JPH08297830A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 走行性に優れ、高温高湿の環境下に保存して
も媒体の表面に析出する金属塩の量が極めて少なく、そ
の結果として、ドロップアウトの発生が少なく、電磁変
換特性に優れ、保存後のＣ／Ｎにも優れる磁気記録媒体
を提供する。 【構成】 非磁性支持体の上に、強磁性粉末と結合剤を
含む２層の磁性層を有し、かつ、これらの２層の磁性層
のうち少なくとも１層の磁性層には脂肪酸が含有されて
いる磁気記録媒体において、前記２層の磁性層のうち、
上層に位置する第２の磁性層に含有される強磁性粉末の
ｐＨ値（この値をｐＨ₂ とする）は、８〜１１の範囲に
あり、前記２層の磁性層のうち、前記第２の磁性層の下
に接して形成される第１の磁性層に含有される強磁性粉
末のｐＨ値（この値をｐＨ₁ とする）は、５〜９の範囲
にあり、かつ、これらのｐＨ値の差であるｐＨ₂ −ｐＨ
₁ の値が、０〜４の範囲にあるように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる塗布型の磁気
記録媒体に関し、特に２層の磁性層を有する磁気記録媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の磁気記録媒体の開発動向として、
高周波数領域および低周波数領域の記録信号の電磁変換
特性をバランス良く向上させるために、例えば、磁性層
を上下２層に塗設した積層構造とし、高周波数領域での
出力を得るために上層の磁性層に高保磁力、高飽和磁化
量σ_S を有する微細な磁性材料を用い、この一方で低周
波数領域での出力を得るために比較的、低保磁力、高飽
和磁化量σ_s を有する磁性材料を下層の磁性層に用いる
ことが行われている。

【０００３】このような２層の磁性層を有する磁気記録
媒体（磁気テープ）に限らず、一般に塗布型の磁気記録
媒体と呼ばれているものは、その磁性層中に磁性粉末が
必須成分として含有されている。そして、この強磁性粉
末は、磁性粉末の製造法上、微量の金属イオンを含んで
いる。また、磁気テープの良好な走行性を確保するため
に脂肪酸を磁性層中に添加することは現在の技術では必
須ともいえる。従って、高温高湿の環境下に磁気テープ
を保存した場合には、磁性粉末に含まれる金属イオンと
磁性層に含有される脂肪酸が反応し、金属塩が磁気テー
プの表面に析出してくる。この析出物は、媒体のドロッ
プアウトを急増させたり、ヘッドとのスペーシングロス
による電磁変換特性の低下を生じさせてしまう。このよ
うな問題は特に、２層以上の磁性層を有する磁気記録媒
体において顕著に現れる傾向があることが、本願発明者
らによって確認されており、早急の改善策が望まれてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような実状のもと
に本発明は創案されたものであって、その目的は、走行
性に優れ、高温高湿の環境下に保存しても媒体の表面に
析出する金属塩の量が極めて少なく、その結果として、
ドロップアウトの発生が少なく、電磁変換特性に優れ、
保存後のＣ／Ｎにも優れる磁気記録媒体を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために本出願に係る発明者らが、２層以上の磁性層を
有する磁気記録媒体について、最上層およびその下の磁
性層の仕様について鋭意研究した結果、これらの磁性層
に用いられる磁性粉末のｐＨの設定の仕方によって、高
温高湿の環境下における保存後の金属塩の析出の仕方が
著しく異なることを見いだし本発明に至ったのである。

【０００６】すなわち、本発明は、非磁性支持体の上
に、強磁性粉末と結合剤を含む２層の磁性層を有し、か
つ、これらの２層の磁性層のうち少なくとも１層の磁性
層には脂肪酸が含有されている磁気記録媒体において、
前記２層の磁性層のうち、上層に位置する第２の磁性層
に含有される強磁性粉末のｐＨ値（この値をｐＨ₂ とす
る）は、８〜１１の範囲にあり、前記２層の磁性層のう
ち、前記第２の磁性層の下に接して形成される第１の磁
性層に含有される強磁性粉末のｐＨ値（この値をｐＨ₁
とする）は、５〜９の範囲にあり、かつ、これらのｐＨ
値の差であるｐＨ₂ −ｐＨ₁ の値が、０〜４の範囲にあ
るように構成される。

【０００７】また、本発明の好ましい態様として、前記
第２の磁性層に含有される強磁性粉末の結晶子径Ｄ₁₁₀
の値は、９０〜１７０Åであるように構成される。

【０００８】また、本発明の好ましい態様として、前記
第１の磁性層には脂肪酸が含有されており、その含有量
は、第１の磁性層中の樹脂成分量に対して１〜１０ｗｔ
％であるように構成される。

【０００９】

【作用】本発明は、非磁性支持体の上に、強磁性粉末と
結合剤を含む２層の磁性層を有し、かつ、これらの２層
の磁性層のうち少なくとも１層の磁性層には脂肪酸が含
有されている磁気記録媒体において、前記２層の磁性層
のうち、最上層に位置する第２の磁性層に含有される強
磁性粉末のｐＨ値と、前記２層の磁性層のうち、前記第
２の磁性層の下に接して形成される第１の磁性層に含有
される強磁性粉末のｐＨ値と、これらのｐＨ値の差であ
るｐＨ₂ −ｐＨ₁ の値を所定の範囲に定めているので、
磁性層中に含有される脂肪酸の滲出がうまくコントロー
ルされて、高温高湿の環境下に保存しても媒体の表面に
析出する金属塩の量が極めて少ない。また、摩擦係数が
上昇することもない。

【００１０】

【実施例】本発明は、非磁性支持体の上に強磁性粉末と
結合剤を含む２層の磁性層を有し、かつ、これらの２層
の磁性層のうち少なくとも１層の磁性層には脂肪酸が含
有されている磁気記録媒体を対象としている。

【００１１】図１には２層の磁性層を有する磁気記録媒
体の好適な一実施例の断面図が示されている。この図に
よれば、本発明の磁気記録媒体１は、非磁性支持体１０
と、上層に位置する第２の磁性層２２と、この第２の磁
性層２２の下に接して形成される（下層に位置する）第
１の磁性層１１を備えている。

【００１２】上層に位置する第２の磁性層２２は、強磁
性粉末と結合剤を有し、この強磁性粉末のｐＨ値（この
値をｐＨ₂ とする）は、８〜１１の範囲とされる。この
値が、８未満となると高温高湿下での保存中に磁性層中
に含有されている脂肪酸がでやすくなり金属塩の析出が
顕著となる。その結果、保存後のＣ／Ｎ比も大きく劣化
してしまう。また、この値が１１を超えると、金属塩の
析出は見られなくなるものの、脂肪酸が磁性層表面にで
にくくなるためか摩擦係数が大きなってしまい、満足の
いく走行性は得られない。

【００１３】このような前記第２の磁性層２２の下に接
して形成される第１の磁性層１１もやはり強磁性粉末と
結合剤を有し、この強磁性粉末のｐＨ値（この値をｐＨ
₁ とする）は、５〜９の範囲とされる。この値が５未満
となると、高温高湿下での保存中に磁性層中に含有され
ている脂肪酸がでやすくなり金属塩の析出が顕著とな
る。その結果、保存後のＣ／Ｎ比も大きく劣化してしま
う。また、この値が９を超えると、脂肪酸が磁性層表面
にでにくくなるためか摩擦係数が大きなってしまい、満
足のいく走行性は得られない。

【００１４】さらに上記のｐＨ条件に加えて、本発明で
はこれらのｐＨ値の差であるｐＨ₂−ｐＨ₁ の値の設定
が重要な荷重要件となり、本発明におけるｐＨ₂ −ｐＨ
₁ の値は、０〜４の範囲に設定されることが重要であ
る。仮に、このようなｐＨ₂ −ｐＨ₁ の値の設定を行う
ことなく、単に上記のｐＨ₂ とｐＨ₁ とを上記範囲内に
おいて組み合わせただけであるならば、ｐＨ₂ −ｐＨ₁
＝６（ｐＨ₂ ＝１１，ｐＨ₁ ＝５の時）の状態や、ｐＨ
₂ −ｐＨ₁ ＝−１（ｐＨ₂ ＝８，ｐＨ₁ ＝９の時）の状
態が存在する。前者の状態の場合には、高温高湿下での
保存特性が悪くなるという問題が発生しやすく、また、
後者の状態の場合には、摩擦係数が大きくなり走行性が
悪くなるという問題が発生しやすくなる。このような問
題の発生を回避するには、第１の磁性層１１や第２の磁
性層２２に含有させる脂肪酸量を極めて厳密に計算して
添加しなければならず、添加量の許容範囲が極めて狭く
実用的でない。従って、通常、ｐＨ₂ −ｐＨ₁ の値が０
未満となると、摩擦係数が大きくなってしまい、満足の
いく走行性は得られないという不都合が生じ、この値が
４を超えると、高温高湿下での保存中に磁性層中に含有
されている脂肪酸がでやすくなり金属塩の析出が顕著と
なり、保存後のＣ／Ｎ比が大きく劣化してしまうという
不都合が生じてしまうのである。

【００１５】これに対して上記のごとくｐＨ₂ −ｐＨ₁
の値を０〜４の範囲に設定すれば、脂肪酸含有量を厳密
に狭い範囲に設定しなくとも、走行性に優れ、高温高湿
の環境下に保存しても媒体の表面に析出する金属塩の量
が極めて少なく、その結果として、ドロップアウトの発
生が少なく、電磁変換特性に優れ、保存後のＣ／Ｎにも
優れる磁気記録媒体が得られる。

【００１６】本発明における強磁性粉末のｐＨ値は、以
下のような手順で測定して求められる。すなわち、ビー
カーに強磁性粉末５ｇと、純水１００ｃｃを入れ、１０
分間沸騰させ、その後常温になるまで放置する。しかる
後、この濾別した上澄み液の中にｐＨ測定機（ＳＩＢＡ
ＴＡ社製、ＰＨ＝８１０）の電極棒を入れ、ｐＨを測定
する。

【００１７】また、本発明の磁気記録媒体を８ミリビデ
オ用のテープに用いる場合には、前記第２の磁性層２２
に含有される強磁性粉末の結晶子径Ｄ₁₁₀ の値は、９０
〜１７０Å、より好ましくは、１１０〜１５０Åとされ
る。この値が１７０Åを超えると、Ｃ／Ｎ比があまり高
くとれず、８ミリビデオ用のテープとして十分な機能を
発揮することができなくなってしまう。また、この値が
９０Å未満となると、強磁性粉末が常磁性材となってし
まうという不都合が生じる。

【００１８】本発明における強磁性粉末の結晶子径Ｄ
₁₁₀ の値は、以下のような手順で測定して求められる。
すなわち、Ｘ線法により強磁性金属粉末の（１１０）方
向のプロファイルを得る。この時用いる銅（Ｃｕ）の波
長（λ）は、１．５４１８４０７Åである。得られたプ
ロファイルより、（１１０）のピークについて、Ｋα₁
線のピークとＫα₂ 線のピークとを分離し、Ｋα₁ 線の
ピーク位置と積分幅を求める。得られた積分幅から自然
幅（測定装置によるプロファイルの広がり）を除くた
め、補正を行う。Ｋα₁ 線のピーク位置（θ）と補正後
の積分幅（β）から以下のシェラーの計算式を用いて結
晶子径Ｄ₁₁₀ を求める。

【００１９】 Ｄ₁₁₀ ＝１．０×λ／（βｃｏｓθ） …シェラーの式 また、第１の磁性層１１に含有される強磁性粉末は、そ
の比表面積ＢＥＴ値が３０〜５０ｍ² ／ｇ、好ましく
は、３５〜４５ｍ² ／ｇのものを用いるのがよい。この
値が３０ｍ² ／ｇ未満となると、磁性層の表面平滑性が
損なわれるという不都合が生じ、また、この値が５０ｍ
² ／ｇを超えると、塗料中での分散が困難となるという
不都合が生じる。

【００２０】本発明における前記第２の磁性層２２の厚
さは、０．１〜０．５μｍ、好ましくは、０．２〜０．
４μｍとされ、前記第１の磁性層１１の厚さは、１．５
〜２．５μｍとされる。前記第２の磁性層２２の厚さ
が、０．１μｍ未満となると、磁性層の表面平滑性が極
端に悪化してしまう。また、この値が０．５μｍを超え
ると、低域の出力が低下してしまうばかりか経済的効果
にも乏しい。また、前記第１の磁性層１１の厚さが、
１．５μｍ未満となると、支持体表面の突起などの影響
を受けやすくなり磁性層表面の表面平滑性が損なわれる
ことがある。また、この値が２．５μｍを超えると、接
着強度が低下してしまい粉落ちなどにより目詰まり、ド
ロップアウトの発生等が生じることがあるばかりか経済
的効果にも乏しい。

【００２１】また、本発明においては、これらの２層の
磁性層１１，２２のうち、少なくとも１層の磁性層中に
は脂肪酸が含有されている。通常は、２層の磁性層１
１，２２の両方に、脂肪酸を含有させることが好ましい
が、前述したように前記第１の磁性層１１の厚さの方が
第２の磁性層２２の厚さよりも厚いため、第１の磁性層
１１に含有させることのできる脂肪酸絶対量は第２の磁
性層２２よりも格段と多い。そのため、媒体の走行性を
良好にするためには、第１の磁性層１１に含有される脂
肪酸含有量が特に重要であることがさらに本発明で実験
的に確認されており、その含有量は、第１の磁性層１１
中の樹脂成分量に対して１〜１０ｗｔ％、好ましくは、
２〜７ｗｔ％とされる。この値が１０ｗｔ％を超える
と、金属塩の析出が多大となり、保存後のＣ／Ｎ比が劣
化するという不都合が生じる。また、この値が１ｗｔ％
未満となると、磁性層表面の摩擦係数が大きくなり走行
性に悪影響を及ぼす。なお、第２の磁性層２２の脂肪酸
含有率は、第２の磁性層中の樹脂成分量に対して、通
常、１〜１０ｗｔ％程度とされる。ただし、厚さが薄い
ために絶対含有量が少ないことは、前述したとおりであ
る。

【００２２】次に、第１の磁性層１１および第２の磁性
層２２を形成するための磁性塗料（磁性層構成成分）に
ついて説明する。

【００２３】まず最初に、前記第２の磁性層２２の下に
接して形成される第１の磁性層１１について説明する。

【００２４】本発明の磁気記録媒体の第１の磁性層１１
を形成するために用いられる磁性塗料には、主成分とし
て強磁性粉末、結合剤（バインダ）および溶剤が含有さ
れている。

【００２５】使用される強磁性粉末としては、前述した
ようにｐＨ値（ｐＨ₁ ）が５〜９の範囲のものであり、
より具体的には酸化鉄磁性粉末、特に、Ｃｏ化合物が被
着またはドープされた酸化鉄磁性粉末を用いるのが好ま
しい。ここで、Ｃｏ化合物とは、Ｃｏの磁気異方性を保
磁力向上に活用する化合物を示す。Ｃｏ化合物が被着ま
たはドープされたγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ を用いる場合におけ
る、２価の鉄の３価の鉄に対する比は、好ましくは０〜
２０％であり、さらに好ましくは２〜１０％である。

【００２６】なお、上記の強磁性粉末には、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔ
ｉ、Ｂｉ、Ｐｔ、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｓ、Ｓｃ、Ｖ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｃ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｒ、希土類
等の元素を少量添加したものであってもよく、これらの
元素の中でもとくに、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、希土類元素を添
加することによって粒度分布を向上させ、焼結を防止す
る等の効果がある。

【００２７】またこれらの強磁性粉末には、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｐまたはこれらの酸化物膜で覆ったものでも、Ｓ
ｉ、Ａｌ、Ｔｉ等のカップリング剤や各種の界面活性剤
等で表面処理したものでもよい。

【００２８】これらの強磁性粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤等で分散前にあら
かじめ処理を行ってもかまわない。

【００２９】強磁性粉末の含水率は０．１〜２％であれ
ばよいが、結合剤の種類によって最適化することが好ま
しい。

【００３０】このような強磁性粉末は、通常、結合剤
（バインダ）１００ｗｔ％に対し１００〜２０００ｗｔ
％程度含有され、磁性層中の強磁性粉末の含有量は、全
体の５０〜９５ｗｔ％、好ましくは５５〜９０ｗｔ％と
し、強磁性粉末の含有量が多すぎると磁性層中の樹脂を
始めとする添加物の量が相対的に減少するため、磁性層
の耐久性が低下する等の欠点が生じやすくなり、少なす
ぎると高い再生出力を得られない。

【００３１】これらの強磁性粉末は、それぞれ単独で使
用してもよいし、同種の２種以上を混合して用いてもよ
い。混合して用いる場合には、混合物のｐＨが本願の範
囲となるように配合設定される。

【００３２】磁性塗料に使用される結合剤としては、熱
可塑性樹脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線感応型
変性樹脂等が用いられ、その組み合わせは媒体の特性、
工程条件に合わせて適宜選択使用される。

【００３３】熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０
℃以下、平均分子量５０００〜２０００００、重合度５
０〜２０００程度のものが用いられる。熱硬化性樹脂、
反応型樹脂または電子線官能型変性樹脂も熱可塑性樹脂
同様の平均分子量、重合度のものであって、塗布、乾
燥、カレンダー加工後に加熱、および／または電子線照
射することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなるものである。

【００３４】これらのうちで、好ましく用いられるもの
としては、以下に示すような塩化ビニル系共重合体およ
びポリウレタン樹脂の組み合わせである。

【００３５】塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル含有
量６０〜９５ｗｔ％、とくに６０〜９０ｗｔ％のものが
好ましく、その平均重合度は１００〜５００程度である
ことが好ましい。

【００３６】このような塩化ビニル系樹脂と併用するポ
リウレタン樹脂は、耐摩耗性および支持体への接着性が
良い点でとくに有効であり、これらには、側鎖に極性
基、水酸基等を有するものであっても良く、とくに硫黄
または燐を含有する極性基を含有しているものが好まし
い。

【００３７】これらポリウレタン樹脂とは、ポリエステ
ルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオール等
のヒドロキシ基含有樹脂とポリイソシアネート含有化合
物との反応により得られる樹脂の総称であって、合成原
料を数平均分子量で５００〜２０００００程度に重合し
たもので、そのＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）
は１．５〜４程度である。

【００３８】また、これらのウレタン樹脂は、用いる結
合剤中において、ガラス転移温度Ｔｇが−２０℃≦Ｔｇ
≦８０℃の範囲で異なるものを少なくとも２種類以上、
さらにその合計量が全結合剤の１０〜９０ｗｔ％であ
り、これら複数のポリウレタン樹脂を含有することで、
高温度環境下での走行安定性とカレンダ加工性、電磁変
換特性のバランスが得られる点で好ましい。

【００３９】さらに、これら塩化ビニル系共重合体と、
ポリウレタン樹脂とは、その重量混合比が１０：９０〜
９０：１０となるように混合して用いることが好まし
い。

【００４０】なお、これらの樹脂に加えて、全体の２０
ｗｔ％以下の範囲で、公知の各種樹脂が含有されていて
もよい。

【００４１】ポリウレタン樹脂中に含まれる極性基とし
て、Ｓ含有基としては−ＳＯ₃ Ｍ（スルホン酸基）、−
ＳＯ₄ Ｍ（硫酸基）；リン酸含有極性基としては、ホス
ホン酸基−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ホスフィン酸基−ＰＯ₂ Ｍ₂ 、
亜ホスフィン酸基−ＰＯＭ₂、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ1 ）（Ｏ
Ｍ2 ）、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）；−ＣＯＯ
Ｍ、−ＮＲ₄ Ｘ（ここで、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 は、Ｈ、Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、−ＮＲ₄ 、−ＮＨＲ₃ を示し、Ｒはアル
キル基もしくはＨを示し、Ｘはハロゲン原子を示す）−
ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポ
キシ基、−ＳＨ、−ＣＮ等から選ばれる少なくとも一つ
以上のの極性基を共重合または付加反応で導入したもの
を用いることが好ましく、このうちＭとしてはとくにＮ
ａが好ましく、これら極性基は、原子として分子中に
０．０１〜１０ｗｔ％、とくに０．０２〜３ｗｔ％含ま
れていることが好ましく、これら極性基は骨格樹脂の主
鎖中に存在しても、分枝中に存在してもよい。

【００４２】このようなウレタン樹脂は公知の方法によ
り、特定の極性基含有化合物および／または特定の極性
基含有化合物と反応させた原料樹脂等を含む原料とを溶
剤中、または無溶剤中で反応させることにより得られ
る。

【００４３】これら以外の熱可塑性樹脂としては、例え
ば（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、ニトロセルロース、スチレン−ブ
タジエン系共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、アセ
タール樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエ
ーテル類、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリブタジエンエラストマー、塩化ゴム、アク
リルゴム、イソプレンゴム、エポキシ変性ゴム等をあげ
ることができる。

【００４４】また熱硬化性樹脂としては、縮重合するフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂
等が挙げられる。

【００４５】上記共重合体の中でも、末端およびまたは
側鎖に水酸基を有するものが反応型樹脂として、イソシ
アナートを使用した架橋や電子線架橋変性等が容易に利
用できるため好適であり、さらに末端や側鎖に極性基と
して−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＯＰＯ
₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₂ Ｍ、−Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｃｌ^- 、−
ＮＲ₂ 等をはじめとする酸性極性基、塩基性極性基等を
含有していてもよく、これらの含有は分散性の向上に好
適である。ここで、Ｍの定義は上述したとおりであり、
Ｒはアルキル基またはＨを示す。、これらは一種単独で
使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００４６】バインダー樹脂を硬化する架橋剤として
は、各種ポリイソシアナートを用いることができ、トリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、メチレンジイソシアナート等の１種以上を、トリメ
チロールプロパン等の水酸基を複数有するものに変性し
た架橋剤、またはジイソシアネート化合物３分子が結合
したイソシアヌレート型の架橋剤を用いることが好まし
く、架橋剤の含有量は樹脂１００ｗｔ％に対し、１〜５
０ｗｔ％とすることが好ましく、この架橋剤によりバイ
ンダー樹脂に含有される水酸基等と三次元的に結合して
塗膜層の耐久性が向上できる。

【００４７】具体的には日本ポリウレタン株式会社製の
コロネートＬ、ＨＬ、３０４１、旭化成株式会社製の２
４Ａ−１００、ＴＰＩ−１００、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ
社製のデスモジュールＬ、Ｎ等が挙げられる。

【００４８】一般に、このような反応性または熱硬化性
樹脂を硬化するには、加熱による熱硬化処理を行えばよ
い。

【００４９】さらに上記共重合体に公知の手法により、
（メタ）アクリル系二重結合を導入して電子線感応変性
を行ったものを使用することも可能である。

【００５０】この電子線感応変性を行うには、トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）と２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート（２−ＨＥＭＡ）との反応物（ア
ダクト）とを反応させるウレタン変性、エチレン性不飽
和二重結合を１個以上およびイソシアネート基１個を１
分子中に有し、かつウレタン結合を分子中に持たないモ
ノマー（２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレー
ト等）を用いる改良型ウレタン変性、水酸基やカルボン
酸基を有する樹脂に対し（メタ）アクリル基とカルボン
酸無水物あるいはジカルボン酸を有する化合物を反応さ
せてエステル変性する方法とがよく知られているが、こ
れらの中でも改良型ウレタン変性が、塩化ビニル系樹脂
の含有比率を上げても脆くならず、しかも分散性、表面
性にすぐれた塗膜を得ることができるため好ましい。

【００５１】またその電子線官能基含有量は、製造時の
安定性、電子線硬化性等から水酸基成分中１〜４０モル
％、好ましくは１０〜３０モル％であり、とくに塩化ビ
ニル系共重合体の場合１分子あたり１〜２０個、好まし
くは２〜１０個の官能基となるようにモノマーを反応さ
せると分散性、硬化性ともに優れた電子線硬化性樹脂を
得ることができる。

【００５２】ここにいうアクリル系二重結合とは、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリル酸アミドの残基である（メタ）アクリロイ
ル基をいう。

【００５３】これら電子線感応変性樹脂を用いる場合、
架橋率を向上させるために従来公知の多官能アクリレー
トを１〜５０ｗｔ％混合して使用してもよい。

【００５４】電子線感応性変性樹脂をバインダーとして
用いた場合の硬化に際しては、前述したような電子線を
使用する方法や紫外線を使用する方法を採用すればよ
い。紫外線を用いる場合には、電子線硬化性樹脂を含有
するバインダーの中に、従来公知の光重合増感剤が加え
られる。

【００５５】さらに磁性塗料に含有される溶剤として
は、とくに制限はないが、結合剤（バインダ）の溶解
性、相溶性および乾燥効率等を考慮して適宜選択され、
例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミド、ヘキサン、塩素置換炭化水素類等の希釈剤ない
し溶剤を単一溶剤またはこれらの任意比率の混合溶剤と
して用いる。

【００５６】磁性塗料中には、通常、潤滑剤が含有され
る。用いる潤滑剤としては、公知の種々の潤滑剤の中
で、とくに脂肪酸および／または脂肪酸エステルを用い
るのが好ましく、炭素数１２〜２４（不飽和結合を含ん
でも、また分枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪
酸、炭素数１０〜２４（不飽和結合を含んでも、また分
枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪酸と炭素数２
〜２２（不飽和結合を含んでも、また分枝していてもか
まわない）の一価、二価、三価、四価、五価、六価アル
コール、ソルビタン、ソルビトール等の環状もしくは多
糖類還元アルコール等のいずれか一つとからなるモノ脂
肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステ
ル、これらの混合物、または２種類以上を併用してもよ
い。

【００５７】これらの具体例として一塩基性脂肪酸につ
いては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベ
ヘン酸、エルカ酸、エライジン酸等を挙げることがで
き、脂肪酸エステルについては、ブチルミリステート、
ブチルパルミテート、ブチルステアレート、ネオペンチ
ルグリコールジオレエート、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステア
レート、オレイルオレエート、イソセチルステアレー
ト、イソトリデシルステアレート、オクチルステアレー
ト、イソオクチルステアレート、アミルステアレート、
ブトキシエチルステアレート等が挙げられる。潤滑剤と
しての脂肪酸含有率については、前述の所定範囲内で用
いることが好ましい。

【００５８】磁性塗料中には、通常、潤滑効果、帯電防
止効果、分散効果、可塑効果等を発現させるための添加
剤が含有される。例えば、シリコーンオイル類、フッ素
オイル、フッ素置換炭化水素基含有のアルコール、脂肪
酸、エステル、エーテル類、パラフィン類、前記脂肪酸
エステル製造用アルコール類、アルコキシアルコール
類、ポリエチレンオキシド付加モノアルキルエーテルの
脂肪酸エステル類、脂肪族または環状アミン類、脂肪酸
アミド類、第四級アンモニウム塩類、ポリオレフィン
類、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アル
キルフェノールエチレンオキサイド付加体等のノニオン
界面活性剤、ホスホニウムまたはスルホニウム等のカチ
オン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベ
タイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。

【００５９】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載され
ている。

【００６０】これらの添加剤量は、強磁性粉末に対して
総計１０ｗｔ％以下、とくに０．０１〜５ｗｔ％の範囲
で用いれば良い。

【００６１】さらに、磁性塗料中には無機化合物を含有
させてもよい。使用できる無機質粉末としては、例え
ば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属
窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質粉末が挙げ
られる。

【００６２】具体的には、α−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、δーアルミナ、三酸
化二クロム、α−酸化鉄、ＳｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＴｉＯ
₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、窒化珪素、窒化硼素、炭化珪
素、炭化チタン、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タ
ングステン、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸スト
ロンチウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜
鉛、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、人造ダイ
アモンド等が単独または組み合わせて使用される。

【００６３】これらの無機化合物は、強磁性粉末に対し
て、重量比率で０．１〜２０ｗｔ％の範囲で用いられ
る。

【００６４】これらの無機化合物は磁性層の要求特性に
合わせて適宜組み合わせて用いればよい。

【００６５】これら無機質粉末の粒子の形状、サイズ等
は任意に設定すれば良いが、粒子形状は球状、粒状また
は多面体が好ましく、粒子サイズは好ましくは０．０１
〜０．７μｍであり、これらは必要に応じて、媒体に要
求される耐久性とヘッド摩耗および最短記録波長におけ
る出力のバランスから適宜選択すれば良く、単一系でも
混合系でも良く、単独で粒度分布等を選択することもで
きる。

【００６６】さらに、磁性塗料中には、カーボンブラッ
クを含有させてもよい。カーボンブラックとしてはファ
ーネスカーボンブラック、サーマルカーボンブラック、
アセチレンブラック等を用いることができる。これらの
カーボンブラックの粒子サイズ等は任意に設定すれば良
いが、媒体に要求される電気抵抗と摩擦特性および最短
記録波長における出力のバランス（表面粗さ）から適宜
選択すれば良く、単一系でも混合系でも良く、単独で粒
度分布等を選択することもできる。これらカーボンブラ
ックの平均粒径は１０ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２
０〜３５０ｎｍであり、さらに詳細には、電磁変換特性
を優先的に考慮すると２０〜４０ｎｍが好ましく、摩擦
特性を重視する場合は４０〜３５０ｎｍの範囲で電磁変
換特性において許容される可能な限り大きな粒径を用い
ることが好ましい。また、カーボンブラックの選定にお
いては、粒子サイズのみならず、ＢＥＴ値、ＤＢＰ値を
考慮する必要があるが、カーボンブラックの粒子サイ
ズ、ＢＥＴ値およびＤＢＰ値は密接に関係するため、単
独でかけ離れた数値とすることは実現不可能であるた
め、これらの三要素は媒体の要求特性と塗料における分
散特性、流動特性とにより実験的に選定することが必要
である。

【００６７】これらのカーボンブラックは、結合剤に対
して、重量比率で１０〜５００ｗｔ％、あるいは磁性粉
末に対して、０．１〜２０ｗｔ％の範囲で用いられる
が、媒体の要求特性と塗料における分散特性、流動特性
とにより実験的に選定することが必要である。さらに、
これらのカーボンブラックは、磁性粉との混練時または
分散時に同時に添加しても良いし、あらかじめ結合剤で
分散しておいて、磁性塗料の分散時に添加してもかまわ
ない。

【００６８】また、これらのカーボンブラックを潤滑
剤、分散剤等で表面処理したり、表面の一部をグラファ
イト化したもの等を使用しても構わない。

【００６９】本発明で使用できるカーボンブラックは、
例えば「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協
会編を参考にすることができる。

【００７０】さらに磁性塗料中には、非強磁性有機質粉
末を含有させてもよい。用いられる非強磁性有機質粉末
としては、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナ
ミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系
顔料、アゾ系顔料、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエ
ステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド
系樹脂粉末、フッ化炭化水素樹脂粉末、ジビニルベンゼ
ン系樹脂粉末等が挙げられる。このような非強磁性有機
質粉末は、結合剤に対して、重量比率で０．１〜２０ｗ
ｔ％の範囲で用いられる。

【００７１】このような磁性塗料が塗設される非磁性支
持体１０としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエ
ステル類、ポリオレフイン類、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルホンセルローストリア
セテート、ポリカーボネート等の公知のフイルムを使用
することができる。

【００７２】次いで、このような第１の磁性層１１の上
に形成される、上層としての第２の磁性層２２を形成す
るための磁性塗料について説明する。

【００７３】第２の磁性層２２を形成するために用いら
れる磁性塗料には、主成分として強磁性粉末、結合剤
（バインダ）および溶剤が含有されている。

【００７４】使用される強磁性粉末としては、前述した
ようにｐＨ値（ｐＨ₂ ）が８〜１１の範囲のものであ
り、具体的には、強磁性金属粉末を用いるのがよい。

【００７５】強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｏおよびこれらの合金が例示され、α−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ
等の強磁性金属元素を主成分とするものを用いる場合、
金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等）または合金を７０ｗｔ％以
上含むことが好ましく、さらには７５ｗｔ％以上含むこ
とが好ましい。また、Ｆｅを主成分とし、さらに少なく
ともＣｏを含有する強磁性金属磁性粉末においては、そ
のＦｅ原子に対するＣｏ原子の量は５〜４０ｗｔ％、好
ましくは６〜３５ｗｔ％である。また、Ｆｅおよび／ま
たはＣｏを主成分とする強磁性金属粉末においては、さ
らにＹを含む希土類元素を含有するものが好ましい。さ
らにこれら強磁性金属粉末は、粒子表面に酸化被膜ある
いは、一部炭化ないし窒化された強磁性金属粉末、また
は表面に炭素質被膜がなされた強磁性金属粉末であって
もよい。上記強磁性金属粉末については、少量の水酸化
物または酸化物を含んでもよい。

【００７６】また、上記の強磁性粉末には、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔ
ｉ、Ｂｉ、Ｐｔ、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｓ、Ｓｃ、Ｖ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｃ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｒ、希土類
等の元素を少量添加したものであってもよく、これらの
元素の中でもとくに、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、希土類元素を添
加することによって粒度分布を向上させ、焼結を防止す
る等の効果がある。

【００７７】また、これらの強磁性粉末には、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｐまたはこれらの酸化物膜で覆ったものでも、Ｓ
ｉ、Ａｌ、Ｔｉ等のカップリング剤や各種の界面活性剤
等で表面処理したものでもよい。

【００７８】結合剤および溶剤については、前記第１の
磁性層１１のところで説明したものから適宜選択されて
用いられる。その他、潤滑剤、カーボンブラック、無機
化合物、各種添加剤等も、前記第１の磁性層１１のとこ
ろで説明したものから適宜選定して添加することができ
る。

【００７９】本発明において、前記第１の磁性層１１お
よび第２の磁性層２２は、いわゆるウエット・オン・ウ
エット方式で塗設してもよいし、ウエット・オン・ドラ
イ方式により塗設してもよい。ウエット・オン・ウエッ
ト方式は、非磁性支持体１０の上に第１の磁性層１１を
塗設して、この層が未乾燥の内に次層である第２の磁性
層２２を塗設する方法である。これに対して、ウエット
・オン・ドライ方式は、第１の磁性層１１を塗設、乾燥
した後に第２の磁性層２２を塗設する方法である。ウエ
ット・オン・ウエット方式は、例えば、生産性の向上、
配向磁場の最適化容易となる等のメリットがある。

【００８０】ウエット・オン・ウエット方式において、
第１の磁性層１１を塗設してから第２の磁性層を塗設す
るものとしてもよく、また、両層を同時に設けてもよ
い。このような塗布方式に用いるコータには特に制限は
ないが、例えば塗布口が複数あるものを用いてもよい
し、複数のコータヘッドを用いてもよい。

【００８１】また、このような磁性塗料が塗設される非
磁性支持体の反対面側には、バックコート層が形成され
てもよいし、第１の磁性層１１の下に下地層が形成され
てもよい。以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００８２】（実施例１）下記に示されるような第２の
磁性層（上層）形成のための磁性塗料、および第２の磁
性層の下に接して設けられる第１の磁性層（下層と称す
る）形成のための磁性塗料を、それぞれ準備した。

【００８３】 第２の磁性層（上層）形成のための磁性塗料組成物 強磁性金属磁性粉末（ｐＨ（ｐＨ₂ ）＝１０，Ｄ₁₁₀ ＝１１８, Fe/ Co/ Al/ Y = 100 /20/4.2 /5.3（重量比）, Hc=1600 Oe, σ_s ＝125 emu/g , 比表面積BET 値＝60 m²/g, 平均長軸長＝０．０８μｍ，平均軸比＝５） …１００重量部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０， 重合度３００，極性基−ＳＯ₃ Ｋ） … １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製，ＵＲ−８７００） … ５重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製，ＵＲ−８３００） … ２重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製，ＨＩＴ５０Ａ， 平均粒径０．２０μｍ）… ６重量部 Ｃｒ₂ Ｏ₃ （日本化学工業（株）製，クロメックスＵ１， 平均粒径０．２０μｍ）… ８重量部 ステアリン酸 … １重量部 ステアリン酸ブチル …０．３重量部 メチルエチルケトン …１２２重量部 トルエン …１０６重量部 シクロヘキサノン … ７６重量部 この組成物をニーダにて十分に混練混合した後、サンド
グラインドミルにて分散を行った。このようにして得ら
れた磁性塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）
製，コロネートＬ）を３重量部添加混合し、第２の磁性
層（上層）形成用の磁性塗料を作成した。

【００８４】 第１の磁性層形成のための磁性塗料組成物 Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ ｐＨ（ｐＨ₁ ）＝８， Hc=700 Oe, σ_s ＝80 emu/g , 比表面積 BET値＝42 m²/g ， 平均長軸長＝０．２５μｍ，平均軸比＝９） …１００重量部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０， 重合度３００，極性基−ＳＯ₃ Ｋ） … １０重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製，ＵＲ−８２００） … ７重量部 Ｃｒ₂ Ｏ₃ （日本化学工業（株）製，クロメックスＵ１， 平均粒径０．２０μｍ）… ５重量部 ステアリン酸 …０．７重量部 ステアリン酸ブチル …０．３重量部 メチルエチルケトン … ９７重量部 トルエン … ８５重量部 シクロヘキサノン … ６０重量部 この組成物をニーダにて十分に混練混合した後、サンド
グラインドミルにて分散を行った。このようにして得ら
れた磁性塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）
製，コロネートＬ）を３重量部添加混合し、第１の磁性
層形成用の磁性塗料を作成した。

【００８５】次に、上記の２種の磁性塗料を、ギャップ
幅の異なる２つのスリットを持つコーターを用いて、厚
さ９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から
なる非磁性支持体の上に、同時重層塗布（第１の磁性層
に第２の磁性層が重なるように）し、７０００ガウスの
配向磁石で配向し、カレンダ加工後、熱硬化を行った。
第１の磁性層の厚さは、１．７μｍ、第２の磁性層の厚
さは、０．３μｍとした。これをスリッタにより８ｍｍ
幅に切断して、磁気テープサンプルを作成した（実施例
サンプル１）。

【００８６】（実施例２〜４）第２の磁性層（上層）お
よび第１の磁性層（下層）形成のための磁性塗料組成物
に含有される強磁性粉末の種類を変えて、下記表１に示
されるようにｐＨ₂ 、Ｄ₁₁₀ 、およびｐＨ₁ の値を変え
た。それ以外は、上記実施例１と同様にして実施例２〜
４のサンプルをそれぞれ作製した。

【００８７】（比較例１〜４）第２の磁性層（上層）お
よび第１の磁性層（下層）形成のための磁性塗料組成物
に含有される強磁性粉末の種類を変えて、下記表１に示
されるようにｐＨ₂ 、Ｄ₁₁₀ 、およびｐＨ₁ の値を変え
た。それ以外は、上記実施例１と同様にして比較例１〜
４のサンプルをそれぞれ作製した。

【００８８】ちなみに、比較例１はｐＨ₂ が本発明の下
限値未満のもの、比較例２は、ｐＨ₂ が本発明の上限値
を超えるもの、比較例３はｐＨ₁ が本発明の下限値未満
のもの、比較例４は、ｐＨ₁ が本発明の上限値を超える
ものである。

【００８９】（実施例５〜７）上記実施例１において、
下記表１に示されるようにＤ₁₁₀ の値を変えた。それ以
外は、上記実施例１と同様にして実施例５〜７のサンプ
ルをそれぞれ作製した。

【００９０】（比較例５）上記実施例１において、下記
表１に示されるようにＤ₁₁₀ の値を変えた。それ以外
は、上記実施例１と同様にして比較例５のサンプルを作
製した。

【００９１】（比較例６，７）第２の磁性層（上層）お
よび第１の磁性層（下層）形成のための磁性塗料組成物
に含有される強磁性粉末の種類を変えて、下記表１に示
されるようにｐＨ₂ 、Ｄ₁₁₀ 、およびｐＨ₁ の値を変え
た。それ以外は、上記実施例１と同様にして比較例６，
７のサンプルをそれぞれ作製した。

【００９２】ちなみに、比較例６はｐＨ₂ −ｐＨ₂ の値
が本発明の下限値未満のもの、比較例７は、ｐＨ₂ −ｐ
Ｈ₁ の値が本発明の上限値を超えるものである。

【００９３】（実施例８）上記実施例１において、第２
の磁性層（上層）の厚さを０．１μｍに変えた。それ以
外は、上記実施例１と同様にして実施例８のサンプルを
作製した。

【００９４】このように作成した実施例サンプル１〜
８、および比較例サンプル１〜７について、下記の要領
で（１）磁性層表面への金属塩の析出、（２）摩擦係
数、および（３）保存前および保存後におけるＣ／Ｎ比
をそれぞれ測定して媒体の評価を行った。

【００９５】（１）磁性層表面への金属塩の析出 ５０℃−９０％ＲＨの環境下で４８時間サンプルを保存
した後、磁性層表面の状態を顕微鏡にて観察して金属塩
の析出状態を確認した。

【００９６】評価基準は以下の通り。

【００９７】◎…ほとんど金属塩の析出は認められない 〇…金属塩の析出が若干認められるもののドロップアウ
トや電磁変換特性に及ぼす影響が少ない ×…金属塩の析出が認められ、ドロップアウトや電磁変
換特性に及ぼす影響が大きい （２）摩擦係数 保存前の磁性層表面の摩擦係数を下記の要領で求めた。
すなわち、４ｍｍΦのステンレスピンに抱き角１８０
度、テンション２０ｇ、速度１ｍ／分で走行させ、ピン
前後のテンション比を求め、オイラーの式により摩擦係
数を算出した。

【００９８】（３）保存前および保存後におけるＣ／Ｎ
比 ５０℃−９０％ＲＨの環境下で４８時間サンプルを保存
する前、および保存後のＣ／Ｎ比を求めた。Ｃ／Ｎ比の
測定は、以下の要領で行った。すなわち、周波数７ＭＨ
ｚの単一信号をリファレンステープに記録再生したとき
の最大出力を得る記録レベルを７ＭＨｚの最適記録とし
た。そして、７ＭＨｚの単一信号を最適記録電流にて、
記録再生したときの７ＭＨｚの信号出力と、６ＭＨｚの
ノイズレベルの比をＣ／Ｎとして、リファレンステープ
に対する相対値（ｄＢ）で表した。

【００９９】これらの結果を下記表１に示した。

【０１００】

【表１】 表１に示される結果より、本発明による実施例１〜８の
ものは、高温高湿環境下における保存を行っても、テー
プ表面（磁性層表面）にドロップアウトの発生や電磁変
換特性を低下させるレベルの金属塩の生成は見られな
い。保存前の摩擦係数も小さくて良好な走行性が確保で
きる。また、保存前および保存後のＣ／Ｎ比も極めて良
好である。実施例８は、最上層の第２の磁性層２２の膜
厚を０．１μｍにしたサンプルであるが、磁性層を薄膜
化しても金属塩の析出という悪影響は生じていないこと
がわかる。

【０１０１】比較例５のサンプルは、高温高湿環境下に
おける保存を行っても、テープ表面（磁性層表面）にド
ロップアウトの発生や電磁変換特性を低下させるレベル
の金属塩の生成は見られない。また、保存前の摩擦係数
も小さくて良好な走行性が確保できる。しかしながら、
評価対象システムが８ｍｍビデオテープのものであるた
めに、Ｄ₁₁₀ 値が１７０を超えるとＣ／Ｎ比の値が保存
前ですでにマイナスのレベルとなり、８ｍｍビデオテー
プとしては適さなくなってしまうが、高密度が要求され
ないものには、適用可能である。

【０１０２】次に、上記実施例１において、第１の磁性
層１１形成のための磁性塗料組成物に含有される脂肪酸
の含有量を下記表２示されるように種々変えて、脂肪酸
の含有量が磁気テープの摩擦係数および保存後のＣ／Ｎ
比にいかなる影響を及ぼすかを調べる実験を行った。

【０１０３】結果を下記表２に示す。

【０１０４】

【表２】 表２に示される結果より、第１の磁性層１１に含有され
る脂肪酸含有量（樹脂分に対して）が１０ｗｔ％を超え
ると金属塩の析出が多大となり、保存後のＣ／Ｎ比が低
下するという不都合が生じる。また、この値が、１ｗｔ
％未満となるとテープ表面の摩擦係数が上がってしまう
という不都合が生じる。

【０１０５】なお、表２に示される第２の磁性層２２に
含有される脂肪酸含有量は、樹脂分に対して６ｗｔ％で
ある。そして、この第２の磁性層２２に含有される樹脂
分に対する脂肪酸含有量を、１ｗｔ％、３ｗｔ％、９ｗ
ｔ％に変えたものそれぞれに対して、上記表２示される
ように、第１の磁性層１１中に含有される脂肪酸の含有
量が磁気テープの摩擦係数および保存後のＣ／Ｎ比にい
かなる影響を及ぼすかを調べる実験を行った。その結果
もやはり、上記の表２に示される結果と同様に第１の磁
性層１１に含有される脂肪酸含有量（樹脂分に対して）
１〜１０ｗｔ％の範囲が良いことが確認された。

【０１０６】

【発明の効果】上記の結果より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明は、非磁性支持体の上に、強磁
性粉末と結合剤を含む２層の磁性層を有し、かつ、これ
らの２層の磁性層のうち少なくとも１層の磁性層には脂
肪酸が含有されている磁気記録媒体において、前記２層
の磁性層のうち、上層に位置する第２の磁性層に含有さ
れる強磁性粉末のｐＨ値と、前記２層の磁性層のうち、
前記第２の磁性層の下に接して形成される第１の磁性層
に含有される強磁性粉末のｐＨ値と、これらのｐＨ値の
差であるｐＨ₂ −ｐＨ₁ の値を所定の範囲に定めている
ので、磁性層中に含有される脂肪酸の滲出がうまくコン
トロールされて、高温高湿の環境下に保存しても媒体の
表面に析出する金属塩の量が極めて少ない。また、摩擦
係数が上昇することもない。その結果、保存後における
ドロップアウトの発生が極めて少なく、またスペーシン
グロスによる電磁変換特性の低下も生じることのない極
めて保存性に優れる磁気記録媒体が得られる。走行性も
よい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の断面の積層構造を示す
図である。

【符号の説明】

１０…非磁性支持体 １１…第１の磁性層 ２２…第２の磁性層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の上に、強磁性粉末と結合
   剤を含む２層の磁性層を有し、かつ、これらの２層の磁
   性層のうち少なくとも１層の磁性層には脂肪酸が含有さ
   れている磁気記録媒体において、 前記２層の磁性層のうち、上層に位置する第２の磁性層
   に含有される強磁性粉末のｐＨ値（この値をｐＨ₂ とす
   る）は、８〜１１の範囲にあり、 前記２層の磁性層のうち、前記第２の磁性層の下に接し
   て形成される第１の磁性層に含有される強磁性粉末のｐ
   Ｈ値（この値をｐＨ₁ とする）は、５〜９の範囲にあ
   り、かつ、これらのｐＨ値の差であるｐＨ₂ −ｐＨ₁ の
   値が、０〜４の範囲にあることを特徴とする磁気記録媒
   体。
2. 【請求項２】 前記第２の磁性層に含有される強磁性粉
   末の結晶子径Ｄ₁₁₀の値は、９０〜１７０Åである請求
   項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記第１の磁性層には脂肪酸が含有され
   ており、その含有量は、第１の磁性層中の樹脂成分量に
   対して１〜１０ｗｔ％である請求項１または請求項２に
   記載の磁気記録媒体。