JPH0830199B2

JPH0830199B2 - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0830199B2
Application number: JP5016423A
Authority: JP
Inventors: ジエイムス・ゴードン; アントン・ピエール・アー・エフ・ロコールト; ルドルフ・コルネリス・エス・フエルヘウル
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1992-02-03
Filing date: 1993-02-03
Publication date: 1996-03-27
Anticipated expiration: 2011-03-27
Also published as: EP0554943A3; JPH05271690A; NO930342L; NO930342D0; ES2118181T3; DE69319158T2; DE69319158D1; EP0554943A2; CA2088230A1; EP0554943B1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に皿洗い機での使用
に適している水性液体洗剤製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性及び非水性の両方の自動皿洗い機用
液体洗剤組成物は、近年注目されており、水性製品は広
く使用されている。

【０００３】より簡便な粉末製品と比較して液体配合物
の受容性及び人気は、液体製品の簡便さ及び性能に由来
している。しかし、現在市販されており、且つ提案とさ
れている液体製品配合物は、塩素系漂白剤を含むアルカ
リ性が高く且つビルダーが多く入った製品である慣用の
皿洗い機用粉末組成物の概念に基づいている（欧州特許
出願公開第0,517,308号及び欧州特許出願公開第517,309
号参照）。

【０００４】意外にも、特に蛋白質の汚れの除去に於い
て、活性剤とプロテアーゼ酵素の間に明らかな相乗作用
がある、マイルドでしかも非常に効果的な水性液体皿洗
い機用洗剤組成物は、特定の界面活性剤と蛋白質分解酵
素をベースにして配合し得ることが知見された。

【０００５】洗剤組成物中にグリコシドを使用すること
は、種々の特許に開示されてきた。WO第86/05187号（St
aley）は、グリコシド界面活性剤及び酵素からなる洗濯
洗剤組成物を開示している。この特許では種々の酵素が
記載されている。

【０００６】西独特許第38 33 047号は、他の界面活性
剤及びアミラーゼと組み合わせてアルキルグリコシドを
含む酸性粉末皿洗い組成物を開示している。これらの組
成物は酸性で、その溶液はpH６未満である。

【０００７】

【発明の概要】本発明は、（ａ）組成物１g 当たり0.00
02〜0.05Anson 単位の蛋白質分解酵素；（ｂ）洗浄力ビルダー５〜90重量% ；（ｃ）SiO ₂:Na ₂O またはSiO ₂:K₂O の比の値が約
2.0 〜約3.2 である珪酸ナトリウムまたはカリウム１〜
40重量% ；（ｄ）（ｉ）グリコシド界面活性剤；（ii）式： RO（CH₂CH₂O ）_nＭ（式中、Ｒは、炭素原子６〜12個のアルキル基であり、ｎは、少なくとも４の平均値を有し、エトキシル化脂肪
アルコールのHLB 値が10.5以上であるように十分に高
い）のエトキシル化脂肪アルコール；及び（iii ）その混合物の群から選択される有機界面活性剤３〜50重量% ；（ｅ）水からなる組成物であって、組成物を２g/l の濃度になる
ように脱イオン水で希釈した場合のpHが７〜11であるこ
とを特徴とする塩素系漂白剤を含まない水性液体皿洗い
機用洗剤組成物を提供する。

【０００８】本発明の第２の態様に於いては、陶器及び
/またはガラス製品を水及び上記定義の洗剤組成物の混
合物にさらすことからなる陶器及び/またはガラス製品
の洗浄方法を提供する。本発明のもう一つの態様に於い
ては、皿洗い機でこのような組成物を使用することを提
供する。

【０００９】

【詳細な説明】蛋白質分解酵素プロテアーゼは、例えば、洗剤組成物１g当たり約0.000
2〜約0.05 Anson単位、好ましくは0.001〜0.025 Anson
単位の量で使用し得る。他の単位で表すと、プロテアー
ゼは、洗剤組成物の約0.5〜100 GU/mgの量で組成物中に
配合し得る。好ましくは、組成物の１〜50、特に好まし
くは２若しくは５〜15若しくは20 GU/mgの量を配合し得
る。

【００１０】１GUとは、標準条件下、基質としてのN-ア
セチルカゼインと40℃で15分間インキュベーションする
間に、グリシン１マイクロモルと等量のNH₂-基を産生す
る蛋白質分解酵素活性として定義したグリシン単位であ
る。

【００１１】酵素活性は、キロNovo単位（KNPU）（使用
したプロテアーゼ及びアッセイの型に依存する測定）で
も測定される。本出願人は、KNPU/AU比が、Alcalase、E
sperase及びSavinaseに関しては約3:1〜5:1であり、こ
れらの配合物の目的には、より正確である必要はないと
判断した。

【００１２】本組成物中で使用すべきプロテアーゼ酵素
の好ましい例としては、pIが約10である、Savinase（登
録商標：Novo-Nordisk A/S）、Maxacal（登録商標：Gis
t-Brocades/IBIS）、Opticlean（MKC製）またはAP122
（昭和電工製）として市販のスブチリシン種が挙げられ
る。他の有用なプロテアーゼの例としては、Maxatase、
Esperase、Alcalase（いずれも登録商標）、プロテイナ
ーゼＫ及びスブチリシンBPN'が挙げられる。プロテイナ
ーゼＫも使用し得る。

【００１３】有機界面活性剤グリコシド界面活性剤グリコシド界面活性剤は非イオン性であり、無論グリコ
シド残基を含む。一般式：

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｇは、ペントースまたはヘキソー
ス残基であり、R'Oはアルコキシ基であり、ｘは、少な
くとも１であり、Ｒは、脂肪族、飽和若しくは不飽和
の、特に直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、アルケニ
ル、ヒドロキシアルキルまたはヒドロキシアルケニルで
ある有機疎水基である）のものが好適である。しかし、
アリール基（例えば、アルキル-アリール、アルケニル-
アリール及びヒドロキシアルキル-アリールなど）も含
み得る。Ｒは炭素原子６〜20個であり得る。

【００１６】特に、Ｒが炭素原子７〜14若しくは16個、
特に７〜12個のアルキルまたはアルケニルであるのが好
ましい。

【００１７】上記一般式に於けるｔ値は、０であるのが
好ましく、従って一般式の-（R'O）_t-単位はない。この
場合、一般式は、

【００１８】

【化５】

【００１９】となる。ｔが０でない場合、R'Oはエチレ
ンオキシド残基であるのが好ましい。また、プロピレン
オキシド及びグリセロール残基であってもよい。パラメ
ーターｔが０で、R'Oが存在する場合、ｔ値（平均値で
あってもよい）は0.5〜10の範囲内となるのが好まし
い。

【００２０】通常Ｇ基は、フルクトース、グルコース、
マンノース、ガラクトース、タロース、グロース、アロ
ース、アルトロース、イドース、アラビノース、キシロ
ース、リキソース及び/またはリボースから誘導し得
る。Ｇは、実質的にグルコース単位だけから得られるの
が好ましい。糖-糖間の結合は、隣接する糖の１-位から
２、３、４または６-位であってもよい。糖残基のヒド
ロキシル基は、例えば炭素原子１〜４個の短いアルキル
鎖でエーテル化されるなど置換されていてもよい。糖残
基はこのような置換基１個以下を有するのが好ましい。

【００２１】平均値であるｘ値は、通常重合度と呼ばれ
る。ｘは１〜８であるのが望ましい。ｘ値は１〜３、特
に１〜1.8であってもよい。

【００２２】式：RO（G）_xのアルキルポリグリコシド
（即ち、上記式でｔが０であるもの）は、BASF及びHenk
elから市販されている。

【００２３】特に重要なアルキルポリグリコシドは、ｘ
が１または1.2〜1.4または特に1.3の狭い範囲である。
ｘが1.3を越える場合、1.3または1.4〜1.8の範囲である
のが好ましい。

【００２４】ｘが１〜1.4である場合、ＲはＣ₈〜Ｃ₁₄ア
ルキルまたはアルケニルであるのが好ましい。

【００２５】O-アルカノイルグルコシドは、国際特許出
願公開WO88/10147号（Novo Industri A/S）に記載され
ている。特にこの明細書中に記載されている界面活性剤
は、3-または6-位に結合アシル基を有するグルコースエ
ステルである（例えば、3-O-アシル-D-グルコースまた
は6-O-アシル-D-グルコース）。特定的なものは、アル
カノイル基が炭素原子７〜13個、好ましくは炭素原子
７、９または11個を有するアルキルまたはアルケニル基
を含む6-O-アルカノイルグルコシドである。グルコース
残基は、その１-位が炭素原子１〜４個を有するアルキ
ル基（例えば、エチルまたはイソプロピル）でアルキル
化されていてもよい。１-位でのアルキル化により、こ
のような化合物がBjorklingら（J.Chem.Soc.,Chem.Comm
un.1989 p934）に記載の位置特異的（regiospecific）
酵素合成法により製造できる。

【００２６】特にグルコースのエステルが予想される
が、他の還元糖をベースとした対応する物質（例えば、
ガラクトース及びマンノース）も好適であると考えられ
る。

【００２７】アニオン界面活性剤好ましいアニオン界面活性剤は、式： R¹OSO₃Ｍ（式中、Ｒ¹は炭素原子８〜18個の第一級アルキル基で
あり、Ｍは溶解性カチオンである）の第一級アルキル硫
酸塩；式：

【００２８】

【化６】

【００２９】（式中、Ｒ²は炭素原子６〜16個のアルキ
ル基であり、Ｒ³は炭素原子１〜４個のアルキル基であ
り、Ｍは溶解性カチオンである）の脂肪酸エステルスル
ホン酸塩；式：

【００３０】

【化７】

【００３１】（式中、Ｒ⁴は炭素原子10〜16個のアルキ
ル基であり、Ｍは溶解性カチオンである）のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩；式： R¹O（CH₂CH₂O）_nSO₃Ｍ（式中、Ｒ¹は炭素原子８〜18個の第一級アルキル基で
あり、ｎは１〜６の平均値であり、Ｍは溶解性カチオン
である）のアルキルエーテル硫酸塩；の一種または混合
物である。

【００３２】特に界面活性剤としては、第一級アルキル
硫酸塩が好ましい。その一般式： R¹SO₃M に於いて、溶解性カチオンは、通常一価で且つ水溶性を
与える種々のカチオンであってもよい。アルカリ金属、
特にナトリウムが好ましい。他に、アンモニウム及び置
換アンモニウム（例えば、トリアルカノールアンモニウ
ム）であってもよい。

【００３３】アルキル基Ｒ¹は、種々の鎖長が混じって
いてもよい。Ｒ¹アルキル基の少なくとも2/3が炭素原子
８〜14個の鎖長を有するのが好ましい。例えば、Ｒ¹が
ココヤシアルキルである場合が挙げられる。

【００３４】界面活性剤が脂肪酸エステルスルホン酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩またはアルキルエー
テルスルホン酸塩である場合、溶解性カチオンＭはアル
キル硫酸塩に関する上記記載のカチオンの範囲内であっ
てもよい。

【００３５】脂肪酸エステルスルホン酸塩の一般式：

【００３６】

【化８】

【００３７】では、Ｒ²基は、種々の鎖長が混じってい
てもよい。これらの基の少なくとも2/3は、炭素原子６
〜12個を有するのが好ましい。例えば、部分：

【００３８】

【化９】

【００３９】がココヤシ源から誘導される場合が挙げら
れる。

【００４０】Ｒ³基は、任意のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であ
ってもよい。直鎖アルキル基、特にメチルまたはエチル
が好ましい。

【００４１】アルキルベンゼンスルホン酸塩の一般式：

【００４２】

【化１０】

【００４３】では、Ｒ⁴は種々の鎖長が混じっていても
よい。Ｒ⁴は、炭素原子11〜14個の直鎖であるのが好ま
しい。

【００４４】アルキルエーテル硫酸塩の一般式： R¹O(CH₂CH₂O)_nSO₃M に於いて、Ｒ¹基は、アルキル硫酸塩に関する記載と同
一である。ｎは２〜５の平均値を有するのが好ましい。

【００４５】非イオン界面活性剤エトキシル化脂肪アルコールは、単独またはアニオン界
面活性剤、特に上記の好ましい界面活性剤と組み合わせ
て使用し得る。しかし単独で使用する場合、脂肪アルコ
ールの鎖長は限定され、一般式： RO(CH₂CH₂O)_nH のアルキル基の平均鎖長は炭素原子６〜12個である。ア
ニオン界面活性剤の重量がエトキシル化脂肪アルコール
の重量の半分未満であると特に好ましい。

【００４６】特にＲ基は、炭素原子９〜11個の範囲の鎖
長であってもよい。

【００４７】通常、エトキシル化脂肪アルコールは、種
々の数のエチレンオキシド残基を有する分子の混合物で
ある。これらの平均数ｎ並びにアルキル鎖長は、エトキ
シル化脂肪アルコールが疎水性（低いHLB値）または親
水性（高いHLB値）を有するかどうかを決定する。本発
明の場合、HLB値は10.5以上でなければならない。これ
により、ｎの平均値は少なくとも４、場合によりそれ以
上でなければならない。エチレンオキシド残基の数は、
平均値を中心とする統計分布であってもよい。しかし公
知の如く、分布は製造工程により影響を受けたり、また
はエトキシル化後の分別により変わってしまい得る。

【００４８】Ｒ基が炭素原子９〜11個であり、ｎが５〜
８であるエトキシル化脂肪アルコールが特に好ましい。

【００４９】他の界面活性剤上記界面活性剤、またはこれらの２種以上の混合物は、
場合により、通常少量で幾つかの他の洗剤活性剤と併用
してもよい。任意の洗剤界面活性剤量は、配合した洗剤
界面活性剤の全量の1/3以下、またはさらに1/4以下であ
るのが好ましい。

【００５０】他の界面活性剤を配合する場合、アニオン
性または非イオン性、場合により両性または双イオン性
であってもよい。アニオン界面活性剤を配合しない場
合、カチオン界面活性剤が考えられるがこれは好ましく
ない。場合により石鹸並びに非石鹸界面活性剤を配合し
てもよい。

【００５１】上記定義の型のグリコシド界面活性剤と一
緒に、上記定義のアニオン及び/または非イオン型の界
面活性剤またはその混合物を使用するのがよい。

【００５２】既に記載の如く、グリコシド界面活性剤、
アニオン界面活性剤及び/またはエトキシル化脂肪アル
コール界面活性剤の量は、本組成物の３〜50重量%であ
る。界面活性剤の全量が上記と同一範囲内であるのが望
ましい。定義した界面活性剤及び全界面活性剤の両方の
範囲は、３〜30重量%が好ましく、５または10〜25重量%
であるのが好ましい。

【００５３】洗剤ビルダー物質本発明の洗浄組成物は、自動皿洗い機用または他の洗浄
組成物で通常使用される種類の洗剤ビルダーのいずれを
含んでもよい。ビルダーは、慣用の任意の無機及び有機
水溶性ビルダー塩、不溶性無機ビルダーまたはその混合
物を含み得、洗剤組成物の５〜90重量%で含み得る。

【００５４】公知の無機ビルダーの典型例としては、以
下のピロリン酸、トリポリリン酸、オルトリン酸、炭
酸、重炭酸、セスキ炭酸及びホウ酸のナトリウム及びカ
リウム塩がある。（不溶性）結晶性及び非晶性アルミノ
珪酸塩（例えば、ゼオライト）を含む他の無リン塩も同
様に使用し得る。

【００５５】好ましいビルダーは、トリポリリン酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及びその混
合物からなる群から選択され得る。これらの組成物中に
配合するとき、トリポリリン酸ナトリウムの濃度は、通
常２%〜40%であり、５%〜30%であるのが好ましい。炭酸
ナトリウム及び重炭酸ナトリウムを配合するとき、洗浄
組成物の10〜50重量%、好ましくは20〜40重量%の範囲で
配合し得る。ピロリン酸カリウムは、ゲル配合物中の好
ましいビルダーであり、３〜30%、好ましくは10〜20%で
使用し得る。

【００５６】有機洗剤ビルダーも、本発明で使用し得
る。これらの例としては、クエン酸、マロン酸またはＣ
₈〜Ｃ₂₄アルキル基で置換した琥珀酸、ニトリロ三酢
酸、フィチン酸、ポリホスホン酸、オキシジ琥珀酸、オ
キシジ酢酸、カルボキシメチルオキシ琥珀酸、テトラカ
ルボン酸、スターチ、酸化ヘテロポリマー多糖類及びポ
リマー性ポリカルボン酸（例えば、分子量約5,000〜約2
00,000のポリアクリレート）のナトリウム及びカリウム
塩がある。ポリアセタールカルボン酸塩（例えば、米国
特許第4,144,226号及び同第4,146,495号に記載のもの）
も使用し得る。

【００５７】非リン酸塩ビルダーは、環境的な理由から
特に好ましい。

【００５８】クエン酸ナトリウムは、特に好ましいビル
ダーである。配合時には、洗剤組成物の全重量の約１〜
約75重量%、特に10〜50重量%で使用するのが好ましい。

【００５９】前述の洗剤ビルダーを説明したが、これら
は本発明で使用し得るビルダーの型を限定しない。

【００６０】珪酸塩本発明の組成物は、珪酸ナトリウムまたはカリウムを洗
浄組成物の約１〜約40重量%のレベル、好ましくは５〜2
5重量%、より好ましくは７〜20重量%で含む。この物質
は、洗浄成分、アルカリ性源、金属腐食防止剤及び陶磁
器の艶の保護剤として使用する。本明細書中で使用し得
る珪酸ナトリウムまたはカリウムは、SiO₂:Na₂OまたはS
iO₂:K₂Oの比の値が約2.0〜約3.2である。幾つかの珪酸
塩は固形であってもよい。SiO₂:Na₂Oの比の値が2.0以
上、好ましくは少なくとも2.4である珪酸ナトリウムが
有用である。

【００６１】珪酸塩を10%未満で組成物に配合する場
合、特に組成物が溶解してアルカリ性のpH（例えば、8.
5以上のpH）となる場合、亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛）
を配合するのが好ましい。このような亜鉛塩は、アルカ
リ性洗浄液による攻撃からガラス製品を保護する。これ
らは0.1〜３重量%で使用するのが好適である。

【００６２】他の任意の成分漂白剤系本発明の組成物は、塩素系漂白化合物を含まないが、過
酸素漂白剤成分を含んでも良い。配合する場合には、１
〜30重量%の範囲であるのが好ましい。

【００６３】使用し得る過酸素漂白剤としては、例えば
過ホウ酸ナトリウムがある。低温でも活性酸素種を放出
させ得る漂白剤活性剤を併用するのが好ましい。好まし
い漂白剤活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン
（TAED）であるが、過ホウ酸塩の他の活性剤も公知であ
り、使用し得る。個々の組成物中の過酸素漂白剤及び漂
白剤活性剤量は、各々20重量%及び15重量%を越えないの
が好ましい。

【００６４】もう１種の過酸素漂白剤としては、過炭酸
ナトリウムがある。また他には、一過硫酸ナトリウムが
ある。使用し得る過酸素漂白剤としては、アルキル、ア
ルケニル及びアリールペルオキシ有機酸並びにその金属
塩がある。典型的なペルオキシ酸としては、以下の：（ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環-置換ペルオキシ安息
香酸（例えば、ペルオキシ-α-ナフトエ酸）（ii）脂肪族及び置換脂肪族モノペルオキシ酸（例え
ば、ペルオキシラウリン酸及びペルオキシステアリン
酸）（iii）1,12-ジペルオキシドデカンジオン酸（DPDA）（iv）1,9-ジペルオキシアゼライン酸（ｖ）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン
酸及びジペルオキシイソフタル酸（vi）2-デシルジペルオキシブタン-1,4-ジオン酸（vii）フタロイルアミドペルオキシカプロン酸（PAP）
が挙げられる。

【００６５】増粘剤及び安定剤増粘剤も、液体洗浄組成物に好適に使用し得る。チキソ
トロピー増粘剤［例えば、スメクタイト粘土；モンモリ
ロナイト（ベントナイト）、ヘクトライト、サポナイト
等］を使用して、液体洗浄組成物に粘性を付与する。シ
リカ、シリカゲル及びアルミノ珪酸塩も増粘剤として使
用し得る。自動皿洗い機用組成物の粘土増粘剤の使用に
関しては、米国特許第4,431,559号、同第4,511,487号、
同第4,740,327号及び同第4,752,409号に開示されてい
る。ポリマー性カルボン酸の塩の使用に関しては、例え
ば、英国特許出願公開第2,164,350号に開示されてい
る。市販のベントナイト粘土としては、Korthix H及びV
WH（Combustion Engineering,Inc.製）、Polargel T（A
merican Colloid Co.製）及びGelwhite clays（特に、G
elwhite GP及びH）（English China Clay Co.製）が挙
げられる。Polargel Tは、他の粘土よりも組成物により
強い白い外観を付与するので好ましい。

【００６６】種々のポリマーも使用し得る。これらは特
に、洗浄力を増進するか、またはポリマー性増粘剤であ
り、単独で使用若しくは他の型の増粘剤と併用し得る。
特に、酸の形でまたは、全部若しくは部分的に中和して
ナトリウム若しくはカリウム塩の形としたカルボン酸若
しくはスルホン酸を含むポリマーが挙げられる。好まし
いポリマーは、アクリル酸及び/またはマレイン酸また
は無水マレイン酸のホモポリマー及びコポリマーであ
る。特に、ポリアクリレート、ポリ-α-ヒドロキシアク
リレート、アクリル酸/マレイン酸コポリマー及びアク
リル酸ホスフィネートである。液体洗剤組成物中で使用
するのに特に好ましい他のポリマーとしては、解膠ポリ
マー（例えば、欧州特許第346995号に開示）がある。

【００６７】ホモポリマー及びコポリマーの分子量は、
通常1000〜150,000であり、1500〜100,000が好ましい。
ポリアクリレート増粘剤は、分子量300,000〜6,000,000
であってもよい。どのポリマーの量も、本組成物の0.5
〜５または10重量%の範囲内であり得る。

【００６８】「ゲル」の外観及びレオロジーを有する液
体配合物に関しては、特に透明なゲルが望ましい場合に
は、塩素に安定なポリマー増粘剤が特に有用である。米
国特許第4,260,528号は、塩素に不安定な透明な自動皿
洗い機用洗剤で使用するための天然ガム及び樹脂につい
て開示している。架橋アクリル酸ポリマー（B.F.Goodri
ch製：商品名Carbopol）は透明なゲルを製造するにの有
効であることが知見され、約4,000,000の分子量のCarbo
pol 940は、長期間にわたり優秀な塩素安定性を有する
と共に高粘度を保持するのに特に好ましい。さらに好適
な塩素安定性ポリマー増粘剤は、米国特許第4,867,896
号に記載されている。

【００６９】任意のポリマー増粘剤を含む本組成物中で
使用する増粘剤の量は、０〜５%であり、１〜３%が好ま
しい。

【００７０】安定剤及び/または共構造化剤（co-struct
urants）（例えば、長鎖カルシウム及びナトリウム石鹸
並びにＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩）は、米国特許第3,95
6,158号及び同第4,271,030号に記載されており、長鎖石
鹸の他の金属塩の使用については、米国特許第4,752,40
9号に記載されている。液体洗浄組成物中に使用し得る
安定剤の量は、本組成物の約0.01〜約５重量%であり、
0.1〜２重量%が好ましい。このような安定剤は、ゲル配
合物中では任意成分である。ゲルに特に好適であると知
見される共構造化剤としては、組成物の0.01〜４%の三
価金属イオン及び/または１〜60%の水溶性構造形成性ch
elant１〜60%が挙げられる。これらの共構造化剤は、欧
州特許出願第323209号により詳細に記載されている。

【００７１】消泡剤皿洗い機用組成物に於ける重要な問題とは、起泡を抑制
する必要性である。皿洗い機での撹拌条件は、織物洗濯
機中での撹拌条件よりもずっと激しいので、起泡してし
まう。幾つかの食物残渣（例えば、卵及びクリーム）も
泡の形成を誘導する。

【００７２】泡が形成する場合には、泡は、循環ポンプ
に吸引されるべき空気を生じ得る。これは、正規の水循
環及び加熱要素への水の供給を妨げ得る。泡が過剰形成
すると、ポンプのエアロッキングを引き起こし、加熱要
素への水の供給を停止することにより機械を破壊してし
まう。

【００７３】本発明の組成物は、さらに消泡剤も含み得
る。洗浄組成物が起泡性の低い界面活性剤を含む場合で
も、消泡剤を配合すると食物の汚れにより作り出される
泡を最小とすることができる。

【００７４】現行の皿洗い機用組成物は、エチレンオキ
シド及びプロピレンオキシド残基を含む非イオン界面活
性剤を含む。これらの界面活性剤は、操作温度以下の曇
り点を有するので、従ってこれらは、消泡作用を与える
親油性液滴を形成する。

【００７５】本発明の組成物中、消泡剤として使用し得
る物質としては、モノ-、ジ-Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルキルリン酸
塩及び鉱油または蝋が挙げられる。これらは、石油ゼリ
ーと一緒に不溶性アルキルリン酸塩の粒子を含む組み合
わせ物として使用し得る。アルキルリン酸塩の他には、
エチレンジステアラミド、カルシウム石鹸及び微細粉末
シリカ、特に疎水性シリカが挙げられる。使用し得る鉱
油及び蝋としては、石油留分、Fischer-Tropsch蝋、オ
ゾケライト、セレシンモンタン蝋、蜜蝋、カンデリラ
蝋、カマウバ蝋及びその混合物が挙げられる。

【００７６】使用し得る他の種類の物質としては、式：
R⁷COR⁸（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、両方とも炭素原子８〜24
個を含むアルキルまたはアルケニル基である）のケトン
であり、炭素原子25〜49個を含むケトンである。この種
のケトン及び（他の）皿洗い機用組成物中で消泡剤とし
てのその使用については、欧州特許出願公開第324339号
に記載されている。

【００７７】消泡剤として使用し得る他の種類の物質と
しては、石鹸または、組成物を使用する際に中和されて
石鹸になる脂肪酸がある。このような石鹸または脂肪酸
は、炭素原子12〜22個、特に炭素原子14〜18個のアシル
基を有するべきである。石鹸または脂肪酸を消泡剤とし
て使用する場合、カルシウム塩を幾らか予め組成物中に
配合してもよく、カルシウムイオンを存在させることに
より消泡作用を及ぼすカルシウム石鹸を形成することが
できる。

【００７８】消泡剤を配合する場合、0.1〜30重量%で配
合し得るが、非イオン界面活性剤以外のものであるのが
好ましい。非石鹸消泡剤は、この範囲の下限に近いレベ
ル、例えば、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜２または
５重量%で使用し得る。石鹸または脂肪酸は消泡剤とし
て使用し得るが、配合する場合には、0.1〜30重量%、特
に0.5〜10重量%で使用し得る。

【００７９】界面活性剤がアルキル硫酸塩だけである場
合、前記ケトン（分枝鎖アルコール）、石鹸または脂肪
酸を消泡剤として使用し、アルキルリン酸塩または鉱油
を避けるのが好ましい。

【００８０】種々の他成分を少量、本洗浄組成物中に配
合してもよい。これらの例としては、スケール形成防止
剤（anti-scalants）、腐食防止剤、再付着防止剤、曇
り防止剤、他の酵素（特に、アミラーゼ及び/またはリ
パーゼ、0.05〜２重量%、好ましくは0.5〜1.5重量%）及
び他の機能性添加剤並びに香料が挙げられる。

【００８１】上記記載の如く、本発明の組成物は、液体
またはゲルの形態をとり得る。

【００８２】本組成物は、脱イオン水を2.0グラム/リッ
トルの濃度で添加する場合、pH７〜11、好ましくはpH８
〜11となるように配合されるのが好ましい。特に好まし
いpHは、9.0〜9.5である。

【００８３】

【実施例】以下の実施例は、本発明の態様を詳細に説明
する。本明細書及び特許請求の範囲中の総ての部、百分
率及び割合は、特に断らない限り、重量による。

【００８４】実施例１本実施例は、ガラススライドから汚れを除去する作用を
実証する。

【００８５】新しいガラススライド（５cm×５cm）を機
械洗浄し、脱イオン水で繰り返し濯ぎ、スライド１枚当
たり約55mgの焼いた卵の黄身で汚した。

【００８６】全洗浄液は、フランス硬度16°の水１リッ
トル中に以下の成分を含んでいた。

【００８７】

【表１】クエン酸ナトリウム二水和物 0.445g アクリル酸-マレイン酸コポリマー（Sokolan CP5） 0.111g 二珪酸ナトリウム一水和物＊ 0.445g カリウムココヤシ石鹸０．１００ｇ硫酸ナトリウム二水和物０．９５０ｇ硫酸カルシウム 0.03g ＊SiO₂:Na₂O ＞ 2.0 これらの物質を水に添加し、45℃で15分間撹拌した。幾
つかの溶液には、さらにSavinase 6.0CM （1500 GU/mg
を含むものとして市販されているが、分析した結果1544
GU/mgであった）30mg及び/または式：RO（G）_x（式
中、Ｒ＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルであり、Ｇはグルコース残
基を表し、ｘは平均値1.3である）のアルキルポリグリ
コシド0.5gを添加した。

【００８８】この溶液を45℃に保持した。

【００８９】１分後、スライドを溶液中に設置した。種
々の時間後、スライドを取り出し、乾燥し、汚れの除去
具合を測定するために秤量した。除去率を、元の汚れの
百分率として表した。

【００９０】結果は、以下の通りである。

【００９１】

【表２】

【００９２】これらの結果は、蛋白質分解酵素、10分以
上の洗浄時間と共にAPGを使用することにより汚れの除
去が相乗的に促進することを示している。

【００９３】実施例２本方法は実施例１と同一である。総ての溶液は、クエン酸ナトリウム二水和物 0.60g、アクリル酸マレイン酸コポリマー 0.15g、二珪酸ナトリウム一水和物 0.60g、を含んでいた。

【００９４】幾つかの溶液には、アルキルポリグリコシ
ド0.5g及び/またはSavinase 30mgを添加した（両方とも
実施例１で使用したものと同じ）。さらに、溶液にＣ₁₃
〜Ｃ₁₅アルコール3EO（Synperonic A3）0.5g及び/また
はSavinase 30mgを添加した。スライドを45℃の溶液中
に60分間保持した。

【００９５】結果は、以下の通りである。

【００９６】

【表３】

【００９７】APGとの相乗効果は、Synperonic A3との相
乗効果よりも勝っていることは明らかである。

【００９８】実施例３本方法は、実施例２と同一である。総ての溶液は、１リ
ットルの水中に、トリポリリン酸ナトリウム 1.16g、炭酸ナトリウム 0.27g、二珪酸ナトリウム水和物 0.32g、を含んでいた。

【００９９】幾つかの溶液には、アルキルポリグリコシ
ド0.5g及び/またはSavinase 30mgを添加した（両方とも
実施例１で使用したものと同じ）。さらに、溶液にＣ₁₃
〜Ｃ₁₅アルコール3EO（Synperonic A3）0.5g及び/また
はSavinase 30mgを添加した。スライドを45℃の溶液中6
0分間保持した。

【０１００】結果は、以下の通りである。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】APGにSavinaseを加えると、最も良く汚れ
を除去した。

【０１０３】実施例４本方法は、実施例１と同様である。種々の型のアルキル
ポリグリコシドを使用した。総ての溶液は、水１リット
ル当たり、クエン酸ナトリウム二水和物 0.60g、アクリル酸マレイン酸コポリマー0.15g、二珪酸ナトリウム一水和物 0.60g、 Alcalase 2.0T 30mg（溶液1ml当たり46GUの活性を与える）、を含んでいた。

【０１０４】総ての溶液に、一般式：RO（G）_x（式中、
Ｇはグルコース残基を表し、Ｒはアルキル鎖である）の
アルキルポリグリコシド0.5gを添加した。アルキルポリ
グリコシドは、種々のアルキル鎖長のＲ及び種々の値ｘ
（重合度）を有する。

【０１０５】スライドを45℃の溶液中40分間保持した。
アルキルポリグリコシドの特徴及び結果は、以下の通り
である。

【０１０６】

【表５】

【０１０７】実施例５本方法は、実施例１と同様である。使用した洗剤活性剤
は、式：

【０１０８】

【化２】

【０１０９】を有するエチル6-O-デカノイルグルコシド
であった。

【０１１０】総ての溶液は、水１リットル当たり、クエン酸ナトリウム二水和物 0.60g、アクリル酸マレイン酸コポリマー 0.15g、二珪酸ナトリウム一水和物 0.60g、を含んでいた。

【０１１１】幾つかの溶液は、Alcalase 2.0T（46 GU/m
lの活性が得られる）30mg及び/またはエチル6-O-デカノ
イルグルコシド 0.5gを含んでいた。

【０１１２】この溶液を使用して、実施例１と同様に卵
の黄身で汚したガラススライドまたは、同様に卵の黄身
で汚したステンレススチールスライドを洗浄した。

【０１１３】スライドを45℃の溶液中に保持し、種々の
時間後、取り出して、乾燥し、次いで実施例１と同様に
汚れの除去具合を評価するために秤量した。

【０１１４】結果は、以下の通りである。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】酵素とグルコシドを一緒に使用すると、汚
れの除去が相乗的に促進することが知見される。

【０１１７】実施例６皿洗い機用配合物は、以下のものを含む混合物であっ
た。

【０１１８】

【表７】

【０１１９】アルキルポリグリコシドは、式：RO（G）_x
（式中、Ｇはグルコースを表し、ＲはＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキ
ル鎖であり、ｘは平均1.8である）であった。この配合
物を使用して、Bosch S510自動皿洗い機中、その標準プ
ログラムで、機械に塩を添加せずに、種々の汚れたガラ
ススライドを洗浄した。洗浄温度は大体55℃であり、最
終濯ぎ温度は65℃であった。使用した水は、フランス硬
度16°の水道水であった。

【０１２０】ガラススライドを、ジャガイモ、カスター
ドプディングまたは卵の黄身で汚した。ジャガイモ及び
カスタードプディングの汚れを、30℃、60%相対湿度で1
6〜24時間ねかした。卵の黄身の汚れを120℃で２時間焼
いた。汚れの除去を、重量減少として測定した。

【０１２１】汚れの除去率は、以下の通りであった。

【０１２２】ジャガイモ 99.7、カスタードプディング 92.1、卵の黄身 54.0。

【０１２３】実施例７本実施例は、ガラススライドから汚れを除去する際の相
乗作用を示す。

【０１２４】新しいガラススライド（５cm×５cm）を機
械洗浄し、繰り返し脱イオン水で濯ぎ、スライド１枚当
たり、約55mgの焼いた卵の黄身で汚した。

【０１２５】総ての洗浄溶液は、フランス硬度16°の水
１リットル中に、以下のものを含んでいた。

【０１２６】クエン酸ナトリウム二水和物 0.6g、アクリル酸マレイン酸コポリマー（Sokolan CP5）0.15g、二珪酸ナトリウム一水和物 0.6g。

【０１２７】これらの物質を水に添加し、45℃で15分間
撹拌した。さらに溶液に、Alcalase 2.0T 20mg（溶液中
で30GU/mlを与える）及び/またはドデシル硫酸ナトリウ
ム（SDS）0.25gを添加した。

【０１２８】溶液を45℃で保持した。

【０１２９】１分後、スライドを溶液に設置した。種々
の時間後、スライドを取り出し、乾燥し、次いで汚れの
除去を評価するために秤量した。除去率を、元の汚れの
百分率で表した。この実施例のみに於いて、スライドを
洗浄液から取り出す際、第２の同一洗浄溶液中で同一処
理をした同様に汚れたスライドと取り替えた。

【０１３０】結果は以下の通りである。

【０１３１】

【表８】

【０１３２】これらの結果は、SDSと蛋白質分解酵素、2
0分以上の洗浄時間を組み合わせると汚れの除去を相乗
的に促進することを示している。

【０１３３】実施例８多量の酵素と多量の種々のアニオン界面活性剤を用い
て、実施例７を繰り返した。スライドを洗浄溶液から取
り出す際、これらを清浄なスライドと置き換えた。従っ
て、洗浄溶液は、Alcalase 2.0T（溶液中で45 GU/mlを
与える）30mg及び/または式：

【０１３４】

【化１２】

【０１３５】（式中，Ｒ²は、獣脂から誘導され、主に
Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ³はメチルである）の脂
肪酸エステルスルホン酸塩であるTexin ES68 0.5gを含
んでいた。

【０１３６】結果は、以下の通りである。

【０１３７】

【表９】

【０１３８】FAES及び酵素を一緒に用いると、相乗促進
作用が顕著である。

【０１３９】本実施例を、ステンレススチールスライド
を使用して繰り返したが、結果は殆ど同一であった。

【０１４０】実施例９実施例７の方法を、SDS及び、他の界面活性剤の等量とS
DSの混合物を用いて繰り返した。各試験に関して、界面
活性剤の全量は同一（250mg/l）とし、Alcalase 2.0T 2
0mg/lを配合した。

【０１４１】30分後の卵の黄身の除去率（重量%）とし
て表した結果は、以下の通りである。

【０１４２】

【表１０】

【０１４３】Dobanol 91-6は、脂肪アルコールが炭素原
子９〜11個の鎖長を有し、エトキシル化度の平均が６で
ある、エトキシル化脂肪アルコールである。このHLB値
は、12.5である。

【０１４４】Synperonic A7は、脂肪アルコールが炭素
原子13〜15個の鎖長を有し、エチレンオキシド残基の平
均数が７であるエトキシル化脂肪アルコールである。HL
B値は、12.2である。

【０１４５】APG 300は、式： R⁵O（G）_x （式中、Ｒ⁵は、炭素原子９〜11個のアルキルであり、
ｘは、平均値1.4である）のアルキルポリグリコシドで
ある。

【０１４６】実施例１０ SDSの代わりに３種類の非イオン界面活性剤を各々使用
して、実施例７を繰り返した。30分後に卵の黄身の除去
率（重量%）で表した結果は、以下の通りであった。

【０１４７】

【表１１】

【０１４８】Synperonic A3は、平均３個のエチレンオ
キシド残基でエトキシル化したＣ₁₃〜Ｃ₁₅脂肪アルコー
ルである。HLB値は、7.9である。実施例９で記載したSy
nperonic A7は、平均７個のエチレンオキシド残基を有
するＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールである。HLB値は、12.2であ
る。

【０１４９】Dobanol 91-6は、平均６個のエチレンオキ
シド残基を有するＣ₉〜Ｃ₁₁アルコールである。HLB値
は、12.5である。

【０１５０】この非イオン界面活性剤を単独で使用する
と、単独で使用したSynperonic A7よりもずっと優れて
いた。

【０１５１】実施例１１多量の酵素（実施例８と同一）及び２種類のエトキシル
化非イオン界面活性剤を使用して、実施例７を２度繰り
返した。洗浄溶液は、Alcalase 2.0T（溶液中で45 GU/m
lを与える）30mg及び/またはSynperonic A7またはDoban
ol 91-6のいずれか0.4gを含んでいた。

【０１５２】30分後の卵の黄身の除去率（重量%）で表
した結果は、以下の通りである。

【０１５３】

【表１２】

【０１５４】これにより、Dobanol 91-6と非常に相乗効
果があることが確認できる。

【０１５５】実施例１２多量の酵素（実施例８〜１１と同一）及び２種類のアニ
オン界面活性剤を使用して、実施例７を繰り返した。従
って洗浄溶液は、Alcalase 2.0T（溶液中で45GU/mlを与
える）30mg及び/またはEmpicol LX 250mgまたは、平均
３個のエチレンオキシド残基を有するラウリルエーテル
硫酸塩（LES）若しくは（middle cut）ココヤシアルキ
ル硫酸塩（Empicol LX）250mg/lを含んでいた。

【０１５６】30分後の卵の黄身の除去率（重量%）で表
した結果は、以下の通りである。

【０１５７】

【表１３】

【０１５８】実施例１３数種類の皿洗い機用配合物を調製した。各配合物は、クエン酸ナトリウム二水和物 3.0g、アクリル酸マレイン酸コポリマー（Sokolan CP5）0.75g、二珪酸ナトリウム一水和物 3.0g、過ホウ酸ナトリウム一水和物 1.16g、 TAED粒（80%活性） 0.72g、オレイン酸 0.20g、 Alcalase 2.0T（23 GU/ml） 0.075g、 Termamyl 6.0 CM（アミラーゼ） 0.20g、を含む混合物であった。

【０１５９】本配合物は、ドデシル硫酸ナトリウムを0.
75g、1.5g及び3.0gを含んでいた。

【０１６０】各配合物を使用して、Bosch S510自動皿洗
い機中、標準プログラムで、機械に塩を添加せずに種々
に汚れたガラススライドを洗浄した。主な洗浄温度は55
℃であり、最終の濯ぎ温度は65℃であった。使用した水
は、フランス硬度16°の水道水であった。

【０１６１】種々のスライド材料、その上の汚れ及び除
去量を以下の表にまとめた。殆どの場合に於いて、除去
量は重量減少で表した。幾つかの場合、除去率は、汚れ
により被覆されて残っている領域を目視で評価した。

【０１６２】さらに、機械のポンプにより送達された圧
力をモニターした。これは、起泡することによりポンプ
圧力が損失するという点で消泡剤の効果の尺度である。

【０１６３】結果は以下の表にまとめた。機械中で形成
した全洗浄液のpHは、9.5であった。

【０１６４】

【表１４】

【０１６５】実施例１４ Dehypon KE 2429 消泡剤（欧州特許出願公開第324,339
号に記載の分枝鎖アルコール及びケトンの混合物である
と考えられる）を含む組成物を使用して、Bosch 5510機
械中、約0.8gの焼いた卵の黄身で汚したステンレススチ
ールプレート（20cm×６cm）を洗浄した。洗浄条件は実
施例１２と同一であった。組成物は、クエン酸ナトリウム二水和物 5.0g、ドデシル硫酸ナトリウム 1.25g、 Alcalase 2.0T 0.20g、 Dehypon KE2429 0.50g、を含んでいた。

【０１６６】重量減少で表した汚れの除去率は、83%で
あった。平均ポンプ圧力は、機械に水だけで且つ負荷
（load）なしで達成された圧力の73%であった。

【０１６７】実施例１５組成物中にオレイン酸0.50gを添加して、実施例１４を
繰り返した。

【０１６８】重量減少で表した汚れの除去率は、91%で
あった。平均のポンプ圧力は、機械に水だけで且つ負荷
なしで達成された圧力の100%であった。

【０１６９】実施例１６数種類の皿洗い機用配合物を調製した。各々の配合物
は、クエン酸ナトリウム二水和物 3.0g、アクリル酸マレイン酸コポリマー（Sokolan CP5）0.75g、二珪酸ナトリウム一水和物 3.0g、ドデシル硫酸ナトリウム 2.5g、オレイン酸 0.17g、ステアリン酸カルシウム／蝋混合物 0.08g、 Termamyl 6.0CM 0.20g、を含む混合物であった。

【０１７０】種々のプロテアーゼをこれらの配合物に添
加し、次いでこれらを使用して焼いた卵の黄身で汚した
磁器及びステンレススチールスライドを洗浄した。重量
減少で表した結果を、以下の表にまとめた。

【０１７１】

【表１５】

【０１７２】活性剤/プロテアーゼの組み合わせ物は総
て、アミラーゼと適合可能である。

フロントページの続き (72)発明者ルドルフ・コルネリス・エス・フエルヘウルオランダ国、3571・エー・ヘー・ユトレオント、アルブレシユト・タエルリン・49 (56)参考文献特開昭63−186800（ＪＰ，Ａ) 特開平３−210399（ＪＰ，Ａ) 英国特許1576946（ＧＢ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）組成物１g 当たり0.0002〜0.05An
son 単位の蛋白質分解酵素；（ｂ）洗浄力ビルダー５〜90重量% ；（ｃ）SiO ₂:Na ₂O またはSiO ₂:K₂O の比の値が約
2.0 〜約3.2 の珪酸ナトリウムまたはカリウム１〜40重
量% ；（ｄ）（ｉ）グリコシド界面活性剤；（ii）式： RO（CH₂CH₂O ）_nＭ（式中、Ｒは、炭素原子６〜12個のアルキル基であり、ｎは、少なくとも４の平均値を有し、エトキシル化脂肪
アルコールのHLB 値が10.5以上であるように十分に高
い）のエトキシル化脂肪アルコール；及び（iii ）その混合物の群から選択される有機界面活性剤３〜50重量% ；及び（ｅ）水からなる組成物であって、組成物を２g/l の濃度になる
ように脱イオン水で希釈した場合のpHが７〜11であるこ
とを特徴とする塩素漂白剤を含まない水性液体皿洗い機
用洗剤組成物。
【請求項２】グリコシド界面活性剤が一般式：【化１】（式中、Ｇは、ペントースまたはヘキソースの残基であ
り、 R'O は、アルコキシ基であり、ｘは、少なくとも１であり、及びＲは、炭素原子６〜20個を有するアルキル，アルケニ
ル，ヒドロキシアルキル，ヒドロキシアルケニル，アル
キル−アリール，アルケニル−アリール，ヒドロキシア
ルキル−アリール及びヒドロキシアルケニル−アリール
から選択した有機疎水基である）であることを特徴とす
る請求項１に記載の組成物。
【請求項３】グリコシド界面活性剤において、Ｒが、
炭素原子７〜16個のアルキルまたはアルケニルであり、
ｘは１〜1.8 の値であることを特徴とする請求項２に記
載の組成物。
【請求項４】前記珪酸ナトリウムまたは珪酸カリウム
５〜25重量% を含有することを特徴とする請求項１〜３
のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】 SiO ₂ :Na ₂ O の比が少なくとも2.4 で
ある珪酸ナトリウムを含有することを特徴とする請求項
１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】界面活性剤の全量が５〜25重量% である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
組成物。
【請求項７】さらに過酸素漂白剤を含むことを特徴と
する請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】さらに非イオン界面活性剤以外の消泡剤
を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に
記載の組成物。
【請求項９】さらにアミラーゼ及び/ またはリパーゼ
を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に
記載の組成物。
【請求項１０】 pH9.0 〜9.5 であることを特徴とする
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】前記洗浄力ビルダーが非リン酸塩ビル
ダーであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか
１項に記載の組成物。
【請求項１２】陶器及び/ またはガラス製品を、水と
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の洗剤組成物との
混合物にさらすことからなる陶器及び/ またはガラス製
品の洗浄方法。