JPH0829936A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】磁気記録の書き込み・読み取りエラーを抑え、
かつ迅速脱銀を行う。 【構成】支持体を挟んで一方の側にハロゲン化銀乳剤層
を、他方の側に磁気記録層を有する感光材料を下記式で
表される化合物の金属キレート化合物を含有する漂白能
を有する処理液で処理する。（式中、Ｙ₁ は例えばベン
ゼン環を形成する原子群を、Ｒ₁ は置換基を、ｎは０〜
４の整数を、Ｘ₁ は水素原子又は−Ｌ₁ −Ａ₂ を、Ｘ₂
は水素原子又は−Ｌ₄ −Ａ₄ を、Ｌ₁ 、Ｌ₃ 及びＬ₄ は
アルキレン基又はアリーレン基を、Ｗ₁ は二価の連結基
を、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ は例えばカルボン酸もし
くはその塩を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関するものであり、さらに詳し
くは、支持体を挟んで一方の側にハロゲン化銀乳剤層、
他方の側に磁気記録層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、最も普及した画像記録方法である
ネガ／ペーパー方式は、カラーネガフィルムをカメラに
装填して撮影し現像処理後、これをカラー印画紙（カラ
ーペーパーともいう）上に焼き付け・現像処理してカラ
ー画像（プリントともいう）を得る方法である。この方
法における焼き付けと現像処理は、取扱窓口店を通じて
ラボと呼ばれる専門の現像所に委託されて行われている
が、その品質及び処理システムの迅速性は、ユーザーの
要求を満足させるには到っていない。ユ−ザ−の不満と
しては例えば、1.プリント仕上がりの色や濃度の調整が
不充分；2.焼き増しプリントが前のプリントと違う；3.
現像依頼からプリントを得るには取扱店に二度行かなけ
ればならない；などが挙げられる。

【０００３】１〜２の品質に関する問題は、ユーザーの
撮影時の情報や前回の焼付け時の情報等をネガフィルム
に持たせることによって解決できる。その具体的な提案
として、国際公開ＷＯ９０／０４２０５号には、フィル
ムのバック面（ハロゲン化銀乳剤層を塗布していない
側）に、光透過性の磁気記録層を塗布し、フィルム製造
業者、カメラユーザー、ラボ、ディラーの情報記録エリ
アを、分離したトラックとして設けることが提案されて
いる。

【０００４】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理は、基本的には発色現像工程と脱銀工程からなる。
脱銀工程では、発色現像工程で生じた現像銀が酸化作用
を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに
未使用のハロゲン化銀と共に可溶性銀を形成する定着剤
によって感光層より除去される（定着）。漂白と定着は
それぞれ独立した漂白工程と定着工程として行われる場
合と、漂白定着工程として同時に行われる場合とがあ
る。その漂白液及び漂白定着液に含まれる漂白剤として
は、有機酸第二鉄錯塩が広く知られており、特にその中
でもエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の第二鉄錯塩
が古くから用いられてきたが、近年になって、より強力
な漂白能力を持つ１，３−ジアミノプロパン四酢酸
（１，３−ＰＤＴＡ）の第二鉄錯塩が用いられるように
なってきた。

【０００５】しかしながら、上記磁気記録層を付与した
感光材料を、１，３−ＰＤＴＡの第二鉄錯塩を用いた漂
白液で処理した場合に、磁気記録の書き込みエラーや読
み取りエラーが発生し、情報を正確に利用できず、混乱
を起こすことが頻繁に発生することがわかった。また、
漂白剤をＥＤＴＡの第二鉄錯塩に置き換えた場合は、磁
気記録の書き込みエラーや読み取りエラーの発生を抑え
ることはできるが、漂白時間の短縮化がこの技術では不
充分であることがわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、フィルムのバック面に磁気記録層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、磁気記録の書き込み・読み
取りエラーを抑え、かつ迅速な脱銀（特に漂白）が可能
なハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の処理方
法により達成された。 （１）支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン化銀乳剤
層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像後、漂白能を有する処理液で処
理する方法において、該感光材料が支持体を挟んで一方
の側にハロゲン化銀乳剤層を、他方の側に磁気記録層を
有するものであり、漂白能を有する処理液が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物の金属キレート化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｙ₁ は芳香族炭化水素環又は複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁ は置
換基を表す。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２〜４の整
数を表す場合にはＲ₁ は同じであってもよく異なってい
てもよい。Ｘ₁ は水素原子又は−Ｌ₁ −Ａ₂ を表す。Ｘ
₂ は水素原子、又は−Ｌ₄ −Ａ₄ を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₃ 及
びＬ₄ はそれぞれアルキレン基又はアリーレン基を表
す。Ｗ₁ は二価の連結基を表す。Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及び
Ａ₅ はそれぞれカルボン酸もしくはその塩、スルホン酸
もしくはその塩、ホスホン酸もしくはその塩、ヒドロキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基又はアミノ基を表す。）

【００１０】特にその効果は、（２）該漂白能を有する
処理液が漂白定着液であることを特徴とする上記（１）
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、
（３）該支持体がポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシ
レート）重合体からなり、そのガラス転移点が５０℃以
上２００℃以下であり、かつ支持体の成型後下塗り層の
塗設前又は下塗り層塗設終了後感光性ハロゲン化銀乳剤
層塗布前の間に、４０℃以上前記ガラス転移温度未満の
温度の範囲で熱処理されている支持体であるときに顕著
である。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。尚、本願
明細書において、脂肪族基、芳香族炭化水素基、複素環
基は、別段の断りがないかぎり、以下の通りである。脂
肪族基とは、置換もしくは無置換の、直鎖、分岐もしく
は環状のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
基、置換もしくは無置換のアルキニル基を表わす。二価
の脂肪族基とは、これらの脂肪族基の二価のもので、置
換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状のアルキレ
ン基、置換もしくは無置換のアルケニレン基、置換もし
くは無置換のアルキニレン基を表わす。脂肪族基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、ヘキシル基、
オクチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ベ
ンジル基、フェネチル基等が挙げられる。

【００１２】芳香族炭化水素基とは、置換もしくは無置
換の、単環であっても更に芳香環や複素環と縮環してい
てもよいアリール基を表わす。二価の芳香族炭化水素基
とは、置換もしくは無置換の、単環であっても更に芳香
環や複素環と縮環していてもよいアリーレン基を表わ
す。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、２−クロ
ロフェニル基、３−メトキシフェニル基、ナフチル基な
どが挙げられる。

【００１３】複素環基とは、ヘテロ原子として、窒素原
子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一つ有する、
３〜１０員環の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは
無置換の、単環であっても更に芳香環や複素環と縮環し
ていてもよい、複素環基を表わす。複素環としては、ピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン
環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアゾール環、チア
ジアゾール環、オキサジアゾール環、キノキサリン環、
テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環等が挙
げられる。

【００１４】また、本明細書における各基は別段の断り
の無いかぎり置換されていてもよく、それらが有しても
よい置換基としては、例えば、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ニ
トロ基、ヒドロキサム酸基、複素環基等が挙げられる。

【００１５】先ず、本発明に用いられるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（以下、単に感光材料ということあ
り）について説明する。本発明に用いる感光材料は、支
持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれ
ぞれ少なくとも１層有し、支持体を挟んでハロゲン化銀
乳剤層を塗布した側とは反対側に磁気記録層が設けられ
る。本発明の磁気記録層に用いられる強磁性微粉末とし
ては、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄
微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、
強磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用でき
る。強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｗｔ％
以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種
類の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ
−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉな
ど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の成分（Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものを挙げる
ことができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水
酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。これ
らの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用いられ
る強磁性粉末についても公知の方法に従って製造するこ
とができる。

【００１６】強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状等いずれでもよいが、針状、板状
が電磁変換特性上好ましい。結晶子サイズ、非表面積も
とくに制限はないが、結晶子サイズで４００オングスト
ーム以下、Ｓ_BETで１m²／ｇ〜６０m²／ｇが好ましく、
１m²／ｇ〜２０m²／ｇが特に好ましい。強磁性粉末のｐ
Ｈ、表面処理はとくに制限なく用いることができる（チ
タン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処
理されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸
エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾ
ール等の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機
化合物で処理されていてもよい）。好ましいｐＨの範囲
は５〜１０である。強磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の
鉄／３価の鉄の比に特に制限されることなく用いること
ができる。これらの磁気記録層については、特開昭４７
−３２８１２号、同５３−１０９６０４号に記載されて
いる。透明支持体１m²あたりの強磁性微粉末の含有量
は、４×１０^-4ｇ〜３ｇ、好ましくは１０^-3ｇ〜１ｇ、
より好ましくは４×１０^-3ｇ〜４×１０^-1ｇである。

【００１７】本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は
従来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、
反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜１５０℃、重量平均分
子量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

【００１８】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニル
アルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸との
共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリア
ミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタ
ジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコー
ン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。

【００１９】これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性
微粉末の分散性が高く好ましい。又放射線硬化型樹脂と
しては上記熱可塑性樹脂に放射線硬化官能基として炭素
−炭素不飽和結合を有する基を結合させたものが用いら
れる。好ましい官能基としてはアクリロイル基、メタク
リロイル基などがある。以上列挙の結合剤分子中に、極
性基（エポキシ基、−ＣＯ₂ Ｍ、−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−
ＮＲ₃ Ｘ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、
−ＯＰＯ₃ Ｍ₂、ただしＭは水素、アルカリ金属または
アンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭがあると
きは互いに異なっていてもよい。Ｒは水素またはアルキ
ル基であり、Ｘはアニオンである）を導入してもよい。
以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

【００２０】また、本発明の磁気記録層に親水性バイン
ダーを使用することもできる。使用する親水性バインダ
ーとしては、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o. １７６４３、２６頁、および同 No.１８７１６、６
５１頁に記載されており、水溶性ポリマー、セルロース
エステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリマーエステ
ルなどが例示されている。水溶性ポリマーとしてはゼラ
チン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリ
ル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セ
ルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出
前、アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処
理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよび
その両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラ
チンのいずれでもよい。必要に応じて一部分をコロイド
状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズなどのセルローズ誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、たとえば
ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれ
らの誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などをゼ
ラチンと併用してもよい。

【００２１】ゼラチンを含む、磁気記録層を硬膜するの
は好ましく、磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか米国特許第３，２８８，７７
５号、同２，７３２，３０３号、英国特許第９７４，７
２３号、同１，１６７，２０７号などに記載されている
反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，
６３５，７１８号、同３，２３２，７６３号、英国特許
第９９４，８６９号などに記載されている反応性のオレ
フィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイ
ミド、その他米国特許第２，７３２，３１６号、同２，
５８６，１６８号などに記載されているＮ−メチロール
化合物、米国特許第３，１０３，４３７号等に記載され
ているイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８
０号、同２，９８３，６１１号等に記載されているアジ
リジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４号、同
２，７２５，２９５号等に記載されている酸誘導体類、
米国特許第３，０９１，５３７号等に記載されているエ
ポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボ
キシアルデヒド類を挙げることができる。あるいは無機
化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウ
ム、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６９９
号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６０−２２
５１４８号、特開昭５１−１２６１２５号、特公昭５８
−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国特許
３，３２１，３１３号などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤などを例示できる。

【００２２】硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対
して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０
重量％である。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μ
ｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは
０．５μｍ〜３μｍである。

【００２３】本発明の磁気記録層は実質的に透明であっ
て、かつ感光材料の裏面にほぼ全面に設けるのが好まし
い。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布、印刷又は
接着させることによって設けることができる。また、磁
化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体作成用の
ポリマーの溶液を共流延して磁気記録層を有する透明支
持体を作成することも好ましい。この場合、２種類のポ
リマーの組成を実質的に同一にするのが好ましい。磁気
記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防
止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性層を
設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に応じ
て磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向上さ
せてもよい。磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ
／Ｎ比を向上できる。この場合、カレンダリング処理を
施した後に透明支持体上に感光層を塗布するのが好まし
い。

【００２４】次に、本発明の感光材料の支持体について
述べる。本発明に用いられる感光材料の支持体の素材と
しては、特に限定されないが、本発明では支持体とし
て、ポリ（アルキレン芳香族ジカルボキシレート）重合
体を用いることが好ましい。以下、ポリ（アルキレン芳
香族ジカルボキシレート）重合体（以下、本発明のポリ
エステルという。）について説明する。本発明のポリエ
ステルとして種々のものが存在するが、巻きぐせの付き
にくさと力学強度、及びコストをバランスして高い性能
を持つのがベンゼンジカルボン酸もしくはナフタレンジ
カルボン酸とジオールを主成分とするポリエステル、中
でも、ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）やポリ
エチレンナフタレート系のポリエステルが好ましく挙げ
られる。なお、本発明の説明で用いるナフタレートとは
ナフタレンジカルボキシレートを意味する。

【００２５】本発明のポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸とジオールを必須成分として形成される。芳香族ジ
カルボン酸とは、ベンゼン核を少なくとも１個有するジ
カルボン酸であり、その具体的な化合物としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
１，４−または１，５−または２，６−または２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、

【００２６】

【化３】

【００２７】等を挙げることができる。必須の芳香族ジ
カルボン酸のほかに共重合成分として使用可能な二塩基
性酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、

【００２８】

【化４】

【００２９】等を挙げることができる。

【００３０】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、

【００３１】

【化５】

【００３２】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わなく、以下が挙げ
られる。

【００３３】

【化６】

【００３４】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタ
レート）、ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート）（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好
ましい必須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰ
Ａ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰ
Ａ）、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸（ＰＰＤ
Ｃ）、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、
シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチ
ルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分であるヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。

【００３５】これらの中でさらに好ましいものとして、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールのコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカル
ボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９
の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更
に好ましい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、
ビスフェノールＡのコポリマー（エチレングリコールと
ビススェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：
１．０の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０．１
〜０．９が好ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレング
リコールのコポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１と
した時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に
好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３
が好ましい。）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコー
ルとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコール
とビフェノールのコポリマー（エチレングリコールとビ
フェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が
好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：
０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレン
グリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜
０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：
０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。

【００３６】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００３７】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量（重量）の範囲は約１０，０００ないし５００，００
０である。さらに、これらのポリエステルには別の種類
のポリエステルとの接着性を向上させるために、別のポ
リエステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステルを
構成するモノマーを共重合させたり、または、これらの
ポリエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共重
合させ、ラジカル架橋させたりすることができる。得ら
れたポリマーを２種類以上混合したポリマーブレンド
は、特開昭４９−５４８２、同６４−４３２５、特開平
３−１９２７１８、リサーチ・ディスクロージャー、２
８３、７３９−４１、同２８４，７７９−８２、同２９
４，８０７−１４に記載した方法に従って、容易に成形
することができる。

【００３８】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／ １００）〕（ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール （ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃

【００３９】 Ｐ−９：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−10：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−11：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−12：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−13：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００）Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−14：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−15：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−17：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−18：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−19：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−20：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（SIP)／EG(95/5/100) Ｔｇ＝６５℃

【００４０】上記Ｔｇ（ガラス転移温度）は、示差熱分
析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム１０mgをヘリ
ウム窒素気流中、２０℃／分で昇温していった時、ベー
スラインから偏奇しはじめる温度と新たなベースライン
に戻る温度の算術平均温度と定義されるものである。た
だし、吸熱ピークが現われた時は、この吸熱ピークの最
大値を示す温度をＴｇとして定義する。本発明のポリエ
ステルは上述のとうりそのＴｇが５０℃以上であるが、
その使用条件は、一般に十分注意されて取り扱われるわ
けではなく、特に真夏の屋外においてその気温が４０℃
までに晒されるとこが多々有り、この観点から本発明の
Ｔｇは安全をみこして５５℃以上が好ましい。さらに好
ましくは、Ｔｇは７０℃以上であり特に好ましくは８０
℃以上である。これは、この熱処理による巻き癖改良の
効果が、ガラス転移温度を超える温度にさらされると消
失するため、一般ユーザーに使われた際に過酷な条件で
ある温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度以上のガ
ラス転移温度を有するポリエステルが好ましい。一方、
ガラス転移温度の上限は２００℃である。２００℃を超
えるガラス転移温度のポリエステルでは透明性の良いフ
ィルムが得られない。

【００４１】これらポリエステル支持体（フィルムベー
ス）は５０μm 以上１００μm 以下の厚みが好ましい。
５０μm 未満では乾燥時に発生する感光層の収納応力に
耐えることができず、一方１００μm を越えるとコンパ
クト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾す
る。但し、シート状の感光材料として使用する場合は、
１００μm を超える厚みであってもよい。その上限値は
３００μm である。

【００４２】以上のような本発明のポリエステルは全て
ＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目的であるフ
ィルムの薄手化を実現可能であった。しかし、これらの
中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、ＰＥＮであり
これを用いるとＴＡＣで１２２μm 必要だった膜厚を１
００μm 以下にまで薄くすることが可能である。次に本
発明のポリエステル支持体は、熱処理を施されることが
好ましく、熱処理としは、４０℃以上ガラス転移温度未
満の温度で０．１〜１５００時間行うことが好ましい。
この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし熱処
理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の分子が
むしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流動し
易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとなる。従って
この熱処理はガラス転移温度未満で行う。本発明でいう
熱処理は、支持体として成形された後一旦４０℃未満の
温度にまで下げられた後下塗り層が塗設されるまでの
間、もしくは下塗り層が塗設された後４０℃未満の温度
にまで下げられた後感光性ハロゲン化銀乳剤層塗布前の
間に別途加熱処理が行なわれることが好ましい。

【００４３】この熱処理は、ガラス転移温度を少し下廻
る温度で行うことが処理時間短縮のために望ましく、４
０℃以上ガラス転移温度未満、より好ましくは、ガラス
転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度未満で
ある。さらに好ましくは、ガラス転移温度を１５℃下廻
る温度以上ガラス転移温度未満である。一方、この温度
条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認めら
れる。また、１５００時間以上では、その効果はほとん
ど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以下
で熱処理することが好ましい。また本発明のポリエステ
ルを熱処理する方法において、時間を短縮するために予
めＴｇ以上に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上
１００℃以下の５分〜３時間処理する）したのち、４０
℃以上ガラス転移温度未満にして熱処理することもでき
る。又加熱方法においては、加熱倉庫にフィルムのロー
ルをそのまま放置して加熱処理してもよいが、更には加
熱ゾーンを搬送して熱処理してもよい。製造適性を考慮
すると後者の方が好ましい。さらに熱処理で用いられる
ロール巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よく
いくために中空かないしは加熱できるように電気ヒータ
ー内蔵または高温液体を流液できるような構造を有する
ものが好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限定されな
いが、熱による強度ダウンや変形のないものが好まし
く、例えばステンレス、ガラスファイバー入り樹脂を挙
げることができる。

【００４４】次に本発明のポリエステルについて、その
写真用支持体としての機能を更に高める為に、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
ェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系２，４，６
−トリス〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘ
キシルオキシ）フェニル〕トリアジン、２−フェニル−
４，６−ジ〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチル
ヘキシルオキシ）フェニルトリアジン等のトリアジン系
紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４５】また、本発明のポリエステルフィルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生するふちか
ぶりの問題が挙げられる。本発明のポリエステル、特に
芳香族系ポリエステルの屈折率は、１．６〜１．７と高
いのに対し、この上の塗設する感光層の主成分であるゼ
ラチンの屈折率は１．５０〜１．５５とこの値より小さ
い。従って、光がフィルムエッジから入射した時、ベー
スと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、ポリエステ
ル系のフィルムはいわゆるライトパイピング現象（ふち
かぶり）を起こす。この様なライトパイピング現象を回
避する方法としてはフィルムに不活性無機粒子等を含有
させる方法ならびに染料を添加する方法等が知られてい
る。本発明において好ましいライトパイピング防止方法
はフィルムヘイズを著しく増加させない染料添加による
方法である。

【００４６】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のDiaresin、日本化薬製の
Kayaset 等ポリエステル用として市販されている染料を
混合することにより目的を達成することが可能である。
染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計にて可視
光域での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上である
ことが必要である。更に好ましくは０．０３以上であ
る。

【００４７】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはSiO₂、TiO₂、BaSO₄ 、CaCO₃ 、タルク、カ
オリン等が例示される。また、上記のポリエステル合成
反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑
性付与以外にポリエステルの重合反応時に添加する触媒
等を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法も採用
可能である。これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段で
は外部粒子系としてはポリエステルフィルムに比較的近
い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比
較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択すること
が望ましい。

【００４８】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフィルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、(1) 薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした
のち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
(2) 一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理
なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法との二法がある（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００４９】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接触する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００５０】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２０８６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／m²、好
ましくは０．０１KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分／m²が
適当である。電極と誘導体ロールのギャップクリアラン
スは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが
適当である。

【００５１】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００５２】グロー放電処理条件は、一般には圧力は
０．００５〜２０Torr、好ましく０．０２〜２Torrが適
当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、ま
た圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークがおこり
やすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起こる。接着性を向上せしめるのに特な好適な電
圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波
数として、従来技術に見られるように、直流から数１０
００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当で
ある。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が得ら
れることから０．０１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／
m²、好ましくは０．１５KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分
／m²が適当である。

【００５３】次に(2) の下塗法について述べると、これ
らの方法はいずれもよく研究されており、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエステルイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００５４】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００５５】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いる
ことができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロ
ム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、エピク
ロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド系化合物（例え
ば、特公昭４７−６１５１号、同４７−３３３８０号、
同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０７４０号に
記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系
化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−
３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４
１２２１号、同５９−１８９４４号に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号に記載の化合物）、アミジニウム塩系化合物
（例えば、特開昭６０−２２５１４８号に記載の化合
物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭５１−
１２６１２５号、同５２−４８３１１号に記載の化合
物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特公昭５８−
５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特開昭５７
−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載の化合
物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、米国特
許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５４０
号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、同
５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げること
ができる。

【００５６】本発明の下塗層には、画像の透明性や粒状
性を実質的に損なわれない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ(SiO₂)、二酸化チタン(T
iO₂)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用す
ることができる。有機の微粒子マット剤としては、ポリ
メチルメタアクリレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４２，８９
４号に記載されている処理液可溶性のもの、米国特許第
４，３９６，７０６号に記載され−いるポリマーなどを
用いることができる。これら微粒子マット剤の平均粒子
径は１〜１０μm のものが好ましい。

【００５７】これ以外にも、下塗層には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活
性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。本発明に
おいて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レ
ゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノールなどの如
きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くな
い。しかし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中
に含有させることは差し支えない。

【００５８】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイコ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
できる。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することができる。

【００５９】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料、紫外線
吸収剤等を含有することができる。本発明のバック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭
４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、
特開昭５５−９５９４２号に記載されているような高分
子である。カチオン性高分子としては例えば特開昭４９
−１２１５２３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭
４９−２４５８２号に記載されているようなものがあ
る。またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性
とがあり、例えば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、米国特許第２，９９２，１０８号、
米国特許第３，２０６，３１２号、特開昭４８−８７８
２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９−１１
５６８号、特開昭５５−７０８３７号などに記載されて
いるような化合物を挙げることができる。

【００６０】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、よ
り好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。下限値としては１
０³ Ωcmである。またその粒子サイズは０．００２〜
０．７μm 、特に０．００５〜０．３μm とすることが
望ましい。

【００６１】本発明の感光材料は導電性を有する層を有
することが好ましく、その導電性は現像処理前及び後の
電気抵抗が１０³ Ω／ｃｍ〜１０¹²Ω／ｃｍ（２５℃、
１０％ＲＨ）であることが好ましい。尚、本発明の感光
材料において導電性を有する層を設けない場合の電気抵
抗は１０¹⁵〜１０¹⁶Ω／ｃｍ（２５℃、１０％ＲＨ）程
度である。好ましく使用される導電性材料は結晶性の金
属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いられ
る金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量
含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好ま
しく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えない
ので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等、あるいはこれらの複
合酸化物が良く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂が好
ましい。異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対
してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ、
Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加、またＴｉＯ₂に対しては
Ｎｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の
添加量は０．０１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ま
しいが、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％であれば特に好
ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改良のために、
微粒子作成時にケイ素化合物を添加してもよい。これら
金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体積抵抗
率は１０⁷Ω／ｃｍ以下、特に１０⁵Ω／ｃｍ以下であ
る。体積抵抗率の下限としては、好ましくは１０^-4Ω／
ｃｍ程度である。これらの酸化物については特開昭５６
−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−
６２６４７号などに記載されている。

【００６２】更に又、特公昭５９−６２３５号に記載の
ごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物
（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた
導電性素材を使用してもよい。利用できる粒子サイズは
１μｍ以下が好ましいが、０．５μｍ以下であると分散
後の安定性が良く使用し易い。また光散乱性をできるだ
け小さくする為に、０．３μｍ以下の導電性粒子を利用
すると透明感光材料を形成することが可能となり大変好
ましい。又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合は
その長さ３０μｍ以下で直径が１μｍ以下が好ましく、
特に好ましいのは長さが１０μｍ以下で直径０．３μｍ
以下であり、長さ／直径比が３以上である。

【００６３】これらの導電性を有する金属酸化物は、バ
インダーなしで塗布液から塗布されてもよく、その場合
更にその上にバインダーを塗布することが好ましい。
又、金属酸化物はバインダーと共に塗布されることが更
に好ましい。 バインダーとしては、特に限定されない
が、前述の磁性体層に用いられるバインダーなども用い
ることができ、例えばゼラチンやデキストラン、ポリア
クリルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのよう
な水溶性バインダーでもよいし、ポリ（メタ）アクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネートなどの合成重合体バインダーを有機溶媒で使って
もよいし、更にこれらの重合体バインダーを水分散体の
形態で用いてもよい。又、これらの金属酸化物は球形状
のものと繊維状のものを混合して使用しても良い。本発
明において金属酸化物の含有量は、０．０００５〜１ｇ
／m²が好ましく、より好ましくは０．０００９〜０．５
ｇ／m²、特に好ましくは０．００１２〜０．３ｇ／m²で
ある。

【００６４】又、本発明の効果を阻害しない範囲で金属
酸化物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒子、水溶
性樹脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良のために
添加しても良い。例えば、金属酸化物からなる層中に無
機微粒子を添加してもよい。添加する無機微粒子の例と
しては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミ
ナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等
を挙げることができる。微粒子は、平均粒径０．０１〜
１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜５μ
ｍ、塗布剤中の固形分に対して重量比で０．０５〜１０
部が好ましく、特に好ましいのは０．１〜５部である。

【００６５】本発明に使用される導電性金属酸化物の添
加層は特に限定されないが、例えば保護層、中間層、乳
剤層、ＵＶ層、アンチハレーション層、下塗り層、バッ
ク層、バック保護層を挙げることができる。これらの中
で好ましいものとしては保護層、中間層、アンチハレー
ション層、下塗り層、バック層、バック保護層であり、
更に好ましいのは下塗り層、バック層、中間層、アンチ
ハレーション層である。より具体的には、バック層（特
に、支持体に最も近いバック第一層）に導電性材料を添
加するのが特に好ましい。

【００６６】次に、本発明の漂白能を有する処理液につ
いて説明する。先ず、一般式（Ｉ）で表される化合物に
ついて以下に詳細に説明する。式中、Ｙ₁ は、芳香族炭
化水素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Ｙ₁ で形成される芳香族炭化水素基として
は、炭素数５〜２０のものが好ましく、単環であっても
更に芳香環や複素環と縮環していてもよいが、単環又は
二環のものが好ましい。Ｙ₁ で形成される芳香族炭化水
素基としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基等が
挙げられる。Ｙ₁ で形成される複素環基は、ヘテロ原子
として窒素原子を少なくとも一つを含む５〜６員の単環
の不飽和複素環基が好ましい。好ましい複素環として
は、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環等にお
いて隣あった炭素原子にて二価になったものが好まし
い。本発明において、Ｙ₁ は、フェニレン基を形成する
場合が特に好ましい。

【００６７】Ｒ₁ の置換基としては、例えば、アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオ
キシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル
基、アシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、複素環基等が挙
げられる。置換基としては、炭素原子を有する場合、総
炭素数（以下、Ｃ数という。）１〜１０のものが好まし
く、Ｃ数１〜４のものである。Ｒ₁ としては、好ましく
はハロゲン原子、Ｃ数１〜４のアルキル基、Ｃ数１〜４
のアルコキシ基、Ｃ数１〜４のアミノ基、Ｃ数２〜４の
アシルアミノ基、Ｃ数１〜４のスルホンアミド基、Ｃ数
０〜４のスルファモイル基、Ｃ数１〜４のアルキルチオ
基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基またはホス
ホノ基であり、特に好ましくはハロゲン原子またはＣ数
１〜４のアルキル基、Ｃ数１〜４のアルコキシ基または
カルボキシ基である。ｎとしては、０又は１が好まし
く、０が特に好ましい。

【００６８】本発明において、Ｘ₁ としては−Ｌ₁ −Ａ
₂ が好ましい。Ｘ₂ としては−Ｌ₄−Ａ₄ が好ましい。
Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ はそれぞれ、カルボン酸もし
くはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸も
しくはその塩、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
又はアミノ基を表す。好ましくはＡ₁ 、Ａ ₂ 、Ａ₄ 及び
Ａ₅ のうち少なくとも１つがカルボン酸もしくはその
塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはそ
の塩またはヒドロキシル基を表す。

【００６９】Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ におけるカルボ
ン酸、スルホン酸、ホスホン酸の塩としては、例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム
塩が挙げられる。Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ におけるカ
ルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基、アルキルチオ基及びア
ミノ基は置換基を有してもよく、置換基としてはＲ₁ と
して挙げたものを適用できる。Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ
₅ におけるカルバモイル基、スルファモイル基として
は、無置換のものやアルキル基、アリール基、複素環基
で置換されたものが好ましく、置換基を有する場合Ｃ数
１〜１０、更に好ましくはＣ数１〜４である。例えば、
カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−（４
−スルホフェニル）カルバモイル等を挙げることができ
る。スルファモイル基としては、スルファモイル、Ｎ−
メチルスルファモイル等を挙げることができる。Ａ₁ 、
Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ におけるスルホンアミド基として
は、無置換のアルキルスルホンアミド基や置換基（好ま
しくは、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子）
で置換されたアルキルスルホンアミド基が好ましく、よ
り好ましくは、Ｃ数１〜５、更に好ましくはＣ数１〜３
のものである。アルキルスルホンアミド基としては、メ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド等が挙げられる。

【００７０】Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ におけるアシル
アミノ基としては、無置換のアルキルアシルアミノ基や
置換基（好ましくは、アルキル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、ヒドロキシ基）で置
換されたアルキルアシルアミノ基が好ましく、より好ま
しくは、Ｃ数１〜１０のアルキルアシルアミノ基、Ｃ数
６〜１０のアリールアシルアミノ基、Ｃ数１〜１０の複
素環アシルアミノ基であり、更に好ましいのはＣ数１〜
５のアルキルアシルアミノ基である。アシルアミノ基と
しては、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ｔ−ブタ
ンアミド、トリフルオロアセチルアミノ等が挙げられ
る。Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ におけるアルコキシ基並
びにアルキルチオ基は好ましくは、Ｃ数１〜１０、更に
好ましいのはＣ数１〜５のものであり、メトキシ、エト
キシ、メチルチオ等が挙げられる。Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及
びＡ₅ におけるアミノ基としては、無置換のアミノ基、
無置換のアルキルアミノ基又は置換基（好ましくは、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、スルホ基）で
置換されたアルキルアミノ基が好ましく、より好ましく
は、Ｃ数１〜１０、更に好ましくはＣ数１〜６のもので
ある。Ａ₁ としては、カルボン酸もしくはその塩又はカ
ルボン酸もしくはその塩で置換されたアルキルチオ基ま
たはアルコキシ基（即ち、−Ｚ₁ −Ｌ₅ −ＣＯＯＭ（Ｚ
₁ は酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｌ₅ はアルキレン
基を表わす。Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。））
がより好ましく、カルボン酸もしくはその塩が最も好ま
しい。Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ としては、カルボン酸もしく
はその塩、ホスホン酸もしくはその塩、スルホン酸もし
くはその塩、ヒドロキシアルキル基がより好ましく、カ
ルボン酸もしくはその塩が最も好ましい。

【００７１】Ｌ₁ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ におけるアルキレン基
は、直鎖、分岐若しくは環状でもよく、Ｒ₁ で挙げた如
き置換基（好ましくは、カルボン酸もしくはその塩、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子）で置換されていてもよい。
好ましくは、Ｃ数１〜１０のものであり、より好ましく
はＣ数１〜３のアルキレン基であり、更に好ましくは−
ＣＨ₂ −，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−，−ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）−
である。Ｌ₁ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ におけるアリーレン基は、単
環であっても更に芳香環や複素環と縮環していてもよ
く、Ｒ₁ で挙げた如き置換基（好ましくは、アルキル
基、アシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アル
コキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキ
ルチオ基、スルホ基、ホスホノ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、ニトロ基、カルボキシ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、ヒドロキサム酸基）で置換されてい
てもよい。Ｌ₁ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ としてはアルキレン基が好
ましい。Ｗ₁ は、アルキレン基、アルケニレン基、アリ
ーレン基、二価の複素環基及び／又はそれらの組合せか
らなる基を含む二価の連結基が好ましい。更に好ましく
は、一般式（Ｗ）で表される。 一般式（Ｗ）

【００７２】

【化７】

【００７３】（式中、Ｗ₂ 、Ｗ₃ 及びＷ₅ はそれぞれア
ルキレン基を表わし、Ｗ₄ は

【００７４】

【化８】

【００７５】を表す。Ｙ₁ ’、Ｒ₁ ’及びｎ’はそれぞ
れ一般式（Ｉ）におけるＹ₁ 、Ｒ₁ 及びｎと同義であ
る。ｃは０〜３の整数を表わし、ｄ及びｅはそれぞれ０
又は１を表す。Ｘ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ₃ ）
−を表す。Ｒ₃ は水素原子、アルキル基（例えば、メチ
ル、カルボキシメチル、ヒドロキシメチル）又はアリー
ル基（例えば、フェニル、４−スルホフェニル）を表
す。） Ｗ₁ としては、ｃが０であるものが好ましく、ｄ及びｅ
が０であるものが更に好ましい。尚、Ｗ₁ のＣ数として
は、１〜２０のものが好ましく、２〜１０のものが更に
好ましく、２〜４のものが特に好ましい。Ｗ₁ として
は、以下のものが挙げられる。

【００７６】

【化９】

【００７７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
うち、Ｙ₁ が、フェニレン基を形成する原子団であり、
Ｘ₁ が−Ｌ₁ −Ａ₂ であり、Ｘ₂ が−Ｌ₄ −Ａ₄ であ
り、Ａ ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ が、カルボン酸もしくは
その塩であり、Ｌ₁ 、Ｌ₃ 及びＬ₄ がそれぞれＣ数１〜
３のアルキレン基であり、Ｗ₁ が、Ｃ数２〜４のアルキ
レン基であり、Ｒ₁ が、ハロゲン原子、Ｃ数１〜４のア
ルキル基、Ｃ数１〜４のアルコキシ基、Ｃ数１〜４のア
ミノ基、Ｃ数２〜４のアシルアミノ基、Ｃ数１〜４のス
ルホンアミド基、Ｃ数０〜４のスルファモイル基、Ｃ数
１〜４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、スルホ基、カ
ルボキシ基またはホスホノ基であり、ｎが、０又は１で
ある化合物が特に好ましい。以下、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の具体例を示す。

【００７８】

【化１０】

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
金属キレート化合物（単に本発明の金属キレート化合物
ということあり）において配位子となる一般式（Ｉ）で
表される化合物は、市販されているものの他に、例えば
「ジャーナル オブ ディアメリカン ソサエティ」
（Journal of the American Chemical Society) ,80,80
0(1958)などを参考にして合成して得ることができる。
例えば、アントラニル酸誘導体にハロゲン置換のカルボ
ン酸誘導体を反応させる方法、ハロゲン置換芳香族誘導
体のハロゲン原子をジアミン誘導体で置換した後、ハロ
ゲン置換のアルキルカルボン酸と反応させることにより
合成できる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、例え
ば、欧州特許公開第５３０８２８Ａ１号に記載されてい
る。本発明の金属キレート化合物に使用される中心金属
としては例えばＦe(III)、Ｍn(III)、Ｃo(III)、Ｒh(I
I) 、Ｒh(III)、Ａu(III)、Ａu(II) 、Ｃe(IV) などが
あげられる。好ましくはＦe(III)である。本発明の金属
キレート化合物は一般式（Ｉ）で表される化合物と金属
塩を反応させることで合成することができる。一般式
（Ｉ）で表される化合物と反応させる金属塩としては、
例えば、硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄塩、硝酸第二鉄塩、
硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄塩、酸化第二鉄な
どが挙げられる。

【００８３】本発明においては、漂白能を有する処理液
中の金属キレート化合物は、単独で使用しても２種以上
併用してもよいが、金属キレート化合物を形成する化合
物の３０モル％以上が、上記一般式（Ｉ）で表される化
合物で占められることが好ましく、より好ましくは５０
〜１００モル％、最も好ましくは８０〜１００％を占め
ることがよい。

【００８４】本発明の金属キレート化合物は、金属キレ
ート化合物として単離したものを用いてもよいし、一般
式（Ｉ）で表わされる化合物と金属塩、例えば、硫酸第
二鉄塩、塩化第二鉄塩、硝酸第二鉄塩、燐酸第二鉄塩な
どとを、溶液中で反応させて使用してもよい。一般式
（Ｉ）で表わされる化合物は金属イオンに対してモル比
で１．０以上で用いられる。この比は金属キレート化合
物の安定度が低い場合には大きいほうが好ましく、通常
１から３０の範囲で用いられる。

【００８５】本発明の金属キレート化合物は漂白能を有
する処理液に上述のように処理液１リットル当り、０．
００３〜１．００モル／リットルの範囲が適当であり、
０．０１〜０．５０モル／リットルの範囲が好ましく、
より好ましくは０．０５〜０．４０モル／リットルの範
囲である。また、定着液や発色現像と脱銀工程の間の中
間浴に少量含有させてもよい。漂白剤としては、本発明
の金属キレート化合物が用いられるが、既知の漂白剤を
本発明の効果をそこなわない程度（好ましくは、モル比
で２／３以下）で併用してもよい。併用できる漂白剤と
してはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III)もし
くはコバルト（III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジア
ミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過
マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などがあげられる。

【００８６】漂白能を有する処理液に含有される漂白剤
としては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素等の無機酸化剤の他、有機酸
鉄（III)錯塩が知られている。

【００８７】本発明の漂白能を有する処理液に含有され
る有機酸鉄（III)錯塩はアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩として用いてもよい。アルカリ金属塩としてはリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等、アンモニウム塩
としては、アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム
塩等を挙げることが出来る。

【００８８】本発明において、漂白能を有する処理液の
漂白剤として、上述した有機酸鉄（III)錯塩からなる漂
白剤に加え、上述した無機酸化剤を漂白剤として併用し
てもよい。無機酸化剤を併用する場合には鉄（III)錯塩
の総濃度としては０．００５〜０．０５０モル／リット
ルの範囲が好ましい。

【００８９】本発明に用いられる感光材料は、特開平４
−１２５５５８号１４頁左上欄第１行〜１８頁左下欄第
１１行に記載の内容を好ましく適用することができる。

【００９０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。

【００９１】該中間層には、特開昭61-43748号、同59-1
13438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038
号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等
が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止
剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数
のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,4７０号あ
るいは英国特許第923,045 号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、
62-206543 号等に記載されているように支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）
／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／
高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の
順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL
／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。また
特公昭 55-34932 号公報に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順
に配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62
-63936号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。

【００９２】また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、
中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,7
44号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することも好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

【００９３】本発明に用いられるカラー感光材料の写真
乳剤層に含有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化
銀組成でもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀などである。撮
影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転ペ
ーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含有
する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好まし
い。特に１〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、塩化銀も迅速な処理を行うう
えで好ましい。プリント用感光材料の場合には、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０〜１０
０モル％、更に好ましくは９５〜１００モル％、最も好
ましくは９８モル％以上１００モル％未満の塩臭化銀が
好ましい。

【００９４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.17643 (197
8 年12月), 22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsionprep
aration and types）”、および同No.18716 (1979年11
月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865
頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポール
モンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Phot
ographique, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photogr
aphic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coatin
g Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) などに
記載された方法を用いて調製することができる。

【００９５】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。特
に、米国特許５１８３７２７号に記載されている様な平
板度（Ｔａｒｂｕｌａｒｉｔｙ）が５０〜２５０００の
乳剤を用いることが好ましい。結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳
剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒
子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれに
も潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤で
あることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 63-
264740号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方
法は、特開昭 59-133542号に記載されている。この乳剤
のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜
40nmが好ましく、５〜20nmが特に好ましい。

【００９６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No. 307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００９７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【００９８】本発明の感光材料には、ハレーション防止
層として支持体と乳剤層との間にコロイド銀を含有させ
ることが好ましい。コロイド銀としては特開平５−１３
４３５８号公報に記載されているような、厚さ０．０２
μｍ以下のコロイド銀を用いることが好ましい。コロイ
ド銀は好ましくはエッジ長さがその厚さの２倍以上のも
のが好ましく、平均エッジ長さが０．０４μｍ以下であ
り、かつ厚さが０．００５〜０．０２μｍが好ましい。
更には、平均エッジ長さが０．０２〜０．０４μｍであ
り、かつ厚さが０．００５〜０．０１２μｍがより好ま
しい。ハレーション防止層のコロイド銀の塗布量は１ｍ
² あたり１０ｍｇ〜２００ｍｇ、更には５０〜１００ｍ
ｇが好ましい。本発明の感光材料の塗布銀量は、撮影用
感光材料である場合は1.0g／ｍ² 〜6.0g／ｍ² が好まし
く、2.0g／ｍ² 〜4.5g／ｍ² 以下が最も好ましい。

【００９９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１００】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１０１】本発明に係わる処理に適用されるカラー感
光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のＲＤNo. １７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇ、同No. ３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許や特開昭６２−２１５２７２号、特開平３−３３８
４７号、同２−３３１４４号、欧州特許公開第４４７９
６９Ａ号、同４８２５５２Ａ号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、同第５，１
１８，５９９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第
０，４４７，９６９号、特開昭６３−２３１４５号、同
６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同
１−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害
しない限り併用することができる。

【０１０２】特に好ましいイエローカプラーは、特開平
２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄
記載の一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー、特
願平３−１７９０４２号、欧州特許公開第０４４７９６
９号記載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系
イエローカプラー及び特願平３−２０３５４５号、欧州
特許公開第０４４６８６３Ａ２号記載の一般式（Ｃｐ−
２）のイエローカプラーがあげられる。

【０１０３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌No. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３５９４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。

【０１０４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第０，１２１，３６５Ａ号、同第０，２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特
許公開第０，４８８，２４８号、同０，４９１，１９７
号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州特許公
開第０，４５６，２２６Ａ号記載のピロロイミダゾール
系カプラー、特開昭６４−４６７５３号記載のピラゾロ
ピリミジン系カプラー、米国特許第４，８１８，６７２
号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダゾール系カ
プラー、特開平４−２０４７３０号に記載のピロロトリ
アジン系カプラー、特開昭６４−３２２６０号に記載の
環状活性メチレン系シアンカプラー、特開平１−１８３
６５８号、同２−２６２６５５号、同２−８５８５１
号、同３−４８２４３号記載のカプラーも使用すること
ができる。

【０１０５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有す
るカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７
号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のＲＤ誌No. １７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７
０８４０号に記載のものが好ましい。

【０１０６】その他、本発明のカラー写真要素に使用で
きるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌No. ２４２４
１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。

【０１０７】カプラーの標準的な使用量は、感光性ハロ
ゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．５モ
ル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モル、
シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルである。

【０１０８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１０９】本発明の感光材料は、カプラーと共に欧州
特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載のような色素
保存性改良化合物を使用することができる。特にピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーとの併用において好まし
い。本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を併用す
ることができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。

【０１１０】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。また、シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に例えば米国特許第３，５３３，７９４号
に記載のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を導入す
ることがより効果的である。本発明のカラー感光材料中
には、フェネチルアルコールや特開昭 63-257747号、同
62-272248号、および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベ
ンズイソチアゾリン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシ
ベンゾエート、フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフ
ェノール、2-フェノキシエタノール、2-（4-チアゾリ
ル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴
剤を添加することが好ましい。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第 3,3
42,597号記載のインドアニリン系化合物、同第 3,342,5
99号、リサーチ・ディスクロージャー No.14,850及び同
No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記
載のアルドール化合物、米国特許第 3,719,492号記載の
金属塩錯体、特開昭53-135628 号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリドン類を内蔵しても
良い。典型的な化合物は特開昭56-64339号、同57-14454
7 号、および同58-115438号等に記載されている。

【０１１２】本発明に使用されるカラーネガフィルムの
フォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、特開平４
−２８７０４０号に記載のフォーマットの他公知のいか
なるものも使用できる。本発明は種々のカラー感光材料
に適用することができる。一般用もしくは映画用のカラ
ーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー
反転フィルムなどを代表例として挙げることができる。

【０１１３】本発明の感光材料は、特公平2-32615 号、
実公平3-39784 号などに記載されているレンズ付きフイ
ルムユニットに適用した場合にもより効果を発現しやす
く有効である。

【０１１４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下がさらに好ましく、１６μｍ以下が特に好まし
い。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2は３０秒以下が好ましく、
２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ_1/2は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えば、エー・グリーン（A. G
reen）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Photogr. Sci. Eng.）、１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2
は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１
／２に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は漂白剤の拡散を
早める意味から１．５以上であることが好ましい。特に
好ましくは２以上４以下である。あまり大きくし過ぎる
と拡散距離が長くなり漂白は遅れる場合がある。１５０
〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜
２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤等を含有させることが好ましい。このバック
層の膨潤率は１．５〜５が好ましい。

【０１１５】その他、本発明に用いられる感光材料に
は、特開平4-62543 号第 6頁右上欄第17行〜第10頁右上
欄第17行に記載の内容および、発明協会公開技法94-602
3 の18頁左欄 3行目から83頁右欄10行目に記載されてい
るものを好ましく適用することが出来る。

【０１１６】また本発明の感光材料を収納する包装体
（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなるもので
もよいが、特には米国特許第4,834,306 号のFig.１〜Fi
g.３に記載の形状のものや、米国特許第4,846,418 号の
Fig.１〜Fig.３に記載のもの、或いは、米国特許第5,29
6,887 号のFig.１〜Fig.７に記載のものが好ましい。本
発明に使用されるフィルムのフォーマットは日本工業規
格「JIS.K-7519(1982 年」に定める135 型をはじめ、特
開平4-123047号、同4-123059号、同4-123051号、同4-12
5560号、同4-156450号、同4-287040号に記載のフォーマ
ットのほか、公知のいかなるものも使用できる。

【０１１７】本発明においては、処理、乾燥後の感光材
料をロール状にしてカートリッジに収納することが好ま
しい。収納するカートリッジとしては、米国特許第5,25
1,840 号、同5,296,887 号、特開平4-121739号、同4-12
3047号、同4-123059号、同4-125560号、同4-287040号、
同6-19051 号、同6-19062 号、同6-35123 号に記載のカ
ートリッジ及び／又はパトローネが好ましいが、これら
に限定されるものではない。尚、その中でも米国特許5,
296,887 号に記載のカートリッジが特に好ましい。以下
に本発明において好ましいカートリッジの特徴を記す
が、これらに限定されるものではない。 ・処理後の感光材料をロール状にしてカートリッジに収
納することが好ましく、特には乳剤面を内側にしてロー
ル状にカートリッジに収納する事が好ましい。 ・収納するカートリッジの形状に特には制限はないが、
感光材料が接する内壁は感光材料ロールの外周に沿った
円柱状のものが、感光材料に不要な折り目が付き難く好
ましい。 ・取り扱い性や保存性の点から、底辺が 1.0〜5.0cm²か
つ高さが 1.0〜5.0cm 、特には底辺が 2.2〜3.8cm²かつ
高さが 3.0〜4.0cm である円柱状または角柱状のものが
好ましい。 ・収納専用のカートリッジを用いてもよく、或いは撮影
前の感光材料が収納されていたカートリッジ（パトロー
ネともいう）と同じ形状のカートリッジでもよく、更に
は、処理した感光材料そのものが撮影前に収納されてい
た同一のカートリッジに該感光材料を収納してもよい。 ・予めロール状にしたものを収納してもよく、或いは、
カートリッジ中のスプールに巻き取っていく収納方法で
もよい。この時、ロール中心側が最初に撮影された画像
部であっても、ロール外周側が最初に撮影された画像部
であっても構わない。 ・画像保存性（特に光褪色）の点から、遮光性のカート
リッジの方が好ましく、更にカートリッジから感光材料
が露出していない方が好ましい。 ・底面及び／又は上面が解放出来てもよく、円柱又は角
柱を縦割りにする方向に分割できるような形状でもよ
い。 ・カートリッジ外部に、単体及び／又は其以外のものと
ジョイントすることが出来る突起及び／又は溝を有して
もよい。 ・スプールを有するカートリッジにおいては、取り扱い
性の点からスプールがカートリッジ本体から突出してい
ない方が好ましい。

【０１１８】本発明においては、像様露光された感光材
料は、発色現像液で処理され、脱銀処理され、その後に
水洗及び／又は安定液で処理される。脱銀処理は、基本
的には漂白能を有する処理液で漂白処理した後、定着能
を有する処理液で定着処理される。このように漂白処理
と定着処理は個別に行なわれてもよいし、漂白能と定着
能を兼ね備えた漂白定着液で同時に行なわれてもよい
（漂白定着処理）。これらの漂白処理、定着処理及び漂
白定着処理は、それぞれ、１槽でもよいし、２槽以上で
あってもよい。

【０１１９】本発明における漂白能を有する処理液と
は、脱銀工程に用いられる処理液のうち、漂白剤を含有
する処理液のことを意味し、具体的には、漂白液と漂白
定着液をいう。本発明においては、その効果を顕著に発
揮する点から漂白能を有する処理液が漂白定着液である
ことが好ましい。また、定着能を有する処理液とは、脱
銀工程に用いられる処理液のうち、定着剤を含有する処
理液のことを意味し、具体的には、定着液と漂白定着液
をいう。本発明における脱銀処理の具体的な態様を以下
にあげるがこれらに限定されるものではない。 １．漂白−定着 ２．漂白定着 ３．漂白−漂白定着 ４．漂白定着−漂白定着 ５．漂白−漂白定着−定着 ６．漂白−漂白定着−漂白定着 ７．漂白−定着−定着 ８．漂白−定着−漂白定着 ９．漂白定着−定着 １０．漂白定着−漂白 尚、これらの処理の間には任意、水洗工程をもうけても
よい。本発明においては、その効果を顕著に発揮する観
点から上記２．が最も好ましい。

【０１２０】本発明における漂白能を有する処理液に
は、２個以上のカルボキシル基を有する有機酸（以下、
単にジカルボン酸化合物という）含有させることが好ま
しい。ジカルボン酸化合物としては、１分子中にカルボ
キシル基を２個以上有する飽和炭化水素化合物、不飽和
炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合物、複素環化合物
が挙げられ、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、アスパラギン
酸、クエン酸、２、６−ピリジンジカルボン酸などが挙
げられる。これらは、２種〜４種組み合わせて用いても
よい。本発明における漂白能を有する処理液には、ジカ
ルボン酸化合物の他、酢酸、グリコール酸、プロピオン
酸等ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸を使用することがで
きる。有機酸は単独で使用しても併用してもよく、バッ
ファー剤として０．０５〜２．０モル／リットル含有す
ることが好ましく、０．１〜１．５モル／リットル含有
することがより好ましい。本発明におけるｐＫａは酸解
離定数の逆数の対数を表し、イオン強度０．１モル／リ
ットル、２５℃で求められた値を示す。ｐＫａ２．０〜
５．５の有機酸の具体例としては、特開平３−１０７１
４７号公報第５頁右下欄第２行目〜第６頁左上欄第１０
行目に記載されている化合物が挙げられる。本発明にお
いては、ジカルボン酸以外で臭気の強い酢酸やプロピオ
ン酸等ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は、処理浴の液
（感光材料が直接触れる処理液）中の濃度として０．０
〜０．５モル／リットル、特には０．０〜０．３モル／
リットルの範囲にすることが作業環境の点で好ましい。

【０１２１】本発明の漂白能を有する処理液には、銀の
酸化を促進するための再ハロゲン化剤として、塩化物、
臭化物、沃化物の如きハロゲン化物を加えるのが好まし
い。又、ハロゲン化物の代わりに、難溶性銀塩を形成す
る有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物はアルカ
リ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグアニジ
ン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭化ナト
リウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、塩化カリウ
ム、塩酸グアニジン等がある。本発明中の漂白能を有す
る処理液中のハロゲン化物イオン濃度は、好ましくは
０．０〜１．８モル／リットル以下であり、より好まし
くは０．１〜１．６モル／リットルの範囲が好ましい。
又、上述したような無機酸化剤を併用する場合、ハロゲ
ン化物イオンの濃度は、好ましくは０．０５〜０．１０
モル／リットルの範囲である。

【０１２２】本発明の漂白能を有する処理液のｐＨは、
３．０〜７．０が適当であるが、３．０〜５．０の領域
において本発明の効果がより一層発揮される。漂白液に
おいてはｐＨ３．２〜４．８の範囲が好ましく、特に
３．４〜４．６が好ましい。一方、漂白定着液において
はｐＨ４．０〜７．０の範囲が好ましく、特に４．４〜
６．５が好ましい。これは、ｐＨがその範囲より高い値
であると漂白力不足や漂白カブリの著しい増大を招き、
その範囲より低い値であると、金属腐食性の増加や、復
色不良の悪化を引き起こすためである。このようなｐＨ
にするのに、本発明においては前述した有機酸をバッフ
ァー剤として添加することが好ましい。尚、ｐＨ調整用
に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好ま
しい。本発明の漂白能を有する処理液を上記ｐＨに調節
するには、上記のアルカリ剤と、公知の酸（無機酸、有
機酸）を使用することが出来る。

【０１２３】漂白能を有する処理液に、金属腐食防止剤
として硝酸塩を添加することは、特開平３−３３８４７
号公報にも記載されているように広く知られているが、
本発明においては、漂白能を有する処理液に含まれる硝
酸塩の濃度としては、有機酸鉄（III)錯塩の０．１〜５
倍モルが好ましい。本発明の漂白能を有する処理液中の
カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン
やアンモニウムイオンが挙げられる。中でも、処理の迅
速性の点からはアンモニウムイオンを使用することが好
ましく、アンモニウムイオンとしては、０．０〜１．５
モル／リットルで使用することができる。一方で、環境
保全に重点をおく場合は、アンモニウムイオンの濃度が
０．０〜０．５モル／リットルが好ましく、０．０〜
０．３モル／リットルがより好ましく、そのような状態
において本発明の効果が顕著に現れる。アンモニウムイ
オンを上記濃度領域にするには、代わりのカチオン種と
してアルカリ金属イオンが好ましく、特にナトリウムイ
オン、カリウムイオンが好ましい。

【０１２４】本発明において、漂白能を有する処理液の
補充量は感光材料１ｍ² 当り１０〜１０００mlに設定さ
れるが、好ましくは２０〜８００mlであり、更には、３
０〜４５０mlに低補充化したときが特に好ましい。本発
明における漂白能を有する処理液での処理温度は２０〜
５５℃、好ましくは３０〜５０℃である。処理時間は、
迅速性の観点から１０秒〜２分の範囲が好ましく、特に
２０秒〜１分３０秒の範囲が好ましい。

【０１２５】本発明の定着能を有する処理液には、定着
剤として、チオ硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウム
の他、公知の他の定着剤、例えば、メソイオン系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物等が挙げられる。これら
については、特開昭６０−６１７４９号、同６０−１４
７７３５号、同６４−２１４４４号、特開平１−２０１
６５９号、同１−２１０９５１号、同２−４４３５５
号、米国特許第４，３７８，４２４号等に記載されてい
る。例えば、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸グアニジン、チオシア
ン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム、イミダゾール等が挙げられる。なかでも
チオ硫酸塩やメソイオン類が好ましい。迅速な定着性の
観点からはチオ硫酸アンモニウムが好ましい。また環境
問題上、自然界に排出される窒素原子の低減が望まれる
観点からはチオ硫酸ナトリウムやメソイオン類が好まし
い。

【０１２６】更には、二種類以上の定着剤を併用する事
で、更に迅速な定着を行うこともできる。例えば、チオ
硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムに加えて、前記
チオシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チオ尿素を
併用するのも好ましく、この場合、第二の定着剤はチオ
硫酸ナトリウムやチオ硫酸アンモニウムに対し０．０１
〜１００モル％の範囲で添加するのが好ましい。定着剤
の量は漂白定着液もしくは定着液１リットル当り０．１
〜３．０モル、好ましくは０．５〜２．０モルである。
定着液のｐＨは定着剤の種類によるが、一般的には３．
０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩を用いる場合には、
４．５〜８．０が安定な定着性能を得る上で好ましい。

【０１２７】本発明においては、定着能を有する処理液
におけるアンモニウムイオン濃度が０．０〜２．０モル
／リットルの範囲においてその効果を発揮するが、０．
０〜１．０モル／リットルの範囲が好ましく、更には
０．０〜０．５モル／リットルの範囲が好ましく、特に
はアンモニウムイオンを含まないような定着能を有する
処理液が好ましい。アンモニウムイオンも環境汚染要因
として排出規制がなされている現状からも、できるだけ
低濃度にすることが好ましい。また、本発明における定
着能を有する処理液の補充量は、感光材料１ｍ² 当り１
０〜１０００mlに設定されるが、好ましくは２０〜８０
０mlであり、更には、３０〜５００mlに低補充化したと
きが特に好ましい。本発明における定着能を有する処理
液での処理温度は２０〜５５℃、好ましくは３０〜５０
℃である。処理時間は、処理の迅速性の観点から１０秒
から２分の範囲が好ましく、特に２０秒〜１分３０秒の
範囲が好ましい。

【０１２８】本発明の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては、3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニ
リン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキ
シエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N-
β- メタンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4
- アミノ-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキ
シプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチ
ル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒド
ロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-
ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5
- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピ
ル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、3-メチル-4- アミノ-N- エチ
ル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-
メタンスルホンアミドエチルアニリン及びこれらの塩酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
く、更には3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β- ヒド
ロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン及び
これらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

【０１２９】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は発
色現像液１リットル当たり好ましくは０．０００２モル
〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．
１モルである。

【０１３０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミンの他特開平３−１４４４４６号の一般式
（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、N,
N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロ
キシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N-
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ
- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

【０１３１】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５０℃である。処理時
間は、処理の迅速性の観点から１０秒〜３分３０秒、好
ましくは２０秒〜２分３０秒であり、更に好ましくは３
０秒〜１分３０秒である。

【０１３２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンやハイドロキノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、1-フェニル-3- ピラゾリドン
や1-フェニル-4- メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラ
ゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチル-p-ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜
12であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、感光材料１平方メートル当たり５０〜６００ミ
リリットルが好ましく、８０〜３００ミリリットルがよ
り好ましい。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。

【０１３３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm ² ) 〕÷〔処
理液の容量(cm ³ ) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。ま
た、流動パラフィンのような処理液面を覆う液体や低酸
化性及び／又は非酸化性気体を処理液面に接触させる方
法も挙げられる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

【０１３４】又、本発明において、漂白能を有する処理
液又はその前浴には、各種漂白促進剤を添加することが
出来る。このような漂白促進剤については、例えば米国
特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，
２９０，８２１号明細書、英国特許第１，１３８，８４
２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ
・ディスクロジャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基又はジスルフィド基を有する
化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチア
ゾリジン誘導体、米国特許３，７０６，５６１号明細書
に記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公
報に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号
明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用い
ることが出来る。更に、米国特許第４，５５２，８３４
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感
光材料中に添加してもよい。特に、撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は有効で
ある。その中でも特に好ましくは、英国特許１，１３
８，８２４号明細書、特開平２−１９０８５６号に記載
のようなメルカプト化合物が好ましい。

【０１３５】本発明の脱銀処理は、発色現像後に直ちに
行なうことが好ましいが、反転処理の場合には調整浴
（漂白促進浴、前漂白浴であってもよい。）等を介して
行なうことが一般である。これらの調整浴に、前述の画
像安定剤を用いた調整安定液とすると画像安定性が向上
し好ましい。調整液としては、画像安定化剤以外には、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレー
ト剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような
亜硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、
スルホエタンチオールなど後述する各種漂白促進剤を含
有させることができる。またスカム防止の目的で、米国
特許４，８３９，２６２号に記載のエチレンオキシドで
置換された脂肪酸のソルビタンエステル類、米国特許
４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に記載されたポ
リオキシエチレン化合物等を含有させることが好まし
い。これらの化合物は、調整液１リットル当たり０．１
ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができるが、好ましく
は１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨは、通常３〜
１１の範囲で用いられるが、好ましくは４〜９、更に好
ましくは４．５〜７である。調整浴での処理時間は、２
０秒〜５分であることが好ましい。より好ましくは２０
秒〜１００秒であり、最も好ましくは２０秒〜６０秒で
ある。また、調整浴の補充量は、感光材料１ｍ² 当たり
３０ml〜３０００mlが好ましいが、特に５０ml〜１５０
０mlであることが好ましい。調整浴の処理温度は２０℃
〜５０℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であること
が好ましい。

【０１３６】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特開平３−１５８８４８号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。さらに定着能を有する処理液には処理液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸を挙げることができる。
また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを一定に保つた
めに、緩衝剤を添加するのも好ましい。例えば、リン酸
塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−イミダゾー
ル、２−メチル−イミダゾール、１−エチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、トリエタノールアミン、
Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラジン等が
あげられる。

【０１３７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１０秒〜
２分、更に好ましくは１０秒〜１分３０秒である。ま
た、処理温度は30℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。本発明
の漂白能を有する処理液は、処理に際し、エアレーショ
ンを実施することが写真性能をきわめて安定に保持する
ので特に好ましい。エアレーションには当業界で公知の
手段が使用でき、漂白能を有する処理液中への、空気の
吹き込みやエゼクターを利用した空気の吸収などが実施
できる。空気の吹き込みに際しては、微細なポアを有す
る散気管を通じて、液中に空気を放出させることが好ま
しい。このような散気管は、活性汚泥処理における曝気
槽等に、広く使用されている。エアレーションに関して
は、イーストマン・コダック社発行のＺ−１２１、ユー
ジング・プロセス・Ｃ−４１第３版（１９８２年）、Ｂ
Ｌ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項を利用できる。本発明
の漂白能を有する処理液を用いた処理に於いては、攪拌
が強化されていることが好ましく、その実施には特開平
３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第６行〜左下
欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用できる。

【０１３８】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。本発明に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同60-19125
9号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【０１３９】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。

【０１４０】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生してりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。

【０１４１】本発明は、脱銀処理後、水洗及び／又は安
定工程を経る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Society of Motion Pictu
re and Television Engineers第64巻、P. 248〜253 (19
55年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

【０１４２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗水
温、水洗時間も、迅速性の観点から、15〜50℃で５秒〜
１分、好ましくは25〜45℃で５秒〜４０秒の範囲が選択
される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭57-8543 号、同58-14834
号、同60-220345 号に記載の公知の方法はすべて用いる
ことができる。

【０１４３】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【０１４４】水洗水及び安定液には処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することができる。中でもノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高
いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１４５】水洗水及び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。

【０１４６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【０１４７】本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

【０１４８】本発明において、各処理液は２種以上の感
光材料の処理に共通に使用することができる。例えば、
カラーネガフィルムとカラーペーパーの処理を同じ処理
液を用いて処理することにより、処理機のコスト低減や
処理の簡易化を行うことができる。

【０１４９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：本文中のＰ−１に相当する、市販のポリ（エ
チレン−２，６−ナフタレート）ポリマー１００重量部
と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(ガイギー社製）を
２重量部と常法により乾燥した後、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃３．３倍の縦延伸を
行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定した。このガラス転移点温度
は１２０℃であった。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。

【０１５０】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。

【０１５１】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ml ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【０１５２】(3) バック層の塗設 （２）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に、以
下のバック第１層〜第３層を塗布した。 イ）バック第１層 Ｃｏ含有針状γ−酸化鉄微粉末（ゼラチン分散体 として含有させた。平均粒径０．０８μｍ） ０．２ ｇ／m² ゼラチン ３ ｇ／m² 下記化１４に記載の化合物 ０．１ ｇ／m² 下記化１５に記載の化合物 ０．０２ｇ／m² ポリ（エチルアクリレート）（平均直径０．０８μｍ） １ ｇ／m²

【０１５３】

【化１４】

【０１５４】

【化１５】

【０１５５】 ロ）バック第２層 ゼラチン ０．０５ｇ／m² 導電性材料〔Ｓ_nＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₃（９：１）、 粒径０．１５μｍ〕 ０．１６mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０５ｇ／m²

【０１５６】 ハ）バック第３層 ゼラチン ０．５ ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０２ｇ／m² セチルステアレート（ドデシルベンゼンスルホナート ナトリウム分散） ０．０１ｇ／m² ソジウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシナート ０．０１ｇ／m² 下記化１６に記載の化合物 ０．０１ｇ／m²

【０１５７】

【化１６】

【０１５８】得られたバック層の抗磁力は９６０ Ｏｅ
であった。

【０１５９】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃４８時間の熱処理を行った。上記の
方法で作成した２種の支持体上に（５）に示す感光層を
塗布し、感光材料を作成した。ＰＥＮ支持体のものを試
料１０１、ＴＡＣ支持体のものを試料１０２とした。ま
た上記ＰＥＮ支持体で（４）の熱処理をしていないもの
を試料１０３とした。

【０１６０】(5) 感光層の作成 次に、前記で得られたバック層の反対側に発明協会公開
技法、公技番号９４−６０２３号の９６頁左欄２０行目
から１１４頁に記載されている感光層を塗設した。

【０１６１】以上のように作成した感光材料を２４ｍｍ
幅、１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の
片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォ
レーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つの
セットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国特許
第５，２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説
明されているプラスチック製のフィルムカートリッジに
収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッド
ギャップ５μｍ、ターン数２０００の入出力可能なヘッ
ドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に
１００ｍｍ／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ
信号記録後、乳剤面に１０００ｃｍｓの全面均一露光を
与えて以下に記載の方法で処理を行ったのち、再び元の
プラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。

【０１６２】実施した処理の詳細を記す。上記記載の試
料は、前記露光後、下記処理工程と処理液でシネ式自動
現像機により処理を行った。尚、漂白定着液は表１に示
したように、使用金属キレート剤を変更し、その各々に
ついて順次処理を行った。

【０１６３】（処理工程） 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 安 定(1) 40℃ 15秒 安 定(2) 40℃ 15秒 安 定(3) 40℃ 15秒 乾 燥 75℃ 30秒 （安定は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。）

【０１６４】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 38.0 臭化カリウム 4.0 ヨウ化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.8 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 18.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１６５】 （漂白定着液） （単位ｇ） 表１記載の金属キレート剤 0.18モル エチレンジアミン四酢酸 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 300 ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 亜硫酸アンモニウム 20.0 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 20.0 コハク酸 12.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 6.0

【０１６６】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム O.02 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ミリリットル ｐＨ 6.5

【０１６７】次に、収納したフィルムを引き出して、上
記のヘッドで信号を記録した時と同一速度で信号を読み
出し、正しく出力されるかどうかをを調べた。入力ビッ
ト数に対し、エラーを発生したビット数の比率を表１に
示した。このエラー率が０．１％以上であればＮＧであ
り、０．０５％以下、好ましくは０．０１％以下、より
好ましくは０．００８％以下である。このように低くす
ると実用上の問題はなくなってくる。また、処理後の感
光材料ついて、残留銀量を以下の方法で測定した。同じ
く表１にその程度を示した。残留銀量の測定方法：蛍光
Ｘ線分析法により、露光部に残存している銀量を測定し
た。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】表１の結果より明らかなように、本発明の
漂白剤を用いることによって、迅速処理において充分な
漂白性能を得ることができ、かつ磁気記録層に記録され
た信号を損なうことなく処理できることが判る。また、
支持体に熱処理をしたＰＥＮを選択した場合、更に磁気
記録情報の読み取りエラーが減少することが判った。

【０１７０】実施例２ 本願実施例１に記載の試料１０１を色温度４８００Ｋで
連続階調ウェッジ露光を与え、以下に示す処理工程及び
処理液でシネ式自動現像機でランニング処理（現像液の
累積補充量が、そのタンク容量の３倍になるまで）をし
た。尚、漂白液は表２に示したように、使用金属キレー
ト剤を変更し、その各々について順次交換しランニング
処理を行った。ランニング処理終了後、実施例１と同様
にして、試料１０１〜１０３にＦＭ信号と露光を与え、
表２に示すように４種の漂白液組成と組み合わせて処理
を行い、磁気記録情報読み取り精度と残留銀量について
評価した。結果を表２に示す。

【０１７１】

【表２】

【０１７２】表２の結果も実施例１の表１と同様であ
り、処理工程が変わっても良好な結果が本発明では得ら
れる。

【０１７３】処理工程及び処理液組成を以下に示す。

【０１７４】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 1分00秒 45.0℃ 260ミリリットル 5リットル 漂 白 30秒 40.0℃ 130ミリリットル 3リットル 定 着(1) 30秒 40.0℃ − 3リットル 定 着(2) 30秒 40.0℃ 400ミリリットル 3リットル 水 洗 20秒 40.0℃ 800ミリリットル 1.5リットル 安 定(1) 20秒 40.0℃ − 2リットル 安 定(2) 20秒 40.0℃ 130ミリリットル 2リットル 乾 燥 30秒 65℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり 定着液及び安定液は（２）から（１）への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入し
た。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の定
着工程への持ち込み量、定着液の水洗工程への持ち込み
量及び水洗液の安定工程への持ち込み量は感光材料１ｍ
² 当たりそれぞれ４０ミリリットル、３５ミリリットル、３５ミリリット
ル、３５ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間
はいずれも４秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。

【０１７５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.7 炭酸カリウム 40.0 40.0 臭化カリウム 2.0 − ヨウ化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.8 6.8 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 6.0 2.9 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 11.0 14.3 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.55

【０１７６】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 表２記載の金属キレート剤 0.3 モル 0.4 モル 臭化アンモニウム 70.0 91.0 硝酸アンモニウム 14.0 18.2 コハク酸 60.0 78.0 グルタル酸 20.0 26.0 アジピン酸 10.0 13.0 マレイン酸 20.0 26.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） 4.4 4.0

【０１７７】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） 7.4 7.4

【０１７８】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１７９】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１８０】

【発明の効果】本発明の構成に従えば、乳剤層と反対側
のバック面に磁気記録層を有する感光材料を用いて、迅
速な脱銀処理を達成することができ、かつ磁気記録の読
み取りエラーを防ぐことができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/795 1/81 1/91 7/00 ５１０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下塗り層及び感光性ハロゲン
   化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を発色現像後、漂白能を有する処
   理液で処理する方法において、該感光材料が支持体を挟
   んで一方の側にハロゲン化銀乳剤層を、他方の側に磁気
   記録層を有するものであり、漂白能を有する処理液が下
   記一般式（Ｉ）で表される化合物の金属キレート化合物
   の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｙ₁ は芳香族炭化水素環又は複素環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁ は置換基を表す。ｎ
   は０〜４の整数を表す。ｎが２〜４の整数を表す場合に
   はＲ₁ は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｘ₁
   は水素原子又は−Ｌ₁ −Ａ₂ を表す。Ｘ₂ は水素原子又
   は−Ｌ₄ −Ａ₄ を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₃ 及びＬ₄ はそれぞれ
   アルキレン基又はアリーレン基を表す。Ｗ₁ は二価の連
   結基を表す。Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₄ 及びＡ₅ はそれぞれカル
   ボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホ
   スホン酸もしくはその塩、ヒドロキシ基、ヒドロキシア
   ルキル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホン
   アミド基、スルファモイル基、アルコキシ基、アルキル
   チオ基又はアミノ基を表す。
2. 【請求項２】 該漂白能を有する処理液が漂白定着液で
   あることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 該支持体がポリ（アルキレン芳香族ジカ
   ルボキシレート）重合体からなり、そのガラス転移点が
   ５０℃以上２００℃以下であり、かつ支持体の成型後下
   塗り層の塗設前又は下塗り層塗設終了後感光性ハロゲン
   化銀乳剤層塗布前の間に、４０℃以上前記ガラス転移温
   度未満の温度の範囲で熱処理されている支持体であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。