JPH08299801A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH08299801A JPH08299801A JP7107518A JP10751895A JPH08299801A JP H08299801 A JPH08299801 A JP H08299801A JP 7107518 A JP7107518 A JP 7107518A JP 10751895 A JP10751895 A JP 10751895A JP H08299801 A JPH08299801 A JP H08299801A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 内燃機関の空燃比が希薄燃焼（以下、リーン
・バーンという）領域にあっても有効に作用し、耐熱性
や耐久性に優れた排気ガス浄化用触媒を提供すること。 【構成】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分とす
る無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びヘテロポリ酸を担持し
たことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
・バーンという）領域にあっても有効に作用し、耐熱性
や耐久性に優れた排気ガス浄化用触媒を提供すること。 【構成】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分とす
る無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びヘテロポリ酸を担持し
たことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車エンジン等内燃
機関の排気ガス浄化用触媒に関し、特に内燃機関の空燃
比が希薄燃焼（以下、リーン・バーンという）領域にあ
っても有効に作用し、耐熱性や耐久性に優れた排気ガス
浄化用触媒に関する。
機関の排気ガス浄化用触媒に関し、特に内燃機関の空燃
比が希薄燃焼（以下、リーン・バーンという）領域にあ
っても有効に作用し、耐熱性や耐久性に優れた排気ガス
浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
内燃機関から排出される排気ガスを浄化する触媒として
は、一般に活性アルミナに白金（Ｐｔ）、パラジウム
（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）等の貴金属成分を担持し
たものが用いられている。この触媒は、炭化水素（Ｈ
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯx ）を
一度に除去できることから、３元触媒と呼ばれている。
内燃機関から排出される排気ガスを浄化する触媒として
は、一般に活性アルミナに白金（Ｐｔ）、パラジウム
（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）等の貴金属成分を担持し
たものが用いられている。この触媒は、炭化水素（Ｈ
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯx ）を
一度に除去できることから、３元触媒と呼ばれている。
【０００３】しかしながら、この触媒は内燃機関を理論
空燃比（ストイキ）近傍の条件で運転した場合にのみ有
効であり、酸素の含有率が多く、より燃費の良好なリー
ン条件下で内燃機関を運転した場合には、十分なＮＯx
除去性能が得られない。このようなリーン条件におい
て、ＮＯx を除去するには、金属イオン交換担持多孔質
結晶性アルミノケイ酸塩（以下、ゼオライトという）か
らなる触媒が有効であることが知られている｛例えば、
岩本、小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予
稿集、ｐ71 (1990) ｝。
空燃比（ストイキ）近傍の条件で運転した場合にのみ有
効であり、酸素の含有率が多く、より燃費の良好なリー
ン条件下で内燃機関を運転した場合には、十分なＮＯx
除去性能が得られない。このようなリーン条件におい
て、ＮＯx を除去するには、金属イオン交換担持多孔質
結晶性アルミノケイ酸塩（以下、ゼオライトという）か
らなる触媒が有効であることが知られている｛例えば、
岩本、小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予
稿集、ｐ71 (1990) ｝。
【０００４】特に、Ｃｕをイオン交換法でゼオライトに
担持したＣｕーゼオライト系触媒は高いガス空間速度
（ＧＨＳＡＶ）と、比較的幅広い温度範囲において優れ
た性能とを示す。しかし、この触媒は６００℃又はそれ
以上の高温に曝されると、急激に熱劣化を起こし、長時
間の使用には耐えられず、実用化には至っていない。
担持したＣｕーゼオライト系触媒は高いガス空間速度
（ＧＨＳＡＶ）と、比較的幅広い温度範囲において優れ
た性能とを示す。しかし、この触媒は６００℃又はそれ
以上の高温に曝されると、急激に熱劣化を起こし、長時
間の使用には耐えられず、実用化には至っていない。
【０００５】上記触媒が高温に曝された際に活性劣化を
起こす主原因は、ゼオライト中のイオン交換サイトに保
持されたＣｕイオンが、熱によって移動し、シンタリン
グを起こすためであると考えられている。
起こす主原因は、ゼオライト中のイオン交換サイトに保
持されたＣｕイオンが、熱によって移動し、シンタリン
グを起こすためであると考えられている。
【０００６】このため、種々の添加物によってＣｕイオ
ンを安定化する方法が精力的に研究、提案されている
（特開平３−１３１３４５号公報、特開平３−２０２１
５７号公報及び特開平３−１３５４３７号公報）が、未
だに十分な結果を得ているとは言い難い。
ンを安定化する方法が精力的に研究、提案されている
（特開平３−１３１３４５号公報、特開平３−２０２１
５７号公報及び特開平３−１３５４３７号公報）が、未
だに十分な結果を得ているとは言い難い。
【０００７】従って本発明は、高温で長時間使用しても
劣化の少なく、耐熱性や耐久性に優れた排気ガス浄化用
触媒を提供することを目的とする。
劣化の少なく、耐熱性や耐久性に優れた排気ガス浄化用
触媒を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゼオライ
トを主成分とする無機物にＣｕ成分を含有してなる触媒
体に、更にヘテロポリ酸を１種以上を含有させてなる排
気ガス浄化用触媒において、Ｃｕの含有量及びヘテロポ
リ酸として、特に、モリブドリン酸及び／又はタングス
トリン酸の含有量を特定の範囲に限定することにより上
記課題を解決することができることを見い出し、本発明
に到達した。
トを主成分とする無機物にＣｕ成分を含有してなる触媒
体に、更にヘテロポリ酸を１種以上を含有させてなる排
気ガス浄化用触媒において、Ｃｕの含有量及びヘテロポ
リ酸として、特に、モリブドリン酸及び／又はタングス
トリン酸の含有量を特定の範囲に限定することにより上
記課題を解決することができることを見い出し、本発明
に到達した。
【０００９】本発明の上記の目的は、ゼオライトを主成
分とする無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びヘテロポリ酸を
担持したことを特徴とする排気ガス浄化用触媒により達
成された。
分とする無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びヘテロポリ酸を
担持したことを特徴とする排気ガス浄化用触媒により達
成された。
【００１０】
【作用】次に、本発明の作用について説明する。Ｃｕ−
ゼオライト系触媒は、リーン領域においても効率よくＮ
Ｏx を除去することができるが、６００℃又はそれ以上
の温度に曝されると、活性成分であるＣｕイオンがシン
タリングするために短時間で劣化してしまう。従って、
熱による劣化を防ぐ為には、Ｃｕイオンの安定化が必要
となる。
ゼオライト系触媒は、リーン領域においても効率よくＮ
Ｏx を除去することができるが、６００℃又はそれ以上
の温度に曝されると、活性成分であるＣｕイオンがシン
タリングするために短時間で劣化してしまう。従って、
熱による劣化を防ぐ為には、Ｃｕイオンの安定化が必要
となる。
【００１１】本発明の排気ガス浄化用触媒では、ヘテロ
ポリ酸との相互作用によりＣｕがイオン状態で安定化さ
れていると考えられる。本発明において用いられるゼオ
ライトとしては、ペンタシル型のものが有効である。こ
のようなゼオライトとしては、例えばモルデナイト及び
／又はＺＳＭ−５が好ましく、特にＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 のモル比が２０〜６０の範囲にあるモルデナイト及び
／又はＺＳＭ−５が好ましい。
ポリ酸との相互作用によりＣｕがイオン状態で安定化さ
れていると考えられる。本発明において用いられるゼオ
ライトとしては、ペンタシル型のものが有効である。こ
のようなゼオライトとしては、例えばモルデナイト及び
／又はＺＳＭ−５が好ましく、特にＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 のモル比が２０〜６０の範囲にあるモルデナイト及び
／又はＺＳＭ−５が好ましい。
【００１２】ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が２０未満
のゼオライトでは脱アルミニウム現象が起こり易く、熱
安定性が十分ではないために触媒耐久性が低くなる。一
方、この比が６０を超えるとゼオライトへの活性金属成
分の担持量が少なくなって触媒活性が不十分となる。ま
た、ゼオライトは、水熱処理や再合成などによって結晶
性を良くしたり、安定化することによってより耐久性の
高い触媒が得られる。
のゼオライトでは脱アルミニウム現象が起こり易く、熱
安定性が十分ではないために触媒耐久性が低くなる。一
方、この比が６０を超えるとゼオライトへの活性金属成
分の担持量が少なくなって触媒活性が不十分となる。ま
た、ゼオライトは、水熱処理や再合成などによって結晶
性を良くしたり、安定化することによってより耐久性の
高い触媒が得られる。
【００１３】本発明において、ヘテロポリ酸とは２種以
上の無機酸素酸が縮合して生成した酸のことで、特にモ
リブドリン酸とタングストリン酸とを担持した触媒とす
ることで耐熱性を向上させることができる。これらのヘ
テロポリ酸の中でも、ナトリウム塩、アンモニウム塩又
は水素型等の各種のものが好ましく使用することができ
る。
上の無機酸素酸が縮合して生成した酸のことで、特にモ
リブドリン酸とタングストリン酸とを担持した触媒とす
ることで耐熱性を向上させることができる。これらのヘ
テロポリ酸の中でも、ナトリウム塩、アンモニウム塩又
は水素型等の各種のものが好ましく使用することができ
る。
【００１４】このヘテロポリ酸の含有量は、吸着した水
を除いた状態のゼオライトに対して、Ｍｏ及び／又はＷ
元素含有量として０．０５〜１０．０重量％の範囲であ
ることが好ましい。含有量が０．０５重量％未満になる
と、Ｃｕイオンを安定化することができず、高温に曝さ
れた際に活性劣化を起こす。逆に、１０．０重量％を超
えるとヘテロポリ酸によるＣｕの過剰安定による不活性
化、あるいはヘテロポリ酸による酸化性能が強すぎるこ
とによる触媒活性の低下が起こる。本発明においては、
十分な効果を得るには、含有量が０．１〜５．０重量％
の範囲であることが好ましい。
を除いた状態のゼオライトに対して、Ｍｏ及び／又はＷ
元素含有量として０．０５〜１０．０重量％の範囲であ
ることが好ましい。含有量が０．０５重量％未満になる
と、Ｃｕイオンを安定化することができず、高温に曝さ
れた際に活性劣化を起こす。逆に、１０．０重量％を超
えるとヘテロポリ酸によるＣｕの過剰安定による不活性
化、あるいはヘテロポリ酸による酸化性能が強すぎるこ
とによる触媒活性の低下が起こる。本発明においては、
十分な効果を得るには、含有量が０．１〜５．０重量％
の範囲であることが好ましい。
【００１５】これらの成分をゼオライトに担持したり、
含有させる方法としては、公知の方法の中から適宜選択
することができるが、特に含浸法や混練法が有効であ
り、更には物理的に該塩を混合する方法が有効である。
また、この担持方法を実施するに際しては、ヘテロポリ
酸を１種用いても良く、２種類以上を混合して用いても
良い。
含有させる方法としては、公知の方法の中から適宜選択
することができるが、特に含浸法や混練法が有効であ
り、更には物理的に該塩を混合する方法が有効である。
また、この担持方法を実施するに際しては、ヘテロポリ
酸を１種用いても良く、２種類以上を混合して用いても
良い。
【００１６】ゼオライトへのＣｕの担持量は、吸着水を
除いた状態のゼオライトに対して、２．５〜１５重量％
の範囲であることが好ましい。Ｃｕの担持量が２．５重
量％未満になると活性成分の量が充分ではなく、逆に１
５重量％を超えると触媒表面に余り出る酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）が過剰となってゼオライトの細孔閉塞を引き起こす
などの悪影響が生じる。本発明において、特にすぐれた
性能を得るには、４〜７重量％の範囲であることが好ま
しい。
除いた状態のゼオライトに対して、２．５〜１５重量％
の範囲であることが好ましい。Ｃｕの担持量が２．５重
量％未満になると活性成分の量が充分ではなく、逆に１
５重量％を超えると触媒表面に余り出る酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）が過剰となってゼオライトの細孔閉塞を引き起こす
などの悪影響が生じる。本発明において、特にすぐれた
性能を得るには、４〜７重量％の範囲であることが好ま
しい。
【００１７】Ｃｕの原料としては、酢酸塩、硝酸塩、酸
化物、アンミン錯化合物等の各種のものが挙げられ、そ
の担持法としては、イオン交換法や含浸法等の公知の方
法が挙げられる。
化物、アンミン錯化合物等の各種のものが挙げられ、そ
の担持法としては、イオン交換法や含浸法等の公知の方
法が挙げられる。
【００１８】本発明の排気ガス浄化用触媒の形状は任意
であるが、通常はハニカム形状で使用するのが好まし
く、ハニカム状の各種基材に触媒を塗布して用いられ
る。このハニカム材料としては、一般にコージェライト
質のものが多く用いられているが、本発明はこれに限定
されるものではなく、触媒そのものをハニカム形状に成
形しても良いし、金属材料からなるハニカムを用いるこ
とも可能である。
であるが、通常はハニカム形状で使用するのが好まし
く、ハニカム状の各種基材に触媒を塗布して用いられ
る。このハニカム材料としては、一般にコージェライト
質のものが多く用いられているが、本発明はこれに限定
されるものではなく、触媒そのものをハニカム形状に成
形しても良いし、金属材料からなるハニカムを用いるこ
とも可能である。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
【００２０】実施例１ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が３０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対して、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏ
を約０．４ｇ及び硝酸銅を０．１Ｍ含有する水溶液４０
０ｍｌ中で２時間撹拌しイオン交換を行い、１２０℃で
８時間以上乾燥した。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対して、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏ
を約０．４ｇ及び硝酸銅を０．１Ｍ含有する水溶液４０
０ｍｌ中で２時間撹拌しイオン交換を行い、１２０℃で
８時間以上乾燥した。
【００２１】得られた粉末を電気炉により大気中５５０
℃で２時間焼成して、吸着水を除いた状態のゼオライト
粉に対してＭｏとして０．１重量％、Ｃｕとして２．９
重量％の成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。この
触媒を触媒−Ａとする。
℃で２時間焼成して、吸着水を除いた状態のゼオライト
粉に対してＭｏとして０．１重量％、Ｃｕとして２．９
重量％の成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。この
触媒を触媒−Ａとする。
【００２２】この触媒−Ａ粉末２２５０ｇをシリカゾル
（固形分２０重量％）１２５０ｇ及び水１５００ｇをボ
ールミルポットに投入し、４時間粉砕してスラリーを得
た。得られたスラリーを１平方インチ断面当たり約３０
０個の流路を持つコージェライト製のハニカム（容量
０．７Ｌ）に塗布し、熱風乾燥器中、１２０℃で１時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、実施例１の触媒
（１）を得た。この触媒（１）粉末の塗布量は１７０ｇ
／Ｌであった。
（固形分２０重量％）１２５０ｇ及び水１５００ｇをボ
ールミルポットに投入し、４時間粉砕してスラリーを得
た。得られたスラリーを１平方インチ断面当たり約３０
０個の流路を持つコージェライト製のハニカム（容量
０．７Ｌ）に塗布し、熱風乾燥器中、１２０℃で１時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、実施例１の触媒
（１）を得た。この触媒（１）粉末の塗布量は１７０ｇ
／Ｌであった。
【００２３】実施例２ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が５０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ５０２０）
粉１００ｇに対して、Ｎａ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2
Ｏを４．９ｇ含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ3 〔Ｐ
Ｍｏ12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ５０２０）
粉１００ｇに対して、Ｎａ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2
Ｏを４．９ｇ含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ3 〔Ｐ
Ｍｏ12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００２４】得られたゼオライト粉を０．１３Ｍの硝酸
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を２回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＺ
ＳＭ−５触媒粉を得た。
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を２回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＺ
ＳＭ−５触媒粉を得た。
【００２５】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
４．０重量％、Ｍｏ担持量は１．１重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｂとする。この触媒−Ｂ粉末を実施例１
と同様にして担持し実施例２の触媒（２）を得た。この
触媒（２）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
４．０重量％、Ｍｏ担持量は１．１重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｂとする。この触媒−Ｂ粉末を実施例１
と同様にして担持し実施例２の触媒（２）を得た。この
触媒（２）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００２６】実施例３ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が３０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対し、（ＮＨ4 ）3 〔ＰＭｏ12Ｏ 40〕・ｎ
Ｈ2 Ｏを１３．３ｇ含有する水溶液に含浸させて（ＮＨ
4 ）3 〔ＰＭｏ 12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を
得た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対し、（ＮＨ4 ）3 〔ＰＭｏ12Ｏ 40〕・ｎ
Ｈ2 Ｏを１３．３ｇ含有する水溶液に含浸させて（ＮＨ
4 ）3 〔ＰＭｏ 12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を
得た。
【００２７】得られたゼオライト粉を０．２Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及び（ＮＨ4 ）3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有する
ＺＳＭ−５触媒粉を得た。
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及び（ＮＨ4 ）3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有する
ＺＳＭ−５触媒粉を得た。
【００２８】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
６．０重量％、Ｍｏ担持量は３．２重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｃとする。この触媒−Ｃ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例３の触媒（３）を得た。この触媒
（３）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
６．０重量％、Ｍｏ担持量は３．２重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｃとする。この触媒−Ｃ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例３の触媒（３）を得た。この触媒
（３）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００２９】実施例４ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が５０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ５０２０）
粉１００ｇに対して、２０．４ｇのＮａ3 〔ＰＷ
12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎ
ａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得
た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ５０２０）
粉１００ｇに対して、２０．４ｇのＮａ3 〔ＰＷ
12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎ
ａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得
た。
【００３０】得られたゼオライト粉を０．２７Ｍの硝酸
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分及びＮａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ
−５触媒粉を得た。
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分及びＮａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ
−５触媒粉を得た。
【００３１】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
８．１重量％、Ｗ担持量は６．０重量％であった。この
触媒を触媒−Ｄとする。この触媒−Ｄ粉末を実施例１と
同様に担持し実施例４の触媒（４）を得た。この触媒
（４）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
８．１重量％、Ｗ担持量は６．０重量％であった。この
触媒を触媒−Ｄとする。この触媒−Ｄ粉末を実施例１と
同様に担持し実施例４の触媒（４）を得た。この触媒
（４）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００３２】実施例５ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が３０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対して、２９．１ｇのＨ3 〔ＰＷ 12Ｏ40〕
・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＷ
12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対して、２９．１ｇのＨ3 〔ＰＷ 12Ｏ40〕
・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＷ
12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００３３】得られたゼオライト粉を０．３Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した。その後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得ら
れた粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成し
てＣｕ成分及びＨ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳ
Ｍ−５触媒粉を得た。
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した。その後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得ら
れた粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成し
てＣｕ成分及びＨ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳ
Ｍ−５触媒粉を得た。
【００３４】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
９．６重量％、Ｗ担持量は８．６重量wt％であった。こ
の触媒を触媒−Ｅとする。この触媒−Ｅ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例５の触媒（５）を得た。この触媒
（５）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
９．６重量％、Ｗ担持量は８．６重量wt％であった。こ
の触媒を触媒−Ｅとする。この触媒−Ｅ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例５の触媒（５）を得た。この触媒
（５）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００３５】実施例６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が５０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ５０２０）
粉１００ｇに対して、３４．３ｇのＮａ6 〔Ｐ 2 Ｗ18Ｏ
62〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ6
〔Ｐ2 Ｗ18Ｏ62〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ５０２０）
粉１００ｇに対して、３４．３ｇのＮａ6 〔Ｐ 2 Ｗ18Ｏ
62〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ6
〔Ｐ2 Ｗ18Ｏ62〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００３６】得られたゼオライト粉を０．３Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中に２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、更に０．４Ｍの硝酸銅を含有する水溶液１０
０ｍｌ中に２時間含浸することによりＣｕ成分を担持し
た。その後、１２０℃で８時間以上乾燥した。
を含有する水溶液４００ｍｌ中に２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、更に０．４Ｍの硝酸銅を含有する水溶液１０
０ｍｌ中に２時間含浸することによりＣｕ成分を担持し
た。その後、１２０℃で８時間以上乾燥した。
【００３７】得られた粉末を電気炉により大気中５５０
℃で２時間焼成してＣｕ成分及びＮａ6 〔Ｐ2 Ｗ
18Ｏ62〕・ｎＨ2 Ｏ成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を
得た。この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）１２．
８重量％、Ｗ担持量は９．８重量％であった。この触媒
を触媒−Ｆとする。この触媒−Ｆ粉末を実施例１と同様
に担持し実施例６の触媒（６）を得た。この触媒（６）
粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
℃で２時間焼成してＣｕ成分及びＮａ6 〔Ｐ2 Ｗ
18Ｏ62〕・ｎＨ2 Ｏ成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を
得た。この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）１２．
８重量％、Ｗ担持量は９．８重量％であった。この触媒
を触媒−Ｆとする。この触媒−Ｆ粉末を実施例１と同様
に担持し実施例６の触媒（６）を得た。この触媒（６）
粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００３８】実施例７ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が２０のモルデナイト
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ２０Ａ）粉１００
ｇに対して、１３．３ｇのＮａ4 〔ＰＭｏ11Ｏ39〕・ｎ
Ｈ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ4 〔ＰＭｏ
11Ｏ39〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ２０Ａ）粉１００
ｇに対して、１３．３ｇのＮａ4 〔ＰＭｏ11Ｏ39〕・ｎ
Ｈ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ4 〔ＰＭｏ
11Ｏ39〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００３９】得られたゼオライト粉を０．２Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を２回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＮａ4 〔ＰＭｏ11Ｏ39〕・ｎＨ2 Ｏ成分を含有
するモルデナイト触媒粉を得た。
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を２回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＮａ4 〔ＰＭｏ11Ｏ39〕・ｎＨ2 Ｏ成分を含有
するモルデナイト触媒粉を得た。
【００４０】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
５．８重量％、Ｍｏ担持量は４．２重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｇとする。この触媒−Ｇ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例７の触媒（７）を得た。この触媒
（７）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
５．８重量％、Ｍｏ担持量は４．２重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｇとする。この触媒−Ｇ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例７の触媒（７）を得た。この触媒
（７）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００４１】実施例８ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が３５のモルデナイト
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０Ａ）粉１００
ｇに対して、１３．３ｇのＮａ6 〔Ｐ2 Ｍｏ5 Ｏ 23〕・
ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ6 〔Ｐ2
Ｍｏ5 Ｏ23〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０Ａ）粉１００
ｇに対して、１３．３ｇのＮａ6 〔Ｐ2 Ｍｏ5 Ｏ 23〕・
ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｎａ6 〔Ｐ2
Ｍｏ5 Ｏ23〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００４２】得られたゼオライト粉を０．１７Ｍの硝酸
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分及びＮａ6 〔Ｐ2 Ｍｏ5 Ｏ23〕・ｎＨ2 Ｏ成分を
含有するモルデナイト触媒粉を得た。
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分及びＮａ6 〔Ｐ2 Ｍｏ5 Ｏ23〕・ｎＨ2 Ｏ成分を
含有するモルデナイト触媒粉を得た。
【００４３】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
４．９重量％、Ｍｏ担持量は４．６重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｈとする。この触媒−Ｈ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例８の触媒（８）を得た。この触媒
（８）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
４．９重量％、Ｍｏ担持量は４．６重量％であった。こ
の触媒を触媒−Ｈとする。この触媒−Ｈ粉末を実施例１
と同様に担持し実施例８の触媒（８）を得た。この触媒
（８）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００４４】実施例９ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が３５のモルデナイト
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０Ａ）粉１００
ｇに対して、１３．３ｇのＮａ7 〔ＰＷ11Ｏ39〕・ｎＨ
2 Ｏを含有する水溶液１００ｍｌに含浸させて、Ｎａ7
〔ＰＷ11Ｏ39〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０Ａ）粉１００
ｇに対して、１３．３ｇのＮａ7 〔ＰＷ11Ｏ39〕・ｎＨ
2 Ｏを含有する水溶液１００ｍｌに含浸させて、Ｎａ7
〔ＰＷ11Ｏ39〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００４５】得られたゼオライト粉を０．１５Ｍの酢酸
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分及びＮａ7 〔ＰＷ11Ｏ39〕・ｎＨ2 Ｏ成分を含有
するモルデナイト触媒粉を得た。
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分及びＮａ7 〔ＰＷ11Ｏ39〕・ｎＨ2 Ｏ成分を含有
するモルデナイト触媒粉を得た。
【００４６】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
４．６重量％、Ｗ担持量は３．０重量％であった。この
触媒を触媒−Ｉとする。この触媒−Ｉ粉末を実施例１と
同様に担持し実施例９の触媒（９）を得た。この触媒
（９）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
４．６重量％、Ｗ担持量は３．０重量％であった。この
触媒を触媒−Ｉとする。この触媒−Ｉ粉末を実施例１と
同様に担持し実施例９の触媒（９）を得た。この触媒
（９）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００４７】実施例１０ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が３０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対し、Ｎａ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏ
を4.3 ｇとＮａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを5.5 ｇと
を含有する水溶液１００ｍｌに含浸させて、Ｎａ3 〔Ｐ
Ｍｏ12Ｏ40〕成分とＮａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分とを含有
するゼオライト粉を得た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）
粉１００ｇに対し、Ｎａ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏ
を4.3 ｇとＮａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを5.5 ｇと
を含有する水溶液１００ｍｌに含浸させて、Ｎａ3 〔Ｐ
Ｍｏ12Ｏ40〕成分とＮａ3 〔ＰＷ12Ｏ40〕成分とを含有
するゼオライト粉を得た。
【００４８】得られたゼオライト粉を０．１７Ｍの硝酸
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分、Ｎａ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分及びＮａ3 〔ＰＷ
12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この
操作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を
担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた
粉末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣ
ｕ成分、Ｎａ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分及びＮａ3 〔ＰＷ
12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。
【００４９】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
５．２重量％、Ｍｏ担持量は１．０重量％、Ｗ担持量は
１．９重量％であった。この触媒を触媒−Ｊとする。こ
の触媒−Ｊ粉末を実施例１と同様に担持し実施例１０の
触媒（１０）を得た。この触媒（１０）粉末の塗布量は
１７０ｇ／Ｌであった。
５．２重量％、Ｍｏ担持量は１．０重量％、Ｗ担持量は
１．９重量％であった。この触媒を触媒−Ｊとする。こ
の触媒−Ｊ粉末を実施例１と同様に担持し実施例１０の
触媒（１０）を得た。この触媒（１０）粉末の塗布量は
１７０ｇ／Ｌであった。
【００５０】比較例１ 実施例１と同様のＺＳＭ−５を０．１Ｍの硝酸銅を含有
する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、イオン交換法
によってＣｕを担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥
した。得られた粉末を電気炉によって大気中５５０℃で
２時間焼成してＣｕ成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を
得た。
する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、イオン交換法
によってＣｕを担持した後、１２０℃で８時間以上乾燥
した。得られた粉末を電気炉によって大気中５５０℃で
２時間焼成してＣｕ成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を
得た。
【００５１】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
３．０重量％であった。この触媒を触媒−Ｋとする。こ
の触媒−Ｋ粉末を実施例１と同様に担持し比較例１の触
媒（１１）を得た。この触媒（１１）粉末の塗布量は１
７０ｇ／Ｌであった。
３．０重量％であった。この触媒を触媒−Ｋとする。こ
の触媒−Ｋ粉末を実施例１と同様に担持し比較例１の触
媒（１１）を得た。この触媒（１１）粉末の塗布量は１
７０ｇ／Ｌであった。
【００５２】比較例２ 実施例１と同様のＺＳＭ−５ゼオライト（ＰＱ株式会社
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対し、１
３．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する
水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有
するゼオライト粉を得た。
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対し、１
３．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する
水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有
するゼオライト粉を得た。
【００５３】得られたゼオライト粉を０．０５Ｍの硝酸
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、イオ
ン交換法によってＣｕ成分を担持した後、１２０℃で８
時間以上乾燥した。得られた粉末を電気炉により大気中
５５０℃で２時間焼成してＣｕ成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12
Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。
銅を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、イオ
ン交換法によってＣｕ成分を担持した後、１２０℃で８
時間以上乾燥した。得られた粉末を電気炉により大気中
５５０℃で２時間焼成してＣｕ成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12
Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。
【００５４】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
１．５重量％、Ｍｏ担持量として３．０重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｌとする。この触媒−Ｌ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例２の触媒（１２）を得た。
この触媒（１２）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
１．５重量％、Ｍｏ担持量として３．０重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｌとする。この触媒−Ｌ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例２の触媒（１２）を得た。
この触媒（１２）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
【００５５】比較例３ 実施例１と同様のＺＳＭ−５ゼオライト（ＰＱ株式会社
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対し、１
６．８ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する
水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有
するゼオライト粉を得た。
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対し、１
６．８ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する
水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有
するゼオライト粉を得た。
【００５６】得られたゼオライト粉を０．３Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液中で撹拌し、イオン交換法によってＣ
ｕ成分を担持した後、更に０．８Ｍの硝酸銅を含有する
水溶液中に含浸することによりＣｕ成分を担持した。そ
の後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉末を
電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ成分
及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−５触
媒粉を得た。
を含有する水溶液中で撹拌し、イオン交換法によってＣ
ｕ成分を担持した後、更に０．８Ｍの硝酸銅を含有する
水溶液中に含浸することによりＣｕ成分を担持した。そ
の後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉末を
電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ成分
及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−５触
媒粉を得た。
【００５７】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
１５．９重量％、Ｍｏ担持量として３．７重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｍとする。この触媒−Ｍ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例３の触媒（１３）を得た。
この触媒（１３）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
１５．９重量％、Ｍｏ担持量として３．７重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｍとする。この触媒−Ｍ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例３の触媒（１３）を得た。
この触媒（１３）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
【００５８】比較例４ 実施例１と同様のＺＳＭ−５ゼオライト（ＰＱ株式会社
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対して、
０．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する
水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有
するゼオライト粉を得た。
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対して、
０．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する
水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有
するゼオライト粉を得た。
【００５９】得られたゼオライト粉を０．２Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返し、イオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−
５触媒粉を得た。
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返し、イオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−
５触媒粉を得た。
【００６０】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
５．８重量％、Ｍｏ担持量として０．０３重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｎとする。この触媒−Ｎ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例４の触媒（１４）を得た。
この触媒（１４）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
５．８重量％、Ｍｏ担持量として０．０３重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｎとする。この触媒−Ｎ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例４の触媒（１４）を得た。
この触媒（１４）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
【００６１】比較例５ 実施例１と同様のＺＳＭ−５ゼオライト（ＰＱ株式会社
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対して、
４０ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水
溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有す
るゼオライト粉を得た。
製の商品番号：ＣＢＶ３０２０）粉１００ｇに対して、
４０ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水
溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有す
るゼオライト粉を得た。
【００６２】得られたゼオライト粉を０．２Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−
５触媒粉を得た。
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−
５触媒粉を得た。
【００６３】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
５．８重量％、Ｍｏ担持量として１１．０重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｏとする。この触媒−Ｏ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例５の触媒（１５）を得た。
この触媒（１５）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
５．８重量％、Ｍｏ担持量として１１．０重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｏとする。この触媒−Ｏ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例５の触媒（１５）を得た。
この触媒（１５）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
【００６４】比較例６ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が８０のＺＳＭ−５ゼオ
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ８０２０）
粉１００ｇに対して、１３．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ
12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｈ
3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得
た。
ライト（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ８０２０）
粉１００ｇに対して、１３．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ
12Ｏ40〕・ｎＨ2 Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｈ
3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得
た。
【００６５】得られたゼオライト粉を０．２Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液中で２時間撹拌し、この操作を３回繰
り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担持した後、
更に０．４Ｍの硝酸銅を含有する水溶液１００ｍｌ中に
２時間含浸することによりＣｕ成分を担持した。その
後、１２０℃で８時間以上乾燥した。
を含有する水溶液中で２時間撹拌し、この操作を３回繰
り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担持した後、
更に０．４Ｍの硝酸銅を含有する水溶液１００ｍｌ中に
２時間含浸することによりＣｕ成分を担持した。その
後、１２０℃で８時間以上乾燥した。
【００６６】得られた粉末を電気炉により大気中５５０
℃で２時間焼成してＣｕ成分及びＨ 3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕
成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。この触媒中の
Ｃｕ担持量は（Ｃｕとして）６．３重量％、Ｍｏ担持量
としては３．０重量％であった。この触媒を触媒−Ｐと
する。この触媒−Ｐ粉末を実施例１と同様に担持し比較
例６の触媒（１６）を得た。この触媒（１６）粉末の塗
布量は１７０ｇ／Ｌであった。
℃で２時間焼成してＣｕ成分及びＨ 3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕
成分を含有するＺＳＭ−５触媒粉を得た。この触媒中の
Ｃｕ担持量は（Ｃｕとして）６．３重量％、Ｍｏ担持量
としては３．０重量％であった。この触媒を触媒−Ｐと
する。この触媒−Ｐ粉末を実施例１と同様に担持し比較
例６の触媒（１６）を得た。この触媒（１６）粉末の塗
布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００６７】比較例７ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比が１３のモルデナイト
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ１０Ａ）粉１００
ｇに対し、１３．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2
Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ
12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
（ＰＱ株式会社製の商品番号：ＣＢＶ１０Ａ）粉１００
ｇに対し、１３．３ｇのＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕・ｎＨ2
Ｏを含有する水溶液に含浸させて、Ｈ3 〔ＰＭｏ
12Ｏ40〕成分を含有するゼオライト粉を得た。
【００６８】得られたゼオライト粉を０．２Ｍの硝酸銅
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−
５触媒粉を得た。
を含有する水溶液４００ｍｌ中で２時間撹拌し、この操
作を３回繰り返してイオン交換法によってＣｕ成分を担
持した後、１２０℃で８時間以上乾燥した。得られた粉
末を電気炉により大気中５５０℃で２時間焼成してＣｕ
成分及びＨ3 〔ＰＭｏ12Ｏ40〕成分を含有するＺＳＭ−
５触媒粉を得た。
【００６９】この触媒中のＣｕ担持量は（Ｃｕとして）
７．９重量％、Ｍｏ担持量としては３．２重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｑとする。この触媒−Ｑ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例７の触媒（１７）を得た。
この触媒（１７）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
７．９重量％、Ｍｏ担持量としては３．２重量％であっ
た。この触媒を触媒−Ｑとする。この触媒−Ｑ粉末を実
施例１と同様に担持し比較例７の触媒（１７）を得た。
この触媒（１７）粉末の塗布量は１７０ｇ／Ｌであっ
た。
【００７０】試験例 エンジンの実排気ガスを用いた急速耐久試験及び排気模
擬ガスを用いた活性評価により、上記実施例及び比較例
の触媒の耐久性能を表１に比較して示す。
擬ガスを用いた活性評価により、上記実施例及び比較例
の触媒の耐久性能を表１に比較して示す。
【００７１】活性評価条件 評価装置： 常圧固定床流通式反応装置 触媒容量： 0.05Ｌ（0.7 Ｌサイズの触媒から切り
出したもの） ガス空間速度： 約35,000ｈ-1 排気模擬ガス組成： 全炭化水素＝約3000ｐｐｍ（Ｃｌ換算） ＮＯX ＝約500 ｐｐｍ ＣＯ＝2000 ｐｐｍ Ｏ2 ＝8.0 ％ ＣＯ2 ＝12％ Ｈ2 Ｏ＝10.0％ Ｎ2 ＝残部
出したもの） ガス空間速度： 約35,000ｈ-1 排気模擬ガス組成： 全炭化水素＝約3000ｐｐｍ（Ｃｌ換算） ＮＯX ＝約500 ｐｐｍ ＣＯ＝2000 ｐｐｍ Ｏ2 ＝8.0 ％ ＣＯ2 ＝12％ Ｈ2 Ｏ＝10.0％ Ｎ2 ＝残部
【００７２】急速耐久処理条件 触媒入口排気ガス温度：630 ℃ エンジン：日産自動車（株）製Ｖ型８気筒3000 cc エン
ジン使用 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約15（燃料カットあり） 燃料：無鉛レギュラーガソリン 処理時間：30ｈ
ジン使用 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約15（燃料カットあり） 燃料：無鉛レギュラーガソリン 処理時間：30ｈ
【００７３】
【表１】
【００７４】表１に触媒入口温度３７５℃における実施
例及び比較例の触媒のＮＯX 除去性能を示す。表１に示
すように、本発明の排気ガス浄化用触媒は、６００℃を
超える温度での急速耐久処理後も高いＮＯx 除去活性を
維持しており、耐熱性や耐久性に優れている。触媒中の
ヘテロポリ酸成分のＭｏ及び／又はＷ含有量が０．０５
〜１０．０重量％の範囲で効果が現れ、特に０．１〜
５．０重量％の範囲で大きな効果が得られることが判
る。
例及び比較例の触媒のＮＯX 除去性能を示す。表１に示
すように、本発明の排気ガス浄化用触媒は、６００℃を
超える温度での急速耐久処理後も高いＮＯx 除去活性を
維持しており、耐熱性や耐久性に優れている。触媒中の
ヘテロポリ酸成分のＭｏ及び／又はＷ含有量が０．０５
〜１０．０重量％の範囲で効果が現れ、特に０．１〜
５．０重量％の範囲で大きな効果が得られることが判
る。
【００７５】
【発明の効果】本発明の排気ガス浄化用触媒は、リーン
・バーンエンジン排気ガスのような酸素を多く含む排気
ガス中のＮＯx を効率良く浄化することができ、かつ６
００℃以上の温度でも長時間使用可能な耐熱性や耐久性
を有しているので、環境汚染が極めて少なく、燃費の良
い自動車を提供することができる。
・バーンエンジン排気ガスのような酸素を多く含む排気
ガス中のＮＯx を効率良く浄化することができ、かつ６
００℃以上の温度でも長時間使用可能な耐熱性や耐久性
を有しているので、環境汚染が極めて少なく、燃費の良
い自動車を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｃ (72)発明者 氣仙 忠 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社内 (72)発明者 上久保 真紀 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 赤間 弘 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 金坂 浩行 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分
とする無機物に、銅（Ｃｕ）成分及びヘテロポリ酸を担
持したことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 ヘテロポリ酸としてモリブドリン酸及び
／又はタングストリン酸を用いたことを特徴とする請求
項１記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 Ｃｕ、モリブドリン酸及びタングストリ
ン酸の含有量が吸着した水を除いた状態の結晶性アルミ
ノケイ酸塩に対して、それぞれＣｕ元素含有量として
２．５〜１５重量％の範囲であり、Ｍｏ元素含有量及び
／又はＷ元素含有量として０．０５〜１０重量％の範囲
であることを特徴とする請求項１又は２記載の排気ガス
浄化用触媒。 - 【請求項４】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩として、
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3 のモル比が２０〜６０のモルデナ
イト及び／又はＺＳＭ−５を用いることを特徴とする請
求項１記載の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107518A JPH08299801A (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107518A JPH08299801A (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08299801A true JPH08299801A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=14461235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7107518A Pending JPH08299801A (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08299801A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012501246A (ja) * | 2008-09-02 | 2012-01-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アンモニアを含まない気体空気フィルタ |
-
1995
- 1995-05-01 JP JP7107518A patent/JPH08299801A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012501246A (ja) * | 2008-09-02 | 2012-01-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アンモニアを含まない気体空気フィルタ |
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