
图1为本发明的实施例A2的聚合物以及市售产品的润湿对比图；
图2为本发明的实施例A2的聚合物以及市售产品的搅拌分散图；
图3为本发明的实施例A2的聚合物以及市售产品的中和对比图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
为了更加清楚的对本发明进行说明，列举如下实施例来说明本发明的优越性。
组合物实施例
以下实施例及对比例组合物的制备方法如下：
1、搅拌下往去离子水中加入交联共聚物，搅拌30min；
2、依次加入如下组分并搅拌分散均匀即得个人洗护组合物。
实施例1透明沐浴凝胶，其配方如下表一
表一透明沐浴凝胶的配方表
实施例2复合调理香波，其配方如下表二
表二复合调理香波的配方表
实施例3无硅油洗发水，其配方如下表三
表三无硅油洗发水的配方表
实施例4抗菌洗手液，其配方如下表四
表四抗菌洗手液的配方表
实施例5抗菌洗手液，其配方如下表五
表五抗菌洗手液的配方表
实施例6无硅油洗发水，其配方如下表六
表六无硅油洗发水的配方表
对比例1透明沐浴凝胶，其配方如下表七
表七透明沐浴凝胶的配方表
成分 用量(wt％)
去离子水 余量
聚合物对比例A1 3.5
三乙醇胺 适量
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 1
椰油酰胺基丙基甜菜碱 0.6
香精 适量
防腐剂 适量
对比例2无硅油洗发水，其配方如下表八
表八无硅油洗发水的配方表
成分 用量(wt％)
去离子水 余量
聚合物对比例A2 0.8
去离子水 37.0
阳离子瓜尔胶 0.2
月桂醇聚醚硫酸铵 13.5
乙二胺四乙酸二钠 0.1
十二烷基硫酸铵 4.5
鲸蜡硬脂醇 0.3
椰酸单乙醇酰胺 0.8
椰油酰胺丙基甜菜碱 4.0
乙二醇二硬脂酸酯 1.5
聚季铵盐 2.3
泛醇基羟丙基硬脂基二甲基氯化铵 0.25
泛醇 0.05
氢氧化钠 适量
防腐剂 适量
ZPT 1.5
去离子水 10.0
香精 适量
个人洗护组合物的性能参数
选取20名被试者，年龄在18-40岁，男女各半。要求被试者皮肤健康，无皮肤病及过敏史。对沐浴凝胶、洗手液洗护后皮肤滋润感进行评分(0～5分，评分越高滋润感越好)；对洗发类洗护组合物洗发后干发的顺滑感或梳理性进行评分(0～5分，评分越顺滑感越好)。性能参数如下表九。
表九实施例1-4以及对比例1-2的性能测试结果
上文所述的聚合物的制备方法以及聚合物的部分性能如下所示：
交联共聚物的制备方法：
聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物的制备：
实施例A1
称取3g N-十二烷基丙烯酰胺、25g N-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于65.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入283.3g环己烷、283.4g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
实施例A2
称取6g N-叔丁基丙烯酰胺、13g N-乙烯基吡咯烷酮、2.4g斯盘-80、0.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g蔗糖烯丙基醚、0.4g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于77.1g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入501.9g环己烷、167.3g乙酸丁酯，搅拌下通氮除氧，并升温至45℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
实施例A3
称取5g N-叔辛基丙烯酰胺、4g N-乙烯基吡咯烷酮、2g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于86.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入160g环己烷、240g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至55℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
实施例A4
称取18g N-叔丁基丙烯酰胺、8g N-乙烯基吡咯烷酮、5g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于65.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入131.3g环己烷、393.7g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
实施例A5
称取12g N-十二烷基丙烯酰胺、9g N-乙烯基吡咯烷酮、3.9g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、72g丙烯酸，将上述原料溶解于135g正己烷和315g乙酸乙酯中配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入135g环己烷、315g乙酸丙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
实施例A6
称取9g N-十二烷基丙烯酰胺、15g N-乙烯基吡咯烷酮、0.6g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2g斯盘-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，将上述原料溶解于70.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入307.1g环己烷、307.1g乙酸丙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
对比例A1
称取2.5g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、1.4g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于95.7g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入334.6g环己烷、334.6g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
对比例A2
称取25g N-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于68.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入283.3g环己烷、283.4g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色共聚物增稠剂粉末。
小结：本实施例A1-A6采用N-烷基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮作为功能性单体。N-烷基丙烯酰胺具有疏水的烷基，而N-乙烯基吡咯烷酮具有亲水性，通过调整两者比例，能得到表面亲疏水性适宜的聚合物粒子，同时亦赋予聚合物一定的表面活性剂性质，因此十分有利于聚合物在水中的润湿和分散。采用N-烷基丙烯酰胺作为功能性单体，在引入疏水基团的同时也引入了酰胺键。疏水基团能带来疏水缔合作用，此种缔合作用是由于疏水基团间因憎水作用而发生聚集，从而产生分子内和分子间的缔合作用；丙烯酰胺单体的引入不仅提高了聚合的肌肤亲和性，还提供了大量的氢键供体和受体。疏水缔合和氢键作用使聚合物分子内和分子间形成了更高级的交联网络结构，此种结构对外界离子不敏感，能有效抵抗由于皮肤表面盐分导致的凝胶失水和粘度降低等效应；同时此种结构能提高聚合物凝胶的内聚力，宏观上赋予聚合物凝胶适中的弹性和延展性，易粘附在皮肤上。同时N-烷基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮都能提供良好的成膜能力，我们发现该聚合物凝胶涂覆于皮肤后具有令人愉悦的成膜、紧致感。另外我们惊奇地发现共聚所得的聚合物水凝胶具有很好的透明度。
本实施例A1-A6采用了“饥饿滴加”的沉淀聚合法，而传统制备聚羧酸增稠剂的方法为除引发剂外全部反应物置于反应釜中，反应过程中滴加引发剂。与传统方法相比，“饥饿滴加”法聚合过程放热平稳易于控制，不易出现爆聚现象；另外本领域研究人员所熟知，“饥饿滴加”法能有效抑制共聚反应中各单体的均聚倾向，有利于得到共聚均匀的聚合物。我们发现“饥饿滴加”法得到的聚羧酸增稠剂和传统方法制备的相比，水凝胶具有更优异的透光率和细腻度，观感大大提升。而与需先合成“种子”的“种子”沉淀聚合法相比，“饥饿滴加”法能得到性能类似的产品，同时合成步骤大为简化
聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺)交联共聚物的制备：
实施例B1
称取6g N-十二烷基丙烯酰胺、2.9g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、1.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于89.5g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入283.3g环己烷、283.3g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色羧酸共聚物增稠剂粉末。
实施例B2
称取10g N-叔丁基丙烯酰胺、3.5g斯盘-80、0.9g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g蔗糖烯丙基醚、0.5g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于84.7g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入393.8g环己烷、131.2g乙酸丁酯，搅拌下通氮除氧，并升温至45℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色羧酸共聚物增稠剂粉末。
实施例B3
称取15g N-叔辛基丙烯酰胺、5g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于77.6g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入160g环己烷、240g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至55℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色羧酸共聚物增稠剂粉末。
实施例B4
称取18g N-叔丁基丙烯酰胺、2.8g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g过氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，将上述原料溶解于75.8g丙烯酸配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入167.3g环己烷、501.9g乙酸乙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至55℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色羧酸共聚物增稠剂粉末。
实施例B5
称取12g N-十二烷基丙烯酰胺、2g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、82.9g丙烯酸，将上述原料溶解于135g正己烷和315g乙酸乙酯中配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入135g环己烷、315g乙酸丙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色羧酸共聚物增稠剂粉末。
实施例B6
称取11g N-十二烷基丙烯酰胺、0.6g聚氧乙烯30二聚羟基硬脂酸酯、2g斯盘-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，将上述原料溶解于83.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配制成原料溶液待用。往1000ml烧瓶中加入307.1g环己烷、307.1g乙酸丙酯，搅拌下通氮除氧，并升温至50℃。往烧瓶中滴加上述原料溶液，滴加时间3h。过程中溶液变浑浊，有白色沉淀生成，体系粘度上升，适时改变搅拌转速以维持良好的搅拌效果。滴加完毕后升温至60℃反应2h。
将聚合物悬浮液转移至单口烧瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶剂，得到细腻的白色羧酸共聚物增稠剂粉末。
小结：本实施例B1-B6采用N-烷基丙烯酰胺作为功能性单体，在引入疏水基团的同时也引入了酰胺键。疏水基团能带来疏水缔合作用，此种缔合作用是由于疏水基团间因憎水作用而发生聚集，从而产生分子内和分子间的缔合作用；丙烯酰胺单体的引入不仅提高了聚合的肌肤亲和性，还提供了大量的氢键供体和受体。疏水缔合和氢键作用使聚合物分子内和分子间形成了更高级的交联网络结构，此种结构对外界离子不敏感，能有效抵抗由于皮肤表面盐分导致的凝胶失水和粘度降低等效应；同时此种结构能提高聚合物凝胶的内聚力，宏观上赋予聚合物凝胶适中的弹性和延展性，易粘附在皮肤上，同时我们惊奇地发现该聚合物凝胶涂覆于皮肤后具有令人愉悦的成膜、紧致感。以上的特性都是传统聚羧酸类增稠剂所不具备的。
本实施例B1-B6采用了“饥饿滴加”的沉淀聚合法，而传统制备聚羧酸增稠剂的方法为除引发剂外全部反应物置于反应釜中，反应过程中滴加引发剂。与传统方法相比，“饥饿滴加”法聚合过程放热平稳易于控制，不易出现爆聚现象；另外本领域研究人员所熟知，“饥饿滴加”法能有效抑制共聚反应中各单体的均聚倾向，有利于得到共聚均匀的聚合物。我们发现“饥饿滴加”法得到的聚羧酸增稠剂和传统方法制备的相比，水凝胶具有更优异的透光率和细腻度，观感大大提升。而与需先合成“种子”的“种子”沉淀聚合法相比，“饥饿滴加”法能得到性能类似的产品，同时合成步骤大为简化。
性能测试
测试方法：
一、25℃下润湿时间测定
称取100g去离子水至250mL的烧杯中，用保鲜膜密封，放入到恒温水浴锅中，恒温至25±0.5℃。用天平准确称取(0.5±0.005)g样品，快速均匀洒向烧杯中的水面上，洒样时间控制在5-10s，并保证共聚物增稠剂粉末散在水面上均匀平整，必要时在共聚物增稠剂润湿前可用手轻轻晃动烧杯，使共聚物增稠剂均匀平整。当共聚物增稠剂粉末开始接触水面时，立即用秒表计时。当水面上的粉末完全润湿时即无白色物质存在时，结束计时，此时间间隔即为润湿时间。完全润湿的判断标准是水面上共聚物增稠剂粉末没有白点或者只有一两个很小白点，粘在烧杯壁上的白点不作考虑。
二、1.8％水凝胶肤感评价测试
1选择被试者
选取20名被试者，年龄在18-40岁，男女各半。要求被试者皮肤健康，无皮肤病及过敏史。
2测试部位
选取被试者的前腕屈侧区适当面积作被试区，试验前用纯水冲洗被试区30s并自然凉干。
3操作方法
3.1凝胶评价
被试者用食指接触被测凝胶，感受凝胶弹性；用食指粘取凝胶，观察粘取时的凝胶的粘取量；观察凝胶的细腻度。
3.2涂搓过程肤感评价
用食指粘取适量的被测凝胶，在被试区来回涂搓，感受涂搓过程中凝胶的铺展性、滑爽性以及化水程度。
3.3干燥后肤感评价
涂搓均匀后等待凝胶干燥，感受其干燥快慢以及干燥后的成膜感。
4评分细则
被试者根据表十对上述评价项目进行评分。
表十肤感测试评分细则
测试结果
上述各个实施例和对比例按照上述的测试方法进行测试后得到的数据如表十一、表十二所示。
表十一实施例A1至A6、对比例A1和A2的润湿时间测试结果
25℃润湿时间(min)
实施例A1 10.5
实施例A2 5.3
实施例A3 6.1
实施例A4 15.2
实施例A5 10.2
实施例A6 7.5
对比例A1 9.1
对比例A2 13.8
对比例2润湿时间较长，且仅限于表面完全润湿，内部有白色结块。
同时，本测试实验还附上了如图1、图2和图3所示的分散性能的图。
取市售的N-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸交联共聚物与实施例A2产物进行润湿分散性能对比，测试方法如下：
步骤1：按上述润湿时间测试方法进行测试，投料10min后观察两者润湿情况并拍照；
步骤2：把上述样品置于电动搅拌机下，转速500rpm搅拌30min，观察两者分散情况并拍照；
步骤3：调整转速为350rpm，各加入0.6g 18wt％NaOH溶液，观察两者中和后形成的凝胶情况并拍照。
实施例A2产物投入水后能有效降低水的表面张力，因此可迅速在水面扩散下。如图1所示，10min后完全润湿并适度溶胀成半透凝胶状；对比的市售样品投入水后无法降低水的表面张力，聚拢成团，10min后只是粉团的表面被润湿。
如图2所示，500rpm搅拌30min后，实施例A2产物完全分散于水中，形成均匀的分散液；而市售产品无法形成均匀的分散液。
如图3所示，实施例A2产物加碱后迅速被中和，搅拌2min后即能形成均匀、粘稠的透明凝胶(图3中凝胶的内容物为搅拌时带入的气泡)；而市售产品加碱后中和十分缓慢，随着中和反应的进行，白色不溶物缓慢减少，凝胶粘度缓慢提高，搅拌15min后凝胶内仍有大量未中和的白色絮状物。
表十二实施例A1至A6、实施例B1至B6以及对比例A1、A2的肤感评价结果
通过上述测试结果可以发现，只加入N-烷基丙烯酰胺进行共聚的聚合物表面疏水性太强，难以润湿分散；而实施例A1-A6均有较短的润湿时间，易于分散。加入N-烷基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮进行共聚的凝胶样品，其凝胶弹性、粘取量评分远高于未加入N-烷基丙烯酰胺进行共聚的凝胶样品(对比例A1)，且化水程度很低，在皮肤上涂抹时不易变得稀薄，干燥后具有很好的成膜感。只加入N-乙烯基吡咯烷酮进行共聚的凝胶样品(对比例A2)则凝胶弹性、涂抹时滑爽度不佳，涂抹时稍变稀薄，干燥较慢且手感发粘。
以上所述的仅为本发明的较佳实施例，凡在本发明的精神和原则范围内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种个人洗护组合物，其特征在于，包含用作增稠剂的(0.2～4)wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物为聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物和/或聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺)交联共聚物；
所述的聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物中α，β-不饱和羧酸、N-烷基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的质量比为65～87：3～18：4～25；
所述的聚(α，β-不饱和羧酸/N-烷基丙烯酰胺)交联共聚物中α，β-不饱和羧酸和N-烷基丙烯酰胺的质量比为75～95：6～18。
2.根据权利要求1所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的组合物还包括以下组分：
表面活性剂1-25wt％；
中和剂
去离子水 余量。
3.根据权利要求1所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的个人洗护组合物为沐浴凝胶、洗发水或洗手液。
4.根据权利要求1所述的个人洗护组合物，其特征在于，N-烷基丙烯酰胺中烷基的化学式为CnH2n+1，式中n＝4～12。
5.根据权利要求4所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的N-烷基丙烯酰胺为N-十二烷基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、苯基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺中的一种或多种组合。
6.根据权利要求4所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的α，β-不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或多种的组合。
7.根据权利要求4所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的α，β-不饱和羧酸为丙烯酸。
8.根据权利要求4所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的羧酸共聚物中所用的交联单体占共聚单体总重的1.0～3.2wt％。
9.根据权利要求8所述的个人洗护组合物，其特征在于，所述的交联单体为季戊四醇三烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚或蔗糖烯丙基醚中的一种或多种的组合。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112402293A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 孙彬彬 一种含聚乙烯基吡咯烷酮的缓释型水性免洗洗手液

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08319319A (ja) * 1995-05-25 1996-12-03 Osaka Organic Chem Ind Ltd ゲル基剤
CN1159160A (zh) * 1994-08-26 1997-09-10 普罗克特和甘保尔公司 增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物
CN1218387A (zh) * 1996-05-14 1999-06-02 Isp投资股份有限公司 可更新皮肤但不刺激皮肤的美容组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1159160A (zh) * 1994-08-26 1997-09-10 普罗克特和甘保尔公司 增稠的、无磨粒感的个人清洁用组合物
JPH08319319A (ja) * 1995-05-25 1996-12-03 Osaka Organic Chem Ind Ltd ゲル基剤
CN1218387A (zh) * 1996-05-14 1999-06-02 Isp投资股份有限公司 可更新皮肤但不刺激皮肤的美容组合物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112402293A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 孙彬彬 一种含聚乙烯基吡咯烷酮的缓释型水性免洗洗手液

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