JPH08301816A - α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 - Google Patents
α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法Info
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- JPH08301816A JPH08301816A JP7128843A JP12884395A JPH08301816A JP H08301816 A JPH08301816 A JP H08301816A JP 7128843 A JP7128843 A JP 7128843A JP 12884395 A JP12884395 A JP 12884395A JP H08301816 A JPH08301816 A JP H08301816A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗料用の樹脂、凝集剤、木材または各種樹脂
の改質用の樹脂のモノマーとして、あるいは医薬、農薬
の中間体として有用なα−ヒドロキシメチルアクリレー
ト化合物を、抽出精製により高純度で製造する方法を提
供する。 【構成】 アクリレート化合物とホルムアルデヒド水溶
液とを、第三級アミンの存在下に溶媒を用いて反応さ
せ、反応後抽出精製を行うに当たり、仕込みに用いたも
のと同じアクリレ−ト化合物を用いて不純物を抽出除去
し、さらに目的物の抽出を行うα−ヒドロキシメチルア
クリレート化合物の製造方法。
の改質用の樹脂のモノマーとして、あるいは医薬、農薬
の中間体として有用なα−ヒドロキシメチルアクリレー
ト化合物を、抽出精製により高純度で製造する方法を提
供する。 【構成】 アクリレート化合物とホルムアルデヒド水溶
液とを、第三級アミンの存在下に溶媒を用いて反応さ
せ、反応後抽出精製を行うに当たり、仕込みに用いたも
のと同じアクリレ−ト化合物を用いて不純物を抽出除去
し、さらに目的物の抽出を行うα−ヒドロキシメチルア
クリレート化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料用の樹脂、凝集
剤、木材または各種樹脂の改質用の樹脂のモノマーとし
て、あるいは医薬、農薬の中間体として有用なα−ヒド
ロキシメチルアクリレート化合物、特に高純度のα−ヒ
ドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法に関す
る。
剤、木材または各種樹脂の改質用の樹脂のモノマーとし
て、あるいは医薬、農薬の中間体として有用なα−ヒド
ロキシメチルアクリレート化合物、特に高純度のα−ヒ
ドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】α−ヒドロキシメチルアクリレート化合
物は、塗料用の樹脂、凝集剤、木材または各種樹脂の改
質用の樹脂のモノマーとして、あるいは医薬、農薬の中
間体としての用途を有しており、以下に説明するような
合成法が知られている。
物は、塗料用の樹脂、凝集剤、木材または各種樹脂の改
質用の樹脂のモノマーとして、あるいは医薬、農薬の中
間体としての用途を有しており、以下に説明するような
合成法が知られている。
【０００３】例えば、米国特許第４６５４４３２号明細
書には、［化３］で表わされるアクリレート化合物と、
水和ホルムアルデヒドまたは炭素数１〜６のアルコール
から誘導される半アセタールとを、第三級アミンからな
る触媒を使用し、水またはアルコールの存在下にて０〜
１５０℃で反応させ、［化４］で表示されるα−ヒドロ
キシメチルアクリレート化合物を得る方法が記載されて
いる。
書には、［化３］で表わされるアクリレート化合物と、
水和ホルムアルデヒドまたは炭素数１〜６のアルコール
から誘導される半アセタールとを、第三級アミンからな
る触媒を使用し、水またはアルコールの存在下にて０〜
１５０℃で反応させ、［化４］で表示されるα−ヒドロ
キシメチルアクリレート化合物を得る方法が記載されて
いる。
【０００４】
【化３】
【０００５】
【化４】
【０００６】しかしながら、この米国特許第４６５４４
３２号明細書に記載されているα−ヒドロキシメチルア
クリレート化合物の製法は、反応終了後はジエチルエ−
テル等の有機溶媒を用いて目的物を抽出し、その後７０
℃、０．３ｍｍＨｇというような非常に厳しい条件で蒸
留精製を行う方法である。このような過酷な精製法は工
業的生産では不利である。
３２号明細書に記載されているα−ヒドロキシメチルア
クリレート化合物の製法は、反応終了後はジエチルエ−
テル等の有機溶媒を用いて目的物を抽出し、その後７０
℃、０．３ｍｍＨｇというような非常に厳しい条件で蒸
留精製を行う方法である。このような過酷な精製法は工
業的生産では不利である。
【０００７】また、特開平５−７０４０８号公報には、
上記米国特許第４６５４４３２号明細書に記載されてい
る方法と同様の条件に加えて、水と相溶性のある有機溶
媒中で反応を行い、反応終了後、得られた粗α−ヒドロ
キシメチルアクリレート化合物を水に溶解し、特定の溶
媒を用いて不純物を抽出除去する方法が記載されてい
る。
上記米国特許第４６５４４３２号明細書に記載されてい
る方法と同様の条件に加えて、水と相溶性のある有機溶
媒中で反応を行い、反応終了後、得られた粗α−ヒドロ
キシメチルアクリレート化合物を水に溶解し、特定の溶
媒を用いて不純物を抽出除去する方法が記載されてい
る。
【０００８】この方法は、（１）反応生成液に水と相溶
性の有しない有機溶媒を添加して目的物を溶剤抽出し、
次いで抽出液から有機溶媒を留去し粗α−ヒドロキシメ
チルアクリレート化合物を得る工程、（２）その粗α−
ヒドロキシメチルアクリレート化合物を水に溶解し、石
油エ−テル、または炭素数５〜８の炭化水素を用いて不
純物を除去する工程、（３）前工程から得られる水相部
からα−ヒドロキシメチルアクリレート化合物を単離す
る工程からなる方法である。しかし、（１）〜（３）の
各工程でそれぞれ異なる溶媒を使用するので、溶媒系が
複雑となり、また、回収した溶媒を再利用する際に抽出
溶媒が混入してしまい、延いては反応液にこれら溶媒が
混入することになり、工業的生産には不向きである。
性の有しない有機溶媒を添加して目的物を溶剤抽出し、
次いで抽出液から有機溶媒を留去し粗α−ヒドロキシメ
チルアクリレート化合物を得る工程、（２）その粗α−
ヒドロキシメチルアクリレート化合物を水に溶解し、石
油エ−テル、または炭素数５〜８の炭化水素を用いて不
純物を除去する工程、（３）前工程から得られる水相部
からα−ヒドロキシメチルアクリレート化合物を単離す
る工程からなる方法である。しかし、（１）〜（３）の
各工程でそれぞれ異なる溶媒を使用するので、溶媒系が
複雑となり、また、回収した溶媒を再利用する際に抽出
溶媒が混入してしまい、延いては反応液にこれら溶媒が
混入することになり、工業的生産には不向きである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反応
後抽出精製する際に、仕込んだアクリレ−ト化合物と同
じ化合物を用いて不純物を抽出除去し、さらに目的物で
あるα−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の抽出を
行うことにより溶媒の再利用が可能で、かつ、高純度の
α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物を容易に製造
する方法を提供することにある。
後抽出精製する際に、仕込んだアクリレ−ト化合物と同
じ化合物を用いて不純物を抽出除去し、さらに目的物で
あるα−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の抽出を
行うことにより溶媒の再利用が可能で、かつ、高純度の
α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物を容易に製造
する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の［化
５］で表わされるアクリレート化合物とホルムアルデヒ
ド水溶液とを、第三級アミンの存在下に溶媒を用いて反
応させ、反応後抽出精製を行うに当たり、仕込みに用い
たものと同じアクリレ−ト化合物を用いて不純物を抽出
除去し、さらに目的物である下記の［化６］で表わされ
るα−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の抽出を行
うことを特徴とする前記α−ヒドロキシメチルアクリレ
ート化合物の製造方法にある。
５］で表わされるアクリレート化合物とホルムアルデヒ
ド水溶液とを、第三級アミンの存在下に溶媒を用いて反
応させ、反応後抽出精製を行うに当たり、仕込みに用い
たものと同じアクリレ−ト化合物を用いて不純物を抽出
除去し、さらに目的物である下記の［化６］で表わされ
るα−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の抽出を行
うことを特徴とする前記α−ヒドロキシメチルアクリレ
ート化合物の製造方法にある。
【化５】
【００１１】
【化６】
【００１２】本発明のα−ヒドロキシメチルアクリレー
ト化合物の製造方法で使用し得る［化５］で表示される
アクリレート化合物の例としては、 （ａ）Ｒ＝炭素数１〜２０のアルキル基：例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなど、
ト化合物の製造方法で使用し得る［化５］で表示される
アクリレート化合物の例としては、 （ａ）Ｒ＝炭素数１〜２０のアルキル基：例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなど、
【００１３】（ｂ）Ｒ＝炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基：例えばシクロペンチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレートなど、
ル基：例えばシクロペンチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレートなど、
【００１４】（ｃ）Ｒ＝アリール基：例えばフェニルア
クリレート、ｏ−メトキシフェニルアクリレート、ｐ−
メトキシフェニルアクリレート、ｐ−ニトロフェニルア
クリレート、ｏ−メチルフェニルアクリレート、ｐ−メ
チルフェニルアクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルアクリレートなど、
クリレート、ｏ−メトキシフェニルアクリレート、ｐ−
メトキシフェニルアクリレート、ｐ−ニトロフェニルア
クリレート、ｏ−メチルフェニルアクリレート、ｐ−メ
チルフェニルアクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルアクリレートなど、
【００１５】（ｄ）Ｒ＝炭素数１〜１６のヒドロキシア
ルキル基：例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートなど、
ルキル基：例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートなど、
【００１６】（ｅ）Ｒ＝下記の［化７］で表示される
基：
基：
【化７】 例えばグリシジルアクリレート、３，４−エポキシブチ
ルアクリレート、１０，１１−エポキシウンデシルアク
リレートなど、
ルアクリレート、１０，１１−エポキシウンデシルアク
リレートなど、
【００１７】（ｆ）Ｒ＝−（ＣＨ2 ）m −ＣＨ＝ＣＨ2
［ｍは１〜１８の整数を表わす］ 例えばアリルアクリレート、３−ブテニルアクリレー
ト、１０−ウンデセニルアクリレートなど、
［ｍは１〜１８の整数を表わす］ 例えばアリルアクリレート、３−ブテニルアクリレー
ト、１０−ウンデセニルアクリレートなど、
【００１８】（ｇ）Ｒ＝下記の［化８］で表示される
基：
基：
【化８】 例えばベンジルアクリレートなど、
【００１９】（ｈ）Ｒ＝下記の［化９］で表示される
基：
基：
【化９】 例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
ブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノネオペン
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノネオペンチ
ルアクリレートなど、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
ブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノネオペン
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノネオペンチ
ルアクリレートなど、
【００２０】（ｉ）Ｒ＝下記の［化１０］で表示される
基：
基：
【化１０】 例えば中和または第四級化したＮ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキルアクリレートなど、
ノアルキルアクリレートなど、
【００２１】（ｊ）Ｒ＝−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）p Ｒ1 ［ｐは
１〜８０の整数を表わし、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキ
ル基を表わす］ 例えばメトキシエチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、ラウリルオキシトリオキシエチルアクリレ
ート、１〜８０個好ましくは３〜３０個のオキシエチレ
ン基を有するメトキシポリオキシエチレンアクリレート
など、を挙げることができる。
１〜８０の整数を表わし、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキ
ル基を表わす］ 例えばメトキシエチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、ラウリルオキシトリオキシエチルアクリレ
ート、１〜８０個好ましくは３〜３０個のオキシエチレ
ン基を有するメトキシポリオキシエチレンアクリレート
など、を挙げることができる。
【００２２】なお、上記した化合物の式中Ｒ1 、Ｒ2 及
びＲ3 で表示されるアルキル基は、直鎖状であってもあ
るいは分岐していてもよい。
びＲ3 で表示されるアルキル基は、直鎖状であってもあ
るいは分岐していてもよい。
【００２３】上記したアクリレート化合物のうち、特に
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、及び４−ヒドロキシブチルアクリレー
トが好適である。
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、及び４−ヒドロキシブチルアクリレー
トが好適である。
【００２４】本発明のα−ヒドロキシメチルアクリレ−
ト化合物の製造方法において、上記のアクリレート化合
物に反応させるホルムアルデヒド水溶液は、安定剤とし
て炭素数１〜８のアルコールを２０重量％以下の範囲で
含有していてもよく、通常は、３７重量％以上のホルム
アルデヒドと約５〜１５重量％のメタノールとを含有す
る市販のホルマリンを使用するのが実用的である。
ト化合物の製造方法において、上記のアクリレート化合
物に反応させるホルムアルデヒド水溶液は、安定剤とし
て炭素数１〜８のアルコールを２０重量％以下の範囲で
含有していてもよく、通常は、３７重量％以上のホルム
アルデヒドと約５〜１５重量％のメタノールとを含有す
る市販のホルマリンを使用するのが実用的である。
【００２５】アクリレート化合物とホルムアルデヒド水
溶液とを仕込む際の有機溶媒としては、アルコ−ル類や
エ−テル類が用いられる。具体的にはアルコ−ル類で
は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール等、エーテル類ではジメトキシメタン、
１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，３−ジオキソラン等が挙げられ、これらの中反
応速度が早い１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオ
キサンは特に好ましい。有機溶媒には、高い転化率で反
応を行うために水を適量添加しても良い。
溶液とを仕込む際の有機溶媒としては、アルコ−ル類や
エ−テル類が用いられる。具体的にはアルコ−ル類で
は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール等、エーテル類ではジメトキシメタン、
１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，３−ジオキソラン等が挙げられ、これらの中反
応速度が早い１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオ
キサンは特に好ましい。有機溶媒には、高い転化率で反
応を行うために水を適量添加しても良い。
【００２６】有機溶媒の使用量は、該有機溶媒中に仕込
むアクリレート化合物の量の１００〜１０００重量％程
度であり、例えば１，４−ジオキサンや１，３−ジオキ
ソランでは３００〜７００重量％が好ましく、ジメトキ
シメタンや１，２−ジメトキシエタンでは２００〜６０
０重量％が好ましく、テトラヒドロフランでは１００〜
５００重量％が好ましい。
むアクリレート化合物の量の１００〜１０００重量％程
度であり、例えば１，４−ジオキサンや１，３−ジオキ
ソランでは３００〜７００重量％が好ましく、ジメトキ
シメタンや１，２−ジメトキシエタンでは２００〜６０
０重量％が好ましく、テトラヒドロフランでは１００〜
５００重量％が好ましい。
【００２７】触媒として使用する第三級アミンは、例え
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プ
ロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミ
ン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、トリ−２−
エチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−イソブチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−（２−エチルヘキシル）
アミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘ
キシル）アミン、Ｎ−メチル−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ−イソブチル−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、ピロコリン、キノリジン、１，４−ジアザ
ビシクロ−［２，２，２］−オクタン、ヘキサメチレン
テトラミン等が挙げられ、特に１，４−ジアザビシクロ
−［２，２，２］−オクタンやヘキサメチレンテトラミ
ンが好適である。
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プ
ロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミ
ン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、トリ−２−
エチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−イソブチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−（２−エチルヘキシル）
アミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘ
キシル）アミン、Ｎ−メチル−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ−イソブチル−ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、ピロコリン、キノリジン、１，４−ジアザ
ビシクロ−［２，２，２］−オクタン、ヘキサメチレン
テトラミン等が挙げられ、特に１，４−ジアザビシクロ
−［２，２，２］−オクタンやヘキサメチレンテトラミ
ンが好適である。
【００２８】本発明において、触媒としての第三級アミ
ンの使用量は、アクリレート化合物１００モルに対して
０．１〜３０モル、好ましくは３〜１５モルである。
ンの使用量は、アクリレート化合物１００モルに対して
０．１〜３０モル、好ましくは３〜１５モルである。
【００２９】反応温度は２０〜１２０℃、好ましくは４
０〜８０℃である。また、反応時間は、反応温度、触媒
の使用量、アクリレート化合物とホルムアルデヒドとの
モル比、及びアクリレート化合物の種類等によって異な
るが、２〜７２時間程度で十分である。
０〜８０℃である。また、反応時間は、反応温度、触媒
の使用量、アクリレート化合物とホルムアルデヒドとの
モル比、及びアクリレート化合物の種類等によって異な
るが、２〜７２時間程度で十分である。
【００３０】アクリレート化合物とホルムアルデヒド水
溶液との仕込み割合は、アクリレート化合物とホルムア
ルデヒドとの割合において通常等モル比であるが、一方
を過剰に使用することも、工業的には必要な場合があ
る。すなわち、アクリレート化合物の回収設備を有する
ような場合には、ホルムアルデヒドに対するアクリレー
ト化合物の使用量を過剰にすることが、またホルムアル
デヒドの回収設備を有するような場合にはアクリレート
化合物に対するホルムアルデヒドの使用量を過剰にする
ことが好ましい。
溶液との仕込み割合は、アクリレート化合物とホルムア
ルデヒドとの割合において通常等モル比であるが、一方
を過剰に使用することも、工業的には必要な場合があ
る。すなわち、アクリレート化合物の回収設備を有する
ような場合には、ホルムアルデヒドに対するアクリレー
ト化合物の使用量を過剰にすることが、またホルムアル
デヒドの回収設備を有するような場合にはアクリレート
化合物に対するホルムアルデヒドの使用量を過剰にする
ことが好ましい。
【００３１】アクリレート化合物とホルムアルデヒド水
溶液との反応後の抽出処理は、まず（１）反応液中の触
媒を抽出除去するか、または反応液に酸を添加し触媒を
塩にして不活性化した後、溶媒留去する。
溶液との反応後の抽出処理は、まず（１）反応液中の触
媒を抽出除去するか、または反応液に酸を添加し触媒を
塩にして不活性化した後、溶媒留去する。
【００３２】次に（２）得られた目的物である粗α−ヒ
ドロキシメチルアクリレート化合物を、水に溶解し、仕
込みに用いたものと同じアクリレ−ト化合物を用いて不
純物を抽出除去する。この工程では、得られた粗目的物
をその重量の１〜５０倍、好ましくは１０〜３０倍の水
に溶解するのがよい。この場合３０〜８０℃の温水を用
いて粗目的物の溶解度を上げると水の使用量を減らすこ
とができる。また、不純物を抽出除去するのに用いる仕
込みに用いたものと同じアクリレ−ト化合物は、粗目的
物の重量の０．３〜２倍、好ましくは０．５〜１倍用い
るのがよい。
ドロキシメチルアクリレート化合物を、水に溶解し、仕
込みに用いたものと同じアクリレ−ト化合物を用いて不
純物を抽出除去する。この工程では、得られた粗目的物
をその重量の１〜５０倍、好ましくは１０〜３０倍の水
に溶解するのがよい。この場合３０〜８０℃の温水を用
いて粗目的物の溶解度を上げると水の使用量を減らすこ
とができる。また、不純物を抽出除去するのに用いる仕
込みに用いたものと同じアクリレ−ト化合物は、粗目的
物の重量の０．３〜２倍、好ましくは０．５〜１倍用い
るのがよい。
【００３３】さらに（３）前工程で得られる水相から再
び仕込みに用いたものと同じアクリレ−ト化合物を用い
て目的物であるα−ヒドロキシメチルアクリレート化合
物を抽出する。
び仕込みに用いたものと同じアクリレ−ト化合物を用い
て目的物であるα−ヒドロキシメチルアクリレート化合
物を抽出する。
【００３４】抽出工程において、反応液から不純物を抽
出除去する際、溶媒のアクリレ−ト化合物は、溶解力が
あるため目的物も同時に取り込む性質があるが、溶媒量
を減らすか、または水の温度を上げることにより目的物
が溶解抽出されることはほとんどない。
出除去する際、溶媒のアクリレ−ト化合物は、溶解力が
あるため目的物も同時に取り込む性質があるが、溶媒量
を減らすか、または水の温度を上げることにより目的物
が溶解抽出されることはほとんどない。
【００３５】
【実施例】以下、本発明のα−ヒドロキシメチルアクリ
レート化合物の製造方法の具体的な構成を実施例に基づ
いて説明する。なお、本実施例においては、α−ヒドロ
キシメチルアクリレート化合物の同定をＨ−ＮＭＲによ
って行ない、また、この化合物の定量を高速液体クロマ
トグラフィーによって行った。
レート化合物の製造方法の具体的な構成を実施例に基づ
いて説明する。なお、本実施例においては、α−ヒドロ
キシメチルアクリレート化合物の同定をＨ−ＮＭＲによ
って行ない、また、この化合物の定量を高速液体クロマ
トグラフィーによって行った。
【００３６】実施例１ ５００ｍｌのフラスコに、３７重量％ホルマリン水溶液
２４．５ｇ（０．３モル）、エチルアクリレート２５．
０ｇ（０．２５モル）、１，４−ジアザビシクロ−
［２，２，２］−オクタン２．８ｇ（０．０２５モ
ル）、１，４−ジオキサン７０ｍｌ、水７０ｍｌを仕込
み、バス温６０で７時間撹拌して反応させた。
２４．５ｇ（０．３モル）、エチルアクリレート２５．
０ｇ（０．２５モル）、１，４−ジアザビシクロ−
［２，２，２］−オクタン２．８ｇ（０．０２５モ
ル）、１，４−ジオキサン７０ｍｌ、水７０ｍｌを仕込
み、バス温６０で７時間撹拌して反応させた。
【００３７】反応終了後、触媒として用いた１，４−ジ
アザビシクロ−［２，２，２］−オクタンと当量のＨＣ
ｌを反応系に加え溶媒を留去し、残渣をその重量の５倍
量のエチルアクリレートで希釈して１８０ｍｌとした。
これを１Ｎ−ＨＣｌ（１０％硫酸アンモニウム溶液）４
２ｍｌで洗浄し、続いて３０％硫酸アンモニウム４２ｍ
ｌで２回洗浄し、有機相を分離した。これを硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ、有機溶媒を留去し、粗α−ヒドロ
キシメチルアクリル酸エチル３０ｇを得た。
アザビシクロ−［２，２，２］−オクタンと当量のＨＣ
ｌを反応系に加え溶媒を留去し、残渣をその重量の５倍
量のエチルアクリレートで希釈して１８０ｍｌとした。
これを１Ｎ−ＨＣｌ（１０％硫酸アンモニウム溶液）４
２ｍｌで洗浄し、続いて３０％硫酸アンモニウム４２ｍ
ｌで２回洗浄し、有機相を分離した。これを硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ、有機溶媒を留去し、粗α−ヒドロ
キシメチルアクリル酸エチル３０ｇを得た。
【００３８】次に、得られた粗α−ヒドロキシメチルア
クリル酸エチル１０ｇを水２００ｍｌに溶解し、エチル
アクリレート５ｍｌで洗浄し不純物を除去した。このよ
うにして得られた水相２１５ｍｌに硫酸アンモニウム１
４５ｇを加へエチルアクリレート６０ｍｌで抽出した。
クリル酸エチル１０ｇを水２００ｍｌに溶解し、エチル
アクリレート５ｍｌで洗浄し不純物を除去した。このよ
うにして得られた水相２１５ｍｌに硫酸アンモニウム１
４５ｇを加へエチルアクリレート６０ｍｌで抽出した。
【００３９】次いで、有機相を分離し、硫酸マガネシウ
ム上で乾燥させ、エチルアクリレ−トを留去し、α−ヒ
ドロキシメチルアクリル酸エチルを無色透明液体として
５．４ｇを得た。仕込みエチルアクリレ−トに対する収
率は５０％で、ＨＰＬＣ純度９６％であった。
ム上で乾燥させ、エチルアクリレ−トを留去し、α−ヒ
ドロキシメチルアクリル酸エチルを無色透明液体として
５．４ｇを得た。仕込みエチルアクリレ−トに対する収
率は５０％で、ＨＰＬＣ純度９６％であった。
【００４０】実施例２ 実施例１において、不純物除去に用いた水２００ｍｌの
代わりに５０℃の水１２０ｍｌを用いたほかは、実施例
１と同様に操作してエチルアクリレ−ト２５．０ｇから
α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチルを無色透明液体
として５．８ｇを得た。仕込みエチルアクリレ−トに対
する収率は５３％で、ＨＰＣＬ純度は９６％であった。
代わりに５０℃の水１２０ｍｌを用いたほかは、実施例
１と同様に操作してエチルアクリレ−ト２５．０ｇから
α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチルを無色透明液体
として５．８ｇを得た。仕込みエチルアクリレ−トに対
する収率は５３％で、ＨＰＣＬ純度は９６％であった。
【００４１】実施例３ ５００ｍｌのフラスコに、３７重量％ホルマリン水溶液
４１．０ｇ（０．５モル）、エチルアクリレート５０．
０ｇ（０．５モル）、１，４−ジアザビシクロ−［２，
２，２］−オクタン２．１ｇ（０．０１８モル）、１，
２−ジメトキシエタン１４０ｍｌを仕込み、室温で６４
時間撹拌して反応させた。
４１．０ｇ（０．５モル）、エチルアクリレート５０．
０ｇ（０．５モル）、１，４−ジアザビシクロ−［２，
２，２］−オクタン２．１ｇ（０．０１８モル）、１，
２−ジメトキシエタン１４０ｍｌを仕込み、室温で６４
時間撹拌して反応させた。
【００４２】反応終了後、１Ｎ−ＨＣｌ（１０％硫酸ア
ンモニウム溶液）５２ｍｌで洗浄し、続いて３０％硫酸
アンモニウム５２ｍｌで２回洗浄し、有機相を分離し
た。これを硫酸マグネシウム上で乾燥させ、有機溶媒を
留去し、粗α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル４
３．５ｇが得られた。
ンモニウム溶液）５２ｍｌで洗浄し、続いて３０％硫酸
アンモニウム５２ｍｌで２回洗浄し、有機相を分離し
た。これを硫酸マグネシウム上で乾燥させ、有機溶媒を
留去し、粗α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル４
３．５ｇが得られた。
【００４３】次に、さらに不純物を除くために得られた
粗α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル４３．５ｇを
水７８０ｍｌに溶解し、エチルアクリレート４５ｍｌで
洗浄し不純物を除去した。このようにして得られた水相
９１０ｍｌに硫酸アンモニウム３８０ｇを加へエチルア
クリレート２６０ｍｌで抽出した。
粗α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル４３．５ｇを
水７８０ｍｌに溶解し、エチルアクリレート４５ｍｌで
洗浄し不純物を除去した。このようにして得られた水相
９１０ｍｌに硫酸アンモニウム３８０ｇを加へエチルア
クリレート２６０ｍｌで抽出した。
【００４４】次いで有機相を分離し、硫酸マグネシウム
上で乾燥させ、エチルアクリレ−トを留去し、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチルを無色透明液体として２
３ｇを得た。仕込みエチルアクリレ−トに対する収率は
３５％で、ＨＰＬＣ純度９３％であった。
上で乾燥させ、エチルアクリレ−トを留去し、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチルを無色透明液体として２
３ｇを得た。仕込みエチルアクリレ−トに対する収率は
３５％で、ＨＰＬＣ純度９３％であった。
【００４５】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、アクリレ−
ト化合物とホルムアルデヒド水溶液から、溶媒の再利用
ができ、簡略化された工程から高純度のα−ヒドロキシ
メチルアクリレート化合物を容易に製造することができ
工業的生産に適している。
ト化合物とホルムアルデヒド水溶液から、溶媒の再利用
ができ、簡略化された工程から高純度のα−ヒドロキシ
メチルアクリレート化合物を容易に製造することができ
工業的生産に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 303/44 Ｃ０７Ｄ 303/44 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の［化１］で表わされるアクリレー
ト化合物とホルムアルデヒド水溶液とを、第三級アミン
の存在下に溶媒を用いて反応させ、反応後抽出精製を行
うに当たり、仕込みに用いたものと同じアクリレ−ト化
合物を用いて不純物を抽出除去し、さらに目的物である
下記の［化２］で表わされるα−ヒドロキシメチルアク
リレート化合物の抽出を行うことを特徴とする前記α−
ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7128843A JPH08301816A (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7128843A JPH08301816A (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301816A true JPH08301816A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=14994765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7128843A Pending JPH08301816A (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08301816A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08301817A (ja) * | 1995-05-01 | 1996-11-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 |
-
1995
- 1995-05-01 JP JP7128843A patent/JPH08301816A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08301817A (ja) * | 1995-05-01 | 1996-11-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | α−ヒドロキシメチルアクリレート化合物の製造方法 |
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