JPH08302236A - 有色顔料 - Google Patents

有色顔料

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JPH08302236A
JPH08302236A JP8116251A JP11625196A JPH08302236A JP H08302236 A JPH08302236 A JP H08302236A JP 8116251 A JP8116251 A JP 8116251A JP 11625196 A JP11625196 A JP 11625196A JP H08302236 A JPH08302236 A JP H08302236A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 その特性を失わせることなく水性塗装系に容
易に分散することができ、更に光安定性、耐候性を有す
る鉄酸化物を含む改良された顔料を見出す。 【解決手段】 酸化鉄(III)で被覆された基質をベース
とする有色顔料であって、該酸化鉄の層が二酸化ジルコ
ニウムおよび二酸化珪素でドープされていることを特徴
とし、該顔料は、鉄(III)塩水溶液、ジルコニウム塩水
溶液および水溶性珪素化合物を、相当する酸化物又は水
酸化物を沈殿させる条件下で、基質の水性懸濁液に同時
にあるいは連続して添加し、次いで得られた顔料を分
離、洗浄、乾燥および500℃を超える温度で焼成して
製造される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ドープされた酸化
鉄(III)の層で被覆された基質をベースとする有色顔
料、その調製方法およびその使用、特に水性塗装系にお
ける使用に関する。
【0002】
【従来の技術】酸化鉄を含む顔料は、様々な機会に文献
に記載されている。酸化鉄の添加によって真珠光沢顔料
の金色の色相が強められることがDE1467468か
ら公知である。酸化鉄の添加を伴う光沢顔料の特有の製
造方法はドイツ特許P1959998に記載されてい
る。ここでは、更に酸化鉄を含む層が二酸化チタンおよ
び/又は二酸化ジルコニウムの層で被覆されている。こ
れらの光沢顔料中に存在する酸化鉄(III)は、鉄(III)塩
溶液から酸性の範囲で沈殿する。DE2244298に
は、二酸化チタンで被覆され、その後水酸化鉄(II)の酸
化によって調製されるFe23層で被覆された雲母フレ
ークをベースとする金色顔料が開示されている。SU1
6999930A1には、Fe23およびB23で被覆
された雲母薄片をベースとする増大した母貝光沢を有す
る赤色顔料が開示されている。
【0003】DE4135742A1は、その表面が特
に滑らかなB23でドープされた鉄酸化物顔料を記載し
ている。ニトロベンゼン法で製造されるマグネタイト顔
料は連続的に空気中でアニールされて様々な色合いを有
する赤色顔料に転化できる。米国特許第5273576
は雲母がSnO2,ZnO又はZrO2でドープされた酸
化鉄(III)の層で被覆された真珠光沢顔料を開示してお
り、顔料の彩度が高められていることを特徴としてい
る。
【0004】従来技術から公知の酸化鉄顔料は、非水性
塗装系で用いられるときはその色調と耐候性は著しく高
い。しかしながら、特に自動車工業において重要性が高
まっている水性塗装系においては、公知の酸化鉄顔料の
すべてはそれが塗膜中で極微細なブリスターを生じさせ
ると云う欠点を示す。このブリスターは光の散乱の増大
を招き、それ故、着色された水性塗装系の色および光沢
に逆効果を及ぼす。
【0005】更なる欠点としてはイメージの明瞭さ[dis
tinctness of image (IDO)]における低下および着色塗
膜の再生能力の損傷がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、その特性を失わせることなく水性塗装系に容易に分
散することができ、更に上述した欠点を何ら有さない鉄
酸化物を含む改良された顔料を見出すことである。
【0007】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、SiO
2およびZrO2でドープされた酸化鉄(III)層で被覆さ
れた基質は、その色調と光沢が著しく高く、水性塗装系
に問題なく混合できることが見出された。
【0008】それ故本発明は、酸化鉄(III)で被覆され
た基質をベースとし、該酸化鉄の層がSiO2およびZ
rO2でドープされていることを特徴とする有色顔料を
提供するものである。
【0009】さらに本発明は、本発明の顔料の製造方法
を提供するもので、鉄(III)塩水溶液、ジルコニウム塩
水溶液および水溶性珪素化合物を、相当する酸化物又は
水酸化物を沈殿させる条件下で、基質の水性懸濁液に同
時にあるいは連続して添加し、次いで得られた顔料を分
離、洗浄、乾燥および500℃を超える温度で焼成する
ことを特徴とする。
【0010】
【発明の実施の形態】被覆するのに適切なベース基質は
不透明および透明な薄片状又は非薄片状基質である。好
ましい基質はフィロ珪酸塩でありまた金属酸化物で被覆
された薄片状物質である。特に好ましい基質は雲母、タ
ルク、カオリン、オキシ塩化ビスマス、あるいはガラス
フレーク、SiO2フレーク又はセラミックスのフレー
ク、合成の担体フリーの薄片、あるいは他の類似材料で
ある。加えて、例えばアルミフレークなどの金属フレー
ク、例えば薄片状酸化鉄などの薄片状金属酸化物、Ti
2,Fe23,SnO2,Cr23,ZnOおよび他の
金属酸化物などの有色又は無色の金属酸化物の単一又は
混合体で単一層又は連続層で被覆された雲母である。
【0011】真珠光沢顔料として知られているこれらの
顔料は、例えば前記ドイツ特許ならびに特許出願番号1
467468、1959998、2009566、22
14545、2215191、2244298、231
3331、2522572、3137808、3137
809、3151343、3151354、31513
55、3211602および3235017から既知で
ある。
【0012】薄片状基質は通常、0.1〜5μm、特に
0.2〜4.5μmの厚さを有する。他の2つの寸法の
範囲は、1〜250μm、特に2〜200μmである。
【0013】本発明による顔料は、まず基質の水性懸濁
液を調製することにより製造される。鉄(III)塩水溶
液、ジルコニウム塩水溶液及び珪酸塩水溶液は懸濁液中
に同時に又は好ましくは連続して計量投入され、酸又は
塩基の同時添加によって反応混合物のpHは金属塩の加
水分解をもたらす範囲に維持される。これらの条件下で
は、Fe23,ZrO2 及びSiO2 又は相当する水酸
化物を基質表面に連続的にあるいは同時に沈積する。反
応溶液の温度はさして厳密ではなく、通常20〜80℃
で良い。酸化物又は水酸化物は一般に3〜12のpHで
析出する。酸、好ましくは、例えばHCl,HNO3
2SO4などの鉱酸、及び例えばNaOH,KOH,N
2CO3,K2CO3,NH3などの塩基の添加によっ
て、pHは容易に一定値に保持される。
【0014】被覆された基質を分離、洗浄、乾燥した
後、顔料は500℃を超える温度、好ましくは800〜
850℃で焼成される。焼成時間は通常沈積層の厚みに
依存するが、2、3分から数時間、好ましくは20〜1
20分とすることができる。
【0015】水酸化物又は酸化物を析出することのでき
る金属塩としては、塩基又は酸によって加水分解できる
すべての水溶性塩が使用できる。特に適した鉄(III)塩
は、ハロゲン化物、硝酸塩及び硫酸塩であり、好ましく
は塩化鉄(III)である。
【0016】ジルコニウム化合物は、好ましくは塩化物
ZrCl4又は塩基性塩化物ZrOCl2の形で用いられ
る。
【0017】二酸化珪素は水溶性無機ケイ素化合物の形
で懸濁液に添加される。例えばカリウム水ガラスやナト
リウム水ガラスのような、「水ガラス」の名称で市販さ
れているアルカリ金属珪酸塩の水溶液が調製され好まし
い。
【0018】酸化鉄(III)層をドーピングする場合、考
えられ得る限りのZrO2 のSiO2に対する比を使用
することができる。特にZrO2 のSiO2に対する比
が10:1〜0.1:1、好ましくは5:1〜0.5:
1の範囲であるとき、色強度と光沢に対しての明確な良
い効果が観測される。酸化鉄(III)層中のドーパントの
量は、0.1〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量
%、特に0.1〜3重量%である。
【0019】本発明の方法によって製造される有色顔料
は、その色強度、光沢及び不透明性が一段と高いもので
ある。これらの顔料は、好ましくはワニス、塗料及び印
刷インクの領域から広範な着色システムに適合する。
【0020】それらの高い光安定性及び耐候性のため
に、これらの顔料は特に水系に基づく自動車外装仕上げ
用に極めて適している。
【0021】従って、本発明は更に、塗料、ワニス、印
刷インク、プラスチック及び化粧調製物などの配合剤中
に本発明の酸化鉄顔料の使用を提供するものである。
【0022】顔料はその配合物中に最大限30%まで、
好ましくは0.5〜10%の量で通常使用される。
【0023】本発明は更に、本発明による顔料を含む配
合物を提供するものである。
【0024】
【実施例】以下の例は、本発明を限定することなく説明
しようとするものである。
【0025】例1 150リットルの水中に10〜50μmの粒子径の雲母
10kgを含む懸濁液を75℃まで攪拌しながら加熱す
る。pHを5%HClを用いて3.0に調節する。それ
からFeCl3水溶液(Fe含量3重量%)を、30%
NaOHを用いてpHを3.0に維持しながら加える。
赤色干渉色が得られたら、FeCl3水溶液の添加を止
め、この混合物を更に15分間攪拌する。
【0026】5%NaOHを用いてpHを3.2に調節
した後、水15リットルにZrOCl2・8H2Oを17
5g含んでいる溶液を1時間かけて加える。15分間攪
拌を続けた後、pHを5%NaOHを用いて9に調節す
る。ナトリウムシリケート水溶液[水15リットル中の
ナトリウムシリケート180ml(27重量%)]を5
%HClでpHを一定に保持しながら1時間かけて計り
入れる。添加が終了した後、5%HClでpHを6.5
に調節し、更にその懸濁液を15分間攪拌する。生成物
を濾別し、水で洗浄、乾燥し、850℃で焼成する。
【0027】例2(比較例) 150リットルの水中に10〜50μmの粒子径の雲母
10kgを含む懸濁液を75℃まで攪拌しながら加熱す
る。pHを5%HClを用いて3.0に調節する。それ
からFeCl3水溶液(Fe含量3重量%)を加え、3
0%NaOHの同時添加によりpHを一定に維持する。
赤色干渉色が得られたら、FeCl3水溶液の添加を止
め、この混合物を更に15分間攪拌する。
【0028】5%NaOHを用いてpHを5.0に調節
し、その懸濁液を15分間攪拌する。生成物を濾別し、
水で洗浄、乾燥し、850℃で焼成する。
【0029】これらの顔料を凝縮水テストを用いて評価
した。
【0030】例1及び比較例の顔料を市販の水性ワニス
に混合し、得られた塗料を金属パネルにスプレーするこ
とで試験片を作製した。
【0031】試験はDIN50017(凝縮水テスト、
一定気候条件)によった。
【0032】テスト期間:40℃で240時間。
【0033】膨潤プロセスの評価はDIN53230に
より目視にて行った。評価の尺度において、0は「変化
なし」を示し、5は「激しく変化した」を示す。
【0034】ブリスターの程度はDIN53209によ
り目視にて行った。mは単位面積当たりのブリスターの
発生頻度を示し、一方、gはブリスターの大きさを示
す。評価の尺度は0(大変良い)から5(非常に悪い)
までの範囲にわたる。
【0035】光沢はDIN67530に従って反射計を
用いて評価した。
【0036】イメージの明瞭さ(DOI)はASTM
EU 30−91により決定した。
【0037】テストの結果を表1に示す。
【0038】
【表1】
【0039】表1は本発明の顔料が水性塗料中での微細
なブリスター生成を抑制し、イメージの明瞭さ[DOI]を
増加させ、そして未処理の顔料よりも光沢に対する影響
が非常に小さいことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 7/12 PSK C09D 7/12 PSK 17/00 PUJ 17/00 PUJ (71)出願人 591032596 Frankfurter Str. 250, D−64293 Darmstadt,Fed eral Republic of Ge rmany (72)発明者 マチアス シュラムル−マルス ドイツ連邦共和国 64673 ツヴィンゲン ベルク ヴィーゼンプロムナーデ ヴェス ト 42

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸化鉄(III)で被覆された基質をベース
    とする有色顔料であって、該酸化鉄の層が二酸化ジルコ
    ニウムおよび二酸化珪素でドープされていることを特徴
    とする前記顔料。
  2. 【請求項2】 前記酸化鉄の層中の二酸化ジルコニウム
    および二酸化珪素の割合が0.1〜10重量%であるこ
    とを特徴とする請求項1に記載の有色顔料。
  3. 【請求項3】 ZrO2のSiO2に対する比が10:1
    〜0.1:1であることを特徴とする請求項1又は2に
    記載の有色顔料。
  4. 【請求項4】 被覆されるべき基質が薄片状であること
    を特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の有
    色顔料。
  5. 【請求項5】 前記基質が雲母の薄片あるいはSiO2
    フレーク、ガラスフレーク又はセラミックスのフレーク
    であることを特徴とする請求項4に記載の有色顔料。
  6. 【請求項6】 鉄(III)塩水溶液、ジルコニウム塩水溶
    液および水溶性珪素化合物を、相当する酸化物又は水酸
    化物を沈殿させる条件下で、基質の水性懸濁液に同時に
    あるいは連続して添加し、次いで得られた顔料を分離、
    洗浄、乾燥および500℃を超える温度で焼成すること
    を特徴とする請求項1に記載の有色顔料の製造方法。
  7. 【請求項7】 塗料、着色料、プラスチックおよび化粧
    調製物などの配合物中への請求項1に記載の有色顔料の
    使用。
  8. 【請求項8】 水性塗装系の着色のための請求項1に記
    載の有色顔料の使用。
  9. 【請求項9】 請求項1に記載の有色顔料を含有する配
    合物。
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