JPH08292585A - 電子写真感光体とそれを用いた電子写真装置及び装置ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光体表面の摩耗、損傷がなく、かつオゾン
等の活性種による感光層の疲労劣化がなく長期に亘る繰
り返しての像形成の過程で高濃度、鮮明な画像が得られ
る電子写真感光体、それを用いた電子写真装置及び装置
ユニットを提供する。 【構成】 導電性支持体上に設けられる感光層中に電荷
輸送物質に対する量比が０．０１〜１．０となるように
ヒンダードフェノール又はヒンダードアミン誘導体を含
有し、かつ該感光層上に設けられる保護層中に体積平均
粒径が０．０５〜２．０μｍの無機粒子を含有する電子
写真感光体、該感光体が用いられかつクリーニング手段
として弾性ブレードクリーニング手段が用いられる電子
写真装置及び少なくとも前記感光体とクリーニング手段
とが一体的に支持され、装置本体に着脱自在とされた装
置ユニット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高耐久性が付与された電
子写真感光体、該感光体が組み込まれた電子写真装置及
び装置ユニットに関する。

【０００２】

【従来の技術】カールソン法を用いる電子写真装置にお
いては、電子写真感光体表面に一様な帯電を付与した
後、像露光を施して静電潜像を形成し、得られた静電潜
像を現像してトナー像を形成し、該トナー像を転写材上
に転写、定着して像形成が行われる。又転写後の前記感
光体表面は残留トナーの除去及び除電が行われて長期に
亘り繰り返し使用される。

【０００３】従って前記感光体としては、感度、帯電、
暗減衰及び残留電位等の電子写真特性は勿論、繰り返し
使用時の耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物理的性質や、
コロナ放電時に発生するオゾン、ＮＯ_X等の活性種及び
像露光時の紫外線等への耐性においても良好であること
が要請される。

【０００４】前記のように電子写真感光体を繰り返して
使用する場合の、帯電時発生するオゾン、ＮＯ_X等の活
性種及び像露光時の紫外線等の作用で前記感光体の感光
層における最上層の光導電性物質及びバインダー樹脂等
が分解、変質して電子写真性能が劣化する。

【０００５】又現像、転写、分離及びクリーニングの工
程で前記感光体の表面が機械的に摩耗、損傷して次第に
電子写真特性が失われる。

【０００６】ところで従来電子写真感光体としてアモル
ファスシリコン、セレン、硫化カドミウム等の無機光導
電性物質を主成分とする無機感光体が多く用いられてき
たが、近年低コストで毒性がなく、加工性も優れてい
て、用途に応じて選択の自由度が大きい有機光導電性物
質を主成分とする有機感光体が主として用いられるよう
になった。有機感光体は無機感光体に比して感光層が前
記帯電時の活性種及び像露光時の紫外線等により疲労劣
化し易く、かつ比較的軟質の有機質から成るため、前記
現像、転写、分離及びクリーニング等の工程で、より一
層摩耗、損傷し易く、この点からも電子写真性能が劣化
し易いと言う問題がある。

【０００７】そこで従来電子写真感光体の最上層のバイ
ンダー樹脂の改良、研究がなされ、物性が優れていて硬
く、耐摩耗性が大なる合成樹脂が用いられるようになっ
た。しかしながら前記合成樹脂は硬化すると逆に脆くな
ると言う欠点があり、バインダー樹脂の改良では感光体
の繰り返し使用時に十分な耐久性が得られないと言う問
題があった。

【０００８】そこで例えば特開平１−２０５１７１号公
報（公報１）には有機感光体の感光層の最上層、例えば
電荷輸送層又は保護層中に無機粒子を含有せしめ、感光
体表面の耐摩耗性を向上せしめる技術が提案されてい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記公報
１には、前記帯電時のオゾン、ＮＯ_X等の活性種及び像
露光時の紫外線等による感光体の疲労劣化を防止する手
段に関して全く記載されておらず、繰り返し使用される
感光体の疲労劣化の問題を解決するものではない。

【００１０】前記公報１に記載されているように感光層
の最上層に無機粒子を含有せしめて感光体を形成した場
合、該感光体の機械的耐摩耗性は強化されるが、反面前
記帯電時の活性種及び像露光時の紫外線等は前記最上層
中に浸透し、前記感光体の最上層の有機光導電性物質及
びバインダー樹脂を分解又は変質せしめ、さらには最上
層の下の電荷発生物質を含有する層又は電荷輸送物質を
含有する層にも作用して前記感光体の電子写真性能を劣
化せしめる。

【００１１】他方、特開平１−１１８１３８号公報（公
報２）には、前記帯電時に発生する活性種及び像露光時
の紫外線等による疲労劣化を防止するため、感光層中に
酸化防止剤としてヒンダードフェノール誘導体又はヒン
ダードアミン誘導体を含有させた電子写真感光体が提案
されている。

【００１２】しかしながら前記酸化防止剤を感光層の最
上層中に存在させると、しばしば該最上層の強度を低下
せしめ、かえって前記感光体の耐久性が低下すると言う
問題があった。

【００１３】本発明は前記実情に鑑みて提案されたもの
であり、その第一の目的とするところは、有機感光層等
の光導電性物質やバインダー樹脂の分解又は変質による
電子写真性能の劣化を防止し、併せて前記感光層の最上
層の機械的耐摩耗性を改善して、真に高耐久性の電子写
真感光体を提供することにある。

【００１４】さらに本発明の第二の目的は、電子写真感
光体として前記高耐久性の感光体を用いると共に、クリ
ーニング手段として弾性クリーニング手段を前記感光体
と組み合わせて用いることにより、繰り返しての像形成
の過程で前記感光体表面の摩耗損傷がなく、かつ電子写
真性能の劣化がなく、長期に亘り高濃度、鮮明な画像が
安定して得られる電子写真装置を提供することにある。

【００１５】さらに又本発明の第三の目的は、電子写真
感光体として前記高耐久性の感光体を用いることにより
前記感光体の交換を行うことなく長期に亘り繰り返し高
画質の像形成が可能であり、前記感光体以外の像形成手
段に欠陥を生じた場合でも、速やかにかつ容易に交換可
能であり、電子写真装置の維持管理が容易とされた装置
ユニットを提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は、
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、前記感光層の最上層が、バインダー樹脂、無機粒
子、電荷輸送物質及びヒンダードフェノール誘導体とヒ
ンダードアミン誘導体から選ばれる少なくとも一種の酸
化防止剤を含有し、前記無機粒子の体積平均粒径が０．
０５〜２．０μｍであり、かつ前記酸化防止剤を前記電
荷輸送物質に対する重量比が０．００１〜１．０となる
ように含有せしめたことを特徴とする電子写真感光体に
より達成される。

【００１７】又本発明の前記の目的は、導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体、静電潜像形成手段、
現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する電子
写真装置において、前記感光層、最上層が、バインダー
樹脂、無機粒子、電荷輸送物質及びヒンダードフェノー
ル誘導体とヒンダードアミン誘導体から選ばれる少なく
とも一種の酸化防止剤を含有し、かつ前記無機微粒子の
体積平均粒径が０．０５〜２．０μｍであり、前記酸化
防止剤を前記電荷輸送物質に対する重量比が０．００１
〜１．０となるように含有せしめた層として構成され、
前記クリーニング手段が弾性ブレードクリーニング手段
であることを特徴とする電子写真装置により達成され
る。

【００１８】さらに又本発明の前記の目的は、導電性支
持体上に感光層を有する電子写真感光体及び複数の像形
成手段を有する装置ユニットにおいて、前記感光層の最
上層が、バインダー樹脂、無機粒子、電荷輸送物質及び
ヒンダードフェノール誘導体とヒンダードアミン誘導体
から選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤を含有し、か
つ前記無機粒子の体積平均粒径が０．０５〜２．０μｍ
であり、前記酸化防止剤を前記電荷輸送物質に対する重
量比が０．００１〜１．０となるように含有せしめた層
として構成され、前記感光体と、前記像形成手段として
の帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段
の少なくとも１つとが一体的に支持され、装置本体に着
脱自在に装着されていることを特徴とする装置ユニット
により達成される。

【００１９】本発明の電子写真感光体の最上層に含有さ
れる無機粒子としては、好ましくはモース硬度で４以上
の硬質の粒子とされ、電子写真性能に悪影響を与えない
ものとされる。

【００２０】このような無機粒子としては、例えば酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
鉄、酸化チタンなどの酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩；珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウムなどの珪酸塩；チッ化ホウ素、チ
ッ化チタンなどのチッ化物；炭化ケイ素、炭化チタン、
炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムなど
の炭化物；ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタンなどのホ
ウ化物などが挙げられ、これらのうち１種を、又は、必
要に応じて２種以上が用いられる。

【００２１】前記無機粒子は体積平均粒径が０．０５〜
２．０μｍとされ、好ましくは長径／短径の比が２．０
未満の実質的に球形粒子とされる。

【００２２】前記無機粒子の体積平均粒径が０．０５μ
ｍを下廻ると感光体表面の十分な機械的強度が得られ
ず、又粒子の表面積が大きくなる結果、吸水量が増大
し、繰り返し像形成の過程で前記感光体表面が摩耗、損
傷して電子写真性能が劣化する。又２．０μｍを上廻る
と感光体表面粗さが大となりクリーニングブレードが摩
耗、損傷してクリーニング特性が悪化し、クリーニング
不良を生じかつ画像ボケが発生し易くなる。前記無機粒
子が実質的に球形とは、電子顕微鏡で１０，０００倍に
拡大した粒子が不定形ではなく前記長径／短径の比が
２．０未満の球形と見なされるものである。その場合感
光体表面の摩擦係数を低減することができ、従来問題と
されてきた弾性クリーニングブレードの反転を防止する
ことができる等の利点を生ずる。

【００２３】なお、前記無機粒子の体積平均粒径はレー
ザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（堀場
製作所製）により測定される。平均粒子径は球相当径と
して、粒度分布は体積を基準とした測定値を得る事がで
きる。本発明の体積平均粒径及び体積粒度分布は上記の
測定値として定義する。

【００２４】又前記無機粒子としては、例えばチタンカ
ップリング剤、シランカップリング剤、高分子脂肪酸又
はその金属塩等の疎水化処理剤により疎水化されたもの
が好ましい。

【００２５】前記チタンカップリング剤としては、テト
ラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス
（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテート
チタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤
としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビュレベン
ジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オ
クチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ
−メチルフェニルトリメトキシシランなどが挙げられ
る。又、脂肪酸及びその金属塩としては、ウンデシル
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、ヘプタデカン
酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール
酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸が挙げられ、その金
属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩が
挙げられる。

【００２６】これら化合物は、前記無機粒子に対して重
量で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましく
は、重量で３〜７％である。また、これらの材料を組み
合わせて使用することもでき、通常前記無機粒子表面に
単分子層又はそれに近い層が形成される。

【００２７】本発明においては、前記感光体の最上層中
に含有される無機粒子としては特にシリカ粒子が好まし
く用いられ、さらには吸湿性が小さく、表面の活性水酸
基が少ないシリカ粒子が好ましく用いられる。このよう
なシリカ粒子としては、ＲＨ８０％の高湿下で調湿した
シリカ粒子を示差走査熱量分析方によりその吸熱特性を
測定したとき、４０〜２００℃に吸熱ピークを有しない
か、又は吸熱ピークを有したとしても、該吸熱ピークの
面積から計算される吸熱エネルギーの変化量ΔＨが２０
Ｊ／ｇ以下とされる。又好ましくは前記シリカ粒子を前
記シランカップリング剤等で疎水化処理して前記吸熱ピ
ークを有しないか、又は前記吸熱エネルギーの変化量Δ
Ｈが１０Ｊ／ｇ以下のものとされる。

【００２８】なお、前記シリカ粒子の示差走査熱量分析
法では、以下のようにして測定された。

【００２９】即ち示差走査熱量分析計ＯＳＣ２０（ＳＥ
ＩＫＯ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ＆ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｉｃｓ→ＳＥＩＫＯ Ｉ＆Ｅ社製）にＲＨ８０％に一ヶ
所調湿したシリカ粒子を充填し、温度制御装置ＳＳＣ／
５８０（ＳＥＩＫＯ Ｉ＆Ｅ社製）を用いて毎分１０℃
の速度で昇温しながら空気静止条件下で吸熱性を測定す
る。

【００３０】前記シリカ粒子の示差走査熱量分析におい
て、吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０Ｊ／ｇとは、前記
シリカ粒子に水などの熱により揮発する成分が吸着され
ておらず、昇温の過程で吸熱特性カーブ上に吸熱ピーク
が現れない場合であり、又、該吸熱エネルギーの変化量
ΔＨが０Ｊ／ｇでない場合は、前記シリカ粒子が水など
の熱により揮発する成分が吸着されていて、昇温の過程
で吸熱特性カーブ上に吸熱ピークが現れる場合であり、
該吸着ピークの面積から吸熱エネルギーの変化量ΔＨＪ
／ｇが求められる。

【００３１】前記シリカ粒子の疎水化処理は、シリカ表
面のシラノール基を化学反応により前記した疎水化処理
剤と反応させることにより達成される。

【００３２】前記シリカ粒子の疎水化処理方法として
は、例えばシラノール基を高圧下でトリメチルクロロシ
ランと反応させる方法（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ，１４９，
３９（１９５６））、アルコールとのエステル化（ＤＢ
Ｐ １０７４５５９）オートクレーブ中でのエステル
化、（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ，４９（１
２），３３８９（１９７６））などが知られているが、
特にシランカップリング剤による処理法が一般的であ
る。シランカップリング剤による処理方法については例
えば「シランカップリング剤」（信越化学工業）、「技
術試料 Ｎｏ．Ｚ００３」（東芝シリコーン）等に記載
されている方法によって行うことができる。

【００３３】前記したような吸湿性が小さく、表面の活
性種の少ないシリカ粒子は例えば化学炎ＣＶＤ（Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法に
より製造されるが、その中でも金属ケイ素粉末を燃焼用
混合ガス中に投入し、爆発的に燃焼、反応させて製造す
るのが好ましい。

【００３４】この製造法の詳細は例えば特開昭６０−２
５５６０２号、特開平５−１９３９０８号、同５−１９
３９０９号、同５−１９３９１０号、同５−１９３９２
８号、同５−１９６６１４号、同６−１０７４０６号の
各公報に詳細に記載されている。

【００３５】前記各号公報記載の製造方法では、予め原
料となる硅素金属素材を高純度の水で複数回洗浄して溶
解成分を除去すると共に、加熱処理して気相成分を除去
して高純度の硅素微粉末を得る。次に製造装置頭部のバ
ーナーにＬＰＧ等の可燃ガスと酸素ガス等の支燃ガスを
導入して着火用の火炎を形成しておき、該着火用の火炎
中に前記高純度の硅素粉末を分散含有する空気等のキャ
リアガスを導入して着火燃焼を開始する。その後前記支
燃ガスを多段に供給して前記硅素粉末を爆発的に酸化燃
焼させて高純度のシリカ粒子を得るようにしている。

【００３６】以上の製造方法によれば、前記示差走査熱
量分析法で測定される吸熱特性において、吸熱ピークを
有してないか、又は吸熱ピークを有していたとしても、
前記吸熱エネルギーの変化量ΔＨが１０Ｊ／ｇ以下であ
り、かつシャープな粒度分布を有する高純度のシリカ粒
子を得ることができると共に、目的に応じて種々の粒径
に変化させて製造することができる。

【００３７】前記のようにして製造されたシリカ粒子は
含有される不純物が極めて少なくアルミニウム成分が１
０００ｐｐｍ以下、好ましくは２００〜１ｐｐｍ、カル
シウム成分が３００ｐｐｍ以下、好ましくは５０〜１ｐ
ｐｍ、鉄成分が１０００ｐｐｍ以下、好ましくは２００
〜１ｐｐｍの範囲とされる。なお前記シリカ粒子中のＡ
ｌ及びＦｅはＩＣＰ発光分析法により、Ｃａはフレーム
レス原子吸光法により測定される。

【００３８】前記無機粒子、特にシリカ粒子を最上層中
に含有する電子写真感光体としては、セレン、アモルフ
ァスシリコン、硫化カドミウム等を用いた無機感光体で
あってもよいが、好ましくは有機の電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）と電荷輸送物質（ＣＴＭ）とを含有する感光層を有
する感光体とされ、本発明では前記感光体層中の少なく
とも前記ＣＴＭを含有する層にヒンダードフェノール誘
導体又はヒンダードアミン誘導体から成る酸化防止剤が
含有される。

【００３９】本発明に用いられる前記ヒンダードフェノ
ール誘導体とは下記一般式〔Ａ〕で示されるものであ
る。

【００４０】

【化１】

【００４１】式中、Ｒ₁は水素原子又は有機基Ｒ₂又はＲ
₆の少なくとも一方が炭素数３以上の有機基、残りの１
つとＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子又は有機基である。

【００４２】前記一般式〔Ａ〕で示されるヒンダードフ
ェノール誘導体のうち特に好ましいものとしては、下記
一般式〔１Ａ〕、〔２Ａ〕、〔３Ａ〕、〔４Ａ〕及び
〔５Ａ〕で示されるものがある。

【００４３】

【化２】

【００４４】〔一般式〔１Ａ〕中、Ｒ⁸は分岐状アルキ
ル基、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子又はヒドロキシ基、
アルキル基、アリール基を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は相互に
連結して環を形成してもよい。Ｒ⁷は水素原子、アルキ
ル基又はアルキリデン基を表す。

【００４５】前記Ｒ⁸は炭素数３〜40のtert-若しくはse
c-アルキル基が好ましい。

【００４６】Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹のアルキル基として
は、炭素数１〜40のものが好ましく、アリール基として
はフェニル、ナフチル、ピリジル基等が挙げられる。

【００４７】またＲ¹⁰とＲ¹¹が環となる場合にはクロマ
ン環が好ましい。

【００４８】Ｒ⁷の表すアルキル基、アルキリデン基と
しては、炭素数１〜40のものが好ましく、特に好ましい
のは、炭素数１〜18のものである。

【００４９】Ｙ¹は水素原子又は有機残基、好ましくは
有機残基である。〕 〔一般式〔２Ａ〕中、Ｒ¹²は水素原子又はアルキル基、
アリール基、アラルキル基、Ｒ¹³、Ｒ¹⁷は分岐状アルキ
ル基、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は水素原
子又は置換基を表す。

【００５０】ｍ、ｐは０又は正整数であり、且つｍ＋ｐ
は２〜４である。またＷは連結基である。

【００５１】前記Ｒ¹²の表すアルキル基としては、炭素
原子数１〜40個のアルキル基であって置換基を有しても
よい。Ｒ¹²に対する置換基としては、アリール基、アル
コキシ基、カルボキシル基、アミド基、ハロゲン原子等
任意のものが可能である。

【００５２】またアラルキル基としては、ベンジル基、
フェネチル基等が挙げられる。

【００５３】またＲ¹³、Ｒ¹⁷の表す分岐状アルキル基と
しては炭素数１〜40個の分岐状アルキル基であり、例え
ば(t)ブチル、(sec)ブチル、(sec)オクチル、(t)オクチ
ル基等が挙げられる。

【００５４】Ｒ¹⁴〜Ｒ¹⁶及びＲ¹⁸〜Ｒ²⁰のとりうる置換
基としては、例えばアリール基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、アミド基、ハロゲン原子等が挙げられる。

【００５５】また連結基Ｗはｍ、ｐの値如何によって変
化する。Ｗとしては例えばメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、フェニレン基、スルフィド、ポリスルフィ
ド基が代表的なものとして挙げられる。

【００５６】なお、上記においてはＷがなくフェニル基
同士が直接結合する場合も含まれる。〕 〔一般式〔３Ａ〕中、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³で表される炭
素原子数１〜４のアルキル基は直鎖でも分岐していても
よく、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、i-プロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル
基等が挙げられる。

【００５７】これらの基の中で特にt-ブチル基が好まし
い。Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は同じでも異なっていてもよ
い。〕 〔一般式〔４Ａ〕中、Ｒ²⁴及びＲ²⁵は各々、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は各々、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基又はスルホンアミド基を表す。〕 〔又、一般式〔５Ａ〕中、Ｒ³⁰は炭素原子数１〜18のア
ルキル基を表し、Ｒ³¹及びＲ³²は各々、水素原子又は炭
素原子数１〜18のアルキル基を表す。Ｒ³³は水素原子又
は炭素原子数１〜10のアルキル基を表す。

【００５８】更に、一般式〔５Ａ〕において、Ｒ³⁰、Ｒ
³¹及びＲ³²で表される炭素原子数１〜18のアルキル基は
直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、i-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、オク
チル基、ドデシル基等を挙げることができる。

【００５９】Ｒ³³で表される炭素原子数１〜10のアルキ
ル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、t-ブチル基、sec-ペンチル
基、ヘキシル基、ノニル基等を挙げることができる。〕 前記一般式〔１Ａ〕〜〔５Ａ〕に含まれるヒンダードフ
ェノール誘導体のうち特に重要な化合物例を以下に示
す。

【００６０】

【化３】

【００６１】さらに前記ヒンダードフェノール誘導体に
含まれるその他の有用な化合物例を以下に示す。

【００６２】

【化４】

【００６３】

【化５】

【００６４】次に本発明に用いられるヒンダードアミン
誘導体とは下記一般式〔Ｂ〕で示されるものである。

【００６５】

【化６】

【００６６】〔一般式〔Ｂ〕中、Ｒ₃₂、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ
₃₇及びＲ₃₈は、水素原子又は有機基であり、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₄、Ｒ₃₉及びＲ₄₀の少なくとも１つが水素原子以外の
有機基であり、残りは水素原子又は有機基であり、Ｘは
酸素原子、＝Ｃ（Ｒ₄₁）Ｒ₄₂又は＝Ｎ−Ｒ₄₃であり、Ｒ
₄₁、Ｒ₄₂及びＲ₄₃は水素原子又は有機基である。〕 前記一般式〔Ｂ〕で示されるヒンダードアミン誘導体の
うち、特に好ましいものとしては、下記一般式〔１Ｂ〕
及び〔２Ｂ〕で示されるものがある。

【００６７】

【化７】

【００６８】〔前記一般式〔１Ｂ〕，〔２Ｂ〕におい
て、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁵¹は水素原子又はアルキル基であり、該ア
ルキル基としては、炭素原子数１〜４０のものが好まし
く、又例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基若しくはアミド基等の置換基を有してもよい。又Ｒ₄₁
〜Ｒ₅₁の少なくとも１つは水素原子以外のアルキル基で
あることが好ましい。

【００６９】又Ｙ¹〜Ｙ⁴は水素原子若しくは有機基であ
り、好ましくは有機基である。〕 前記一般式〔１Ｂ〕，〔２Ｂ〕のうち一般式〔１Ｂ〕が
重要であり、該一般式〔１Ｂ〕に含まれるヒンダードア
ミン誘導体のうち特に有用な化合物例を以下に示す。

【００７０】

【化８】

【００７１】

【化９】

【００７２】さらに本発明に用いられる下記一般式〔３
Ｂ〕及び〔６Ａ〕を構造単位として有する化合物から成
るヒンダードフェノール誘導体〔Ｃ〕がある。

【００７３】

【化１０】

【００７４】〔前記一般式〔３Ｂ〕及び〔６Ａ〕におい
て、式中、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁵は水素原子又はア
ルキル基、アリール基を表し、Ｚは含窒素脂環を構成す
るに必要な原子団を表す。またＲ⁵²、Ｒ⁵³の組及び
Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶の組の夫々の組においてその１つはＺの中に
組込まれて二重結合を与えてもよい。

【００７５】更に、Ｒ⁵⁶は分岐状アルキル基、Ｒ⁵⁷、Ｒ
⁵⁸及びＲ⁵⁹は水素原子又はヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基を表し、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹は相互に連結して環を
形成してもよい。Ｒ⁶⁰は水素原子、アルキル基又はアル
キリデン基を表す。

【００７６】前記Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁵は好ましく
は炭素数１〜40個のアルキル基であって、該アルキル基
は置換基を有してもよく置換基としては、例えばアリー
ル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミド基、ハロ
ゲン原子等任意のものが挙げられる。

【００７７】Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団
であり、好ましくは５員環、６員環を構成する原子団で
ある。

【００７８】好ましい環構造としては、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、
オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロ
リン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイ
ソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、セレナゾリン、ピロール等の各環が挙げられ、特に
好ましくはピペリジン、ピペラジン、モルホリン及びピ
ロリジンの各環である。

【００７９】前記Ｒ⁵⁶は炭素数３〜40のtert-もしくはs
ec-アルキル基が好ましい。

【００８０】Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸及びＲ⁵⁹はアルキル基として
は、炭素数１〜40のものが好ましく、アリール基として
はフェニル、ナフチル、ピリジル基等が挙げられる。

【００８１】またＲ⁵⁸とＲ⁵⁹が環となる場合にはクロマ
ン環が好ましい。

【００８２】Ｒ⁶⁰の表すアルキル基、アルキリデン基と
しては、炭素数１〜40のものが好ましく、特に好ましい
のは、炭素数１〜18のものである。〕 前記ヒンダードフェノール誘導体〔Ｃ〕のうち特に重要
な化合物例としては、以下のものが挙げられる。

【００８３】

【化１１】

【００８４】

【化１２】

【００８５】

【化１３】

【００８６】以下、本発明の電子写真感光体の層構成を
図１により説明する。

【００８７】図１（イ）は導電性支持体１上に中間層２
を介してＣＧＭを主成分とする電荷発生層（ＣＧＬ）
４、ＣＴＭを主成分とする第１の電荷輸送層（ＣＴＬ）
であるＣＴＬ３及びバインダー樹脂中に前記無機粒子、
特にシリカ粒子とＣＴＭと前記酸化防止剤とを含有する
第２のＣＴＬであるＣＴＬ５とをこの順に積層して成る
感光層６を有する感光体である。又図１（ロ）は導電性
支持体１上に中間層２を介して前記ＣＧＬ４及び前記無
機粒子、特にシリカ粒子と前記酸化防止剤とを含有する
ＣＴＬ３をこの順に積層して成る感光層６を有する感光
体である。又図１（ハ）は導電性支持体１上に中間層２
を介してＣＧＭとＣＴＭとを共に含有し、かつ前記無機
粒子、特にシリカ粒子と前記酸化防止剤が含有された単
層構成の感光層６を有する感光体である。又図１（ニ）
は導電性支持体１上に前記ＣＴＬ３及び前記無機粒子、
特にシリカ粒子とＣＴＭと前記酸化防止剤とを含有する
ＣＧＬ４をこの順に積層して成る感光層６を有する感光
体である。

【００８８】なお前記図１（イ）のＣＴＬ５、図１
（ロ）のＣＴＬ３、図１（ハ）の感光層６及び図１
（ニ）のＣＧＬ４はいずれも本発明で言う最上層を形成
するものであり、それぞれのバインダー樹脂に対する無
機粒子、特にシリカ粒子の量比は０．００１〜２．０と
される。又前記したように用いられる無機粒子、特にシ
リカ粒子は前記方法により疎水化されたものが好まし
い。尚、図１（ニ）のＣＧＬ４層においてもある程度の
ＣＴＭは含有させるものとする。

【００８９】前記無機粒子のバインダー樹脂に対する量
比が０．００１より小さいと前記感光体の最上層の機械
的強度が不十分となり、又電子写真性能も劣化し易く、
２．０より大きいとクリーニング時、クリーニングブレ
ードの感光体に接する端面が摩耗、損傷してクリーニン
グ不良となると共に画像ボケが発生し易くなる。

【００９０】又前記最上層に含有されるＣＴＭは、該最
上層が図１（イ）のＣＴＬ５又は図１（ニ）のＣＧＬ４
の場合は各層のバインダー樹脂に対して０．０１〜２．
０の量比で含有されるのが好ましく、前記ＣＴＭのバイ
ンダー樹脂に対する量比が０．０１より小さいと感光体
の繰り返し使用により残留電位の上昇や感度の低下を生
じ易く、２．０より大きいと、帯電電位低下、暗減衰の
増大及び感度低下を生じ易い。

【００９１】又前記図１（イ）のＣＴＬ５又は図１
（ニ）のＣＧＬ４に含有されるＣＴＭは下層のＣＴＬ３
のＣＴＭと同じでも異なってもよい。

【００９２】なお前記最上層が図１（ロ）のＣＴＬ３又
は図１（ハ）の感光層６の場合は、既に所定量のＣＴＭ
が含有されているので、特に添加する必要はない。

【００９３】次に前記各種最上層には前記酸化防止剤
が、好ましくは前記各種最上層中のＣＴＭに対して０．
００１〜１．０の量比で含有される。前記酸化防止剤の
量比が０．００１より小さいと、感光体の繰り返し使用
の際感度低下及び残留電位の上昇を招き、電子写真性能
が劣化する。又１．０より大きいと、同様感度低下及び
残留電位の上昇を招く。

【００９４】又前記感光体の最上層に含有される酸化防
止剤は前記各最上層中のバインダー樹脂の劣化防止に寄
与することができ、特に前記バインダー樹脂に対して前
記酸化剤が０．００１〜１．０の量比で含有される場合
に顕著な効果がある。

【００９５】本発明の電子写真感光体としては図１
（イ）の層構成を有するものが特に好ましく、該感光体
では、温湿度等の環境変化の影響を受けにくく、オゾ
ン、ＮＯ_X等の活性種による電子写真性能の劣化が少な
く、かつ機械的耐摩耗性にも優れていることから、長期
に亘る繰り返しての像形成体の過程で、図１の他の層構
成の感光体より優れた画質の画像が安定して得られ易
い。

【００９６】前記図１（イ）の感光体において、ＣＴＬ
５の膜厚は０．１〜２．０μｍ、好ましくは０．２〜１
０μｍとされ、前記膜厚が０．１μｍより小さいと、Ｃ
ＴＬ５の機械的強度が不足し、２０μｍより大きいと画
質が劣化し易い。

【００９７】なお前記ＣＴＬ５の膜厚が比較的に薄い場
合、帯電時に発生するオゾン、ＮＯ_X等の活性種及び像
露光時に発生する紫外線等が前記ＣＴＬ５を透過して下
層のＣＴＬ３を疲労劣化せしめることがあり、その場合
ＣＴＬ３中のＣＴＭに対して前記酸化防止剤を０〜１．
０の量比で含有されるのが好ましい。

【００９８】前記図１（イ）、（ロ）、（ニ）のＣＴＬ
４及び図１（ハ）の感光層６に含有されるＣＧＭとして
は、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ
顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔
料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン
染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテ
ン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等が挙
げられ、これらのＣＧＭは単独で又は適当なバインダー
樹脂と共に層形成が行われる。

【００９９】次に前記図１（イ）、（ロ）、（ニ）のＣ
ＧＬ３、図１（ハ）の感光層６、図１（イ）のＣＴＬ５
及び図１（ニ）のＣＧＬ４中に含有されるＣＴＭとして
は、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導
体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、
スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合
物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導
体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ-N-ビニルカルバゾール、
ポリ-1-ビニルピレン、ポリ-9-ビニルアントラセン等が
挙げられこれらのＣＴＭは通常バインダーと共に層形成
が行われる。

【０１００】これらの中で特に好ましいＣＴＭとしては
下記一般式で示される化合物のものがあげられる。

【０１０１】

【化１４】

【０１０２】（式中、Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄は置換、無置
換の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ｒ₂は水
素原子もしくは置換、無置換の芳香族炭化水素基または
複素環基を表す。ｎは１もしくは２である。Ar₄とＲ₂は
互いに結合していてもよい。）

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換、無置換の芳香族
炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、互いに
連結していてもよい。Ｒ₅は水素原子もしくは置換、無
置換の芳香族炭化水素基、複素環基、アルキル基を表
し、Ar₅は置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素
環基を表す。ｍは０もしくは１である。）

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】（式中、Ｙは置換、無置換のベンゼン、ナ
フタレン、ピレン、フルオレン、カルバゾール及び4,
4′-アルキリデンジフェニル基を表し、Ar₆、Ar₇は置
換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
ｌは１〜３の整数である。）

【０１０７】

【化１７】

【０１０８】（式中、Ar₈、Ar₉、Ar₁₀、Ar₁₁の置換、無
置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。） これらの内、本発明の感光体に好ましく用いられる具体
的化合物例を以下に例示する。

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】

【化１９】

【０１１１】

【化２０】

【０１１２】

【化２１】

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】

【化２３】

【０１１５】前記図１の各感光体の感光層６に含有され
るバインダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリス
チレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテ
ート樹脂、スチレン-ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン-
アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル-無水マレ
イン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂エポ
キシ樹脂、シリコン-アルキッド樹脂、フェノール樹
脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙げ
られる。

【０１１６】なお前記図１の各感光体の最上層に含有さ
れるバインダー樹脂は好ましくは機械的衝撃に強く耐摩
耗性が大であり、かつ電子写真性能を阻害しないものが
よい。好ましいバインダー樹脂としては下記一般式
〔I〕〜〔IV〕の構造単位を有するポリカーボネート樹
脂があげられる。

【０１１７】

【化２４】

【０１１８】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜10の置換若しくは無置換のアルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基、Ｚは炭素原子数４〜
１１の飽和、不飽和の環形成残基、Ｒ₉は炭素原子数１
〜９のアルキル基又はアリール基である。）

【０１１９】

【化２５】

【０１２０】（式中、Ｒ₃₅からＲ₄₂はそれぞれ独立して
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を
表す。）

【０１２１】

【化２６】

【０１２２】（式中、Ｒ₆₃〜Ｒ₇₀はそれぞれ独立した水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜10の置換若しくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基
を表す。）

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】（式中、Ｒ₈₃〜Ｒ₉₈はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、置換、無置換アルキル基はアリ
ール基を表し、ｋおよびｍは正の整数であって、ｋ／ｍ
が１〜10になるように選択される。） なお前記一般式で示される構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂は好ましくは重量平均分子量30,000以上のも
のとされる。

【０１２５】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒又は分散媒としては、n-ブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N-ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、1,2-ジクロロエタン、1,2-ジクロロプロパン、1,1,
2-トリクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピ
ナール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれら
に限定されるものではないが、ケトン系溶媒を用いた場
合に感度、繰り返し使用時に電位変化等が更に良好とな
る。また、これらの溶媒は単独あるいは２種以上の混合
溶媒として用いることもできる。

【０１２６】次に図１（イ）、（ロ）及び（ハ）の感光
体のＣＧＬ４のＣＧＭとバインダー樹脂との割合は、重
量比で１：５〜５：１が好ましく、前記ＣＧＬ４の膜厚
は５μｍ以下、好ましくは０．０５〜２μｍとされる。

【０１２７】又図１（ハ）の感光層６中のＣＧＭとバイ
ンダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１とされ、
好ましく、かつ前記感光層６中のＣＴＭとバインダー樹
脂との割合は３：１〜１：５とされ、前記感光層６の膜
厚は５〜５０μｍとされる。

【０１２８】又図１（イ）、（ロ）及び（ニ）の各感光
体のＣＴＬ３中のＣＴＭとバインダー樹脂との割合は、
重量比で３：１〜１：５とされ、前記ＣＴＬ３の膜厚は
５〜５０μｍ、特に１０〜４０μｍとされる。

【０１２９】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板 ２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの ３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
等が挙げられる。

【０１３０】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の最上層、例えば図１（イ）のＣＴＬ５又は図１
（ニ）のＣＧＬ４等の塗布加工は、下層の膜を極力溶解
させないため、又、均一塗布を達成するためスプレー塗
布又は円形量規制型塗布等の塗布加工方法を用いるのが
好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開
平3-90250号及び特開平3-269238号公報に詳細にされ、
前記円型量規制型塗布については例えば特開昭58-18906
1号公報に詳細に記載されている。

【０１３１】なお前記スプレー塗布及び円形量規制塗布
によれば、前記浸漬塗布等に比して塗布液の無駄な消費
がなく、下層を溶解、損傷することがなく、かつ均一塗
布が達成される等の利点を有する。

【０１３２】又本発明の電子写真感光体において、導電
性支持体１と感光層６との間にバリヤー機能と接着機能
とを有する中間層２を設けることができる。

【０１３３】前記中間層２の材料としては、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン-
アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノー
ル樹脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン66、ナイロ
ン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウム等
が挙げられる。中間層２の膜厚は、0.1〜10μmが好まし
く、特には0.1〜５μmが好ましい。

【０１３４】本発明においては、更に、支持体１と中間
層２との間に支持体１の表面欠陥を補うための被覆を施
すことや、特に画像入力がレーザー光の場合には問題と
なる干渉縞の発生を防止することなどを目的とした図示
しない導電層を設けることができる。この導電層は、カ
ーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電
性粉体を適当な結着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥
して形成することができる。導電層の膜厚は５〜40μm
が好ましく、特には10〜30μmが好ましい。

【０１３５】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコ
ーティング法等の塗布方法によって塗布されることがで
きる。

【０１３６】また、支持体１の形状はドラム状でもシー
ト状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最
適した形状であることが好ましい。

【０１３７】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリ
ンター等の電子写真装置一般に適用し得るものである
が、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１３８】図２は本発明の電子写真感光体が組み込ま
れ電子写真装置の一例を示すデジタルカラー複写機の構
成断面図である。図中１０は感光体ドラムで矢印方向
（時計方向）に回転駆動され、帯電器１２により一様の
帯電が付与される。

【０１３９】前記感光体ドラム１０への一様帯電後、像
露光手段１３により画像信号に基づく像露光が行われ
る。前記像露光手段１３では、原稿走査光学系１３３に
より読み取られた画像信号により、図示しないレーザー
光源からのレーザービームを変調し、得られた変調レー
ザービームを高速回転するポリゴンミラー１３１により
前記感光体ドラム１０上を主走査し、かつ該感光体ドラ
ムの回転により副走査して、該感光体ドラム１０上に静
電潜像が形成される。

【０１４０】まず感光体ドラムの１回転目に、前記原稿
走査光学系１３３によりＹ画像信号が読み取られ、該Ｙ
画像信号により変調されたレーザービームを用いて前記
感光体ドラム１０上に像露光して静電潜像を形成し、該
潜像はＹトナーを含むＹ現像剤が充填された現像器１４
Ｙにより現像され、前記感光体ドラム１０上にＹトナー
像が形成される。

【０１４１】次に前記感光体ドラム１０の２回転目に、
マゼンタ（Ｍ）画像信号が読み取られ、再帯電後の前記
感光体ドラム１０上に前記Ｍ画像信号に基づくレーザー
像露光が行われて静電潜像が形成され、Ｍトナーを含む
Ｍ現像剤が充填された現像器１４Ｍにより現像されて、
前記感光体ドラム１０上に前記Ｙトナー像に重ね合わせ
てＭトナー像が形成される。

【０１４２】以後同様にして感光体ドラム１０の３回転
目及び４回転目において、シアン（Ｃ）画像信号及び黒
（Ｋ）画像信号に基づく像露光が行われ、かつＣ現像剤
を収容した現像器１４Ｃ及びＫ現像剤を収容した現像器
１４Ｋによりそれぞれ現像されて、前記感光体ドラム１
０上に、前記Ｙトナー像及びＹトナー像に重ね合わせて
Ｃトナー像及びＫトナー像が形成される。

【０１４３】前記のようにして得られた感光体ドラム１
０上の４色トナー像から成るカラートナー像は給紙装置
１６から給送され、タイミングローラ１７によりタイミ
ングを合わせて搬送された転写材Ｐ上に転写ローラ１８
の作用で一括転写され、次いで前記カラートナー像が転
写された転写材Ｐは分離ブラシにより除電されることに
より、前記感光体ドラム１０から分離され、定着装置２
０へ搬送され、熱ローラ２０１と加圧ローラ２０２との
圧接下に熱定着されてカラー画像が形成される。

【０１４４】転写後の感光体ドラム１０は除電器２３に
より除電された後、クリーニング装置２２の弾性クリー
ニングブレード２２１により清掃され、ＬＥＤ等の除電
ランプ（ＰＣＬ）１１により除電されて次の像形成に備
えられる。

【０１４５】なお２２２はトナーガイドローラであり、
該ガイドローラ及び前記弾性クリーニングブレードは不
使用時前記感光体ドラム１０から離間される。

【０１４６】又本発明の電子写真装置では、帯電器１
２、ＰＣＬ１１、クリーニング装置２２、除電器２３、
分離ブラシ１９、転写ローラ１８及び感光体ドラム１０
がユニットとして一体的に支持され、装置本体１００に
着脱自在に装着されている。

【０１４７】又前記潜像器１４Ｙ，１４Ｍ，１４Ｃ及び
１４Ｋに充填される現像剤はフェライトをコアとしてそ
のまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、
ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電制御
剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるも
ので、現像剤は層形成手段によって現像スリーブ141上
に100〜600μmの層厚（現像剤）に規制されて現像域へ
と搬送され、感光体ドラム10と現像スリーブ141との間
に直流或いは交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。

【０１４８】なお前記説明では、デジタルカラー複写機
を説明したが、これをコンピューター、ファクシミリ、
その他の外部通信手段から画像信号を入力して、カラー
プリンターとして使用してもよく、又モノクロ画像信号
を入力してモノクロ複写機又はモノクロプリンターとし
て使用してもよい。

【０１４９】前記本発明の感光体は該感光体上に各色ト
ナー像を形成する度に転写材上に転写し、該転写材上で
各色トナー像を重ね合わせてカラー画像を形成するタイ
プのカラー複写機又はカラープリンターに適用してもよ
い。

【０１５０】又感光体周縁に帯電器、露光器及び現像器
を複数組配置して１パスでカラー画像を形成するカラー
複写機又はカラープリンターに適用してもよい。

【０１５１】又本発明の感光体はアナログの白黒複写機
に適用できるのは勿論である。

【０１５２】なお、前記図２のデジタルカラー複写機で
は、帯電器１２、ＰＣＬ１１、クリーニング装置２２、
除電器２３、分離ブラシ１９、転写ローラ１８及び感光
体ドラム等の像形成手段をユニット化しているが、現像
器と、他の少なくとも１つの像形成手段とをユニット化
するようにしてもよい。

【０１５３】

【作用】本発明では電子写真感光体、特に有機感光体の
最上層に適正な粒径の無機粒子、特に疎水化されたシリ
カ粒子を含有させ、かつ適量のヒンダードフェノール誘
導体又はヒンダードアミン誘導体から成る酸化防止剤を
含有させたことにより、前記有機感光体の機械的強度の
改善と前記感光体の電子写真性能の改善とを両立させ、
長期に亘る繰り返し像形成に際し、疲労劣化のなく、高
性能の画像を安定して供給できるようにした点に特徴が
ある。

【０１５４】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明の実施の態様はこれにより限定されるものでは
ない。

【０１５５】〔実施例Ａ群〕 〈無機粒子の作製〉アドマテックス社製の５種類のシリ
カ粒子ＳＯＣ１，ＳＯＣ２、試作品Ｎｏ１、試作品Ｎｏ
２及び試作品Ｎｏ３のそれぞれを理論量のトリメチルシ
リルメトキシシランから成るシランカップリング剤で処
理しても表１に示す実施例用の疎水性シリカＡ１〜Ａ４
及び比較例用のシリカ試作品Ｎｏ３を疎水化した疎水性
シリカＡ７を得た。又石原産業社製酸化チタン粒子Ａ−
１００を前記と同様、理論量のトリメチルシリルメトキ
シシランで処理して表１に示す実施例用の疎水性酸化チ
タン粒子Ａ５を得た。

【０１５６】又日本アエロジル社製の疎水化されたアエ
ロジルＲ９７２を表１の比較例用シリカ粒子Ａ６とし
た。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】但し、論理量とは粒子表面に単分子層を形
成するのに必要な量であり、下式に従って算出した。

【０１５９】

【数１】

【０１６０】（Ws：シランカップリング剤添加量（ｇ）
Wf：微粒子使用量（ｇ） SE：粒子比表面積（m²／ｇ） MCA：シランカップリング剤１ｇ当たりの最小被覆面積
（m²／ｇ）） 〈実施例用感光体１の作製〉直径８０ｍｍのアルミニウ
ムドラム上に共重合タイプのポリアミド樹脂「ＣＭ−８
０００」（東レ社製）１．５重量部をメタノール９０容
量部とブタノール１０容量部との混合溶媒中に溶解して
成る塗布液を浸漬塗布して膜厚０．３μｍの中間層を形
成した。次にポリビニルブチラール樹脂「エヌレック
（ＢＸ−Ｌ）」（積水化学社製）０．８重量部をメチル
エチルケトン８０容量部とシクロヘキサノン２０容量部
との混合溶媒中に溶解し、得られた溶液中に下記構造式
で示されるＣＧＭ−１の４重量部（ＣＧＭ／バインダー
樹脂の量比が５．０）を混合、分散して成る塗布液を前
記中間層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚０．２μｍのＣ
ＧＬを形成した。

【０１６１】

【化２８】

【０１６２】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＺ３００」（三菱瓦斯化学社
製）１５重量部と、ＣＴＭとして例示化合物（Ｔ−３
１）を１０重量部（ＣＴＭ／バインダー樹脂の量比が
０．６７）及びヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤）としての例示化合物（Ａ）−３を
０．０２５重量部（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤／ＣＴＭの量比が
０．０２５）をメチレンクロライド１００容量部に溶解
して成る塗布液を前記ＣＧＬ上に浸漬塗布して乾燥後の
膜厚が２５μｍの第１のＣＴＬを形成した。

【０１６３】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＺ３００」１．５重量部と、表
１の無機粒子Ａ１を０．６重量部（Ａ１／バインダー樹
脂の量比が０．４）と、ＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ
−３１）を１重量部（ＣＴＭ／バインダー樹脂の量比が
０．６７）と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤）としての例示化合物（Ａ）−３を
０．２５重量部（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤／ＣＴＭの量比が０．
０２５）とをエチルクロライド１００容量部に溶解、分
散して成る塗布液を前記第１のＣＴＬ上に円形量規制塗
布機を用いて塗布して乾燥後の膜厚が５μｍの第２のＣ
ＴＬを形成し、表２に示す実施例用感光体１を得た。

【０１６４】〈実施例用感光体２〜９及び比較例用感光
体１〜６の作製〉感光体１の第１のＣＴＬの膜厚及びＣ
ＴＭに対する酸化防止剤の量比、第２ＣＴＬの無機粒子
の種類、粒径及びバインダー樹脂に対する量比、前記第
２ＣＴＬ中のバインダー樹脂に対するＣＴＭの量比及び
該ＣＴＭに対する酸化防止剤の量比を表２の如く変化し
た他は感光体１と同様にして実施例用感光体２〜９及び
比較例用感光体１〜６を得た。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】（実施例１〜９及び比較例１〜６）以上の
ようにして得た１５種類の感光体を少なくとも該感光体
とクリーニング手段とが一体的にユニット１０化されて
いる。帯電、像露光、現像、転写、除電及びクリーニン
グの各工程を有するアナログ複写機Ｋｏｎｉｃａ Ｕ−
ＢＩＸ４１４５（コニカ社製）に装着して常温、常湿
（２０℃、ＲＨ６０％）下で各感光体毎に像形成テスト
を行ない、得られた画像の画像評価及び電位変動量の測
定を行った。

【０１６７】〈画像評価〉前記１５種類の感光体を順次
前記複写機に装着し、中間調を有する原稿を用いて１０
万回の画出しを行った。このとき帯電器はスコロトロン
帯電器が用いられ、ブリッド制御により前記感光体上に
は−７５０Ｖの一定帯電条件で像形成が行われた。

【０１６８】前記１０万回の像形成テストを行ない、ク
リーニング不良による地カブリの発生の有無、クリーニ
ングブレードのめくれによる筋故障の有無及び画像の鮮
明度等を目視により観察し、その結果を表３に示した。

【０１６９】〈電位変動量の測定〉前記１０万回の像形
成テスト前後の黒紙電位（Ｖｂ）と白紙電位（Ｖｗ）を
測定し、その差ΔＶｂ及びΔＶｗから画出し前後の各感
光体の電位変動量を求め、その結果を表３に示した。

【０１７０】なお測定用原稿として反射濃度１．３のベ
タ黒領域と反射濃度０．０のベタ白領域を半々に有する
原稿を用い、前記スコロトロン帯電量による−７５０Ｖ
の帯電後、前記原稿からの像露光により形成された静電
潜像を現像量の位置に配置された電位計により測定して
前記黒紙電位（Ｖｂ）及び白紙電位（Ｖｗ）を測定する
ようにした。

【０１７１】

【表３】

【０１７２】表３より実施例用の各感光体を用いた実施
例では、繰り返し像形成の過程で黒紙電位及び白紙電位
等の電位変動が少なく、地カブリ、スジ故障等のない鮮
明な画像が得られるが、比較例用の感光体を用いた各比
較例では繰り返し像形成の過程で地カブリやスジ故障が
発生し、良好な画像が得られないことがわかる。

【０１７３】〔実施例Ｂ群〕 〈実施例用感光体１０の作製〉直径８０ｍｍのアルミニ
ウムドラム上に感光体１と同様にして中間層を形成し
た。次に感光体１で用いたＣＧＭ−１を６重量部及び、
バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂「ユーピ
ロンＺ３００」２０重量部をエチレンクロライド１００
容量部に混合し、サンドミルを用いて分散し、得られた
分散液にＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ−３１）を２０
重量部（ＣＧＭ／ＣＴＭの量比が０．３）、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤）としての例
示化合物（Ａ）−１を０．５重量部（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤／
ＣＴＭの量比が０．０２５）を混合溶解し、さらに無機
粒子Ａ１を４重量部（Ａ１／バインダー樹脂の量比が
０．２）混合分散して塗布液を得た。

【０１７４】この塗布液を用いて前記中間層上に浸漬塗
布して乾燥後の膜厚が２３μｍの感光層を形成して実施
例用の感光体１０を得た。

【０１７５】〈実施例用の感光体１１〜１５及び比較例
用の感光体７〜９の作製〉感光体１０の無機粒子の種類
及びＣＴＭに対する酸化防止剤の量比を表４の如く変化
した他は感光体１０と同様にして実施例用の感光体１１
〜１５及び比較例用の感光体の感光体７〜９を得た。

【０１７６】

【表４】

【０１７７】（実施例１０〜１５及び比較例７〜９）前
記Ｕ−ＢＩＸ ４１４５を正帯電用に改造した改造機を
用い、前記のようにして得た（実施例用感光体１０〜１
５及び比較例用感光体７〜９の１０種類の感光体を順次
装着し、正帯電法とした他は実施例１の場合と同様にし
て１０万回の像形成テストを行ない、得られた画像の画
像評価及び初期の感光体の白紙電位及び黒紙電位に対す
る１０万回コピー後の感光体の前記各電位の変動量を測
定し、その結果を表５に示した。

【０１７８】

【表５】

【０１７９】表５より実施例用の各感光体を用いて像形
成テストを行った実施例は、いずれも電位変動量が少な
く、かつ地カブリや筋故障のない鮮明な画像が得られた
が、比較用の感光体を用いた比較例ではいずれも電位変
動量が大きく、かつ地カブリや筋故障が発生し、鮮明な
画像が得られなかった。

【０１８０】〔実施例Ｃ群〕 〈実施例用感光体１６の作製〉直径８０ｍｍのアルミニ
ウムドラム上に変性タイプのポリアミド樹脂「Ｘ−１８
７４Ｍ（ダイヤルヒュルス社製）２重量部をメタノール
９０容量部とブタノール１０容量部との混合溶媒中に溶
解して成る塗布液を浸漬塗布して膜厚０．３μｍの中間
層を形成した。次にポリビニルブチラール樹脂「エヌレ
ック（ＢＸ−Ｌ）」０．８重量部をメチルイソプロピル
ピルケトン１００容量部に溶解し、得られた溶液中に下
記構造式で示されるＣＧＭ−２の２重量部（ＣＧＭ／バ
インダーの量比が２．５）を混合、分散して成る塗布液
を前記中間層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が０．２μ
ｍのＣＧＬを形成した。

【０１８１】

【化２９】

【０１８２】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＺ３００」２０重量部と、ＣＴ
Ｍとしての例示化合物（Ｔ−２１）１５重量部（ＣＴＭ
／バインダーの量比が０．７５）及びヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤としての例示化合物
（３Ａ）−１を０．３８重量部（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤／ＣＴ
Ｍの量比が０．０２５）をエチレンクロライド１００容
量部に溶解して成る塗布液を前記ＣＧＬ上に浸漬塗布し
て乾燥後の膜厚が２５μｍの第１のＣＴＬを形成した。

【０１８３】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＺ３００」６重量部と、表１の
無機粒子Ａ１の２．４重量部（Ａ１／バインダーの量比
が０．４）と、ＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ−２１）
を４重量部（ＣＴＭ／バインダーの量比が０．６７）及
びヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤
／ＣＴＭの量比が０．０２５）をエチレンクロライド１
００容量部に溶解して成る塗布液を前記第１のＣＴＬ上
に円形量規制型塗布機により塗布して、乾燥後の膜厚が
５μｍの第２のＣＴＬを形成し、表６に示す実施例用に
感光体１６を得た。

【０１８４】〈実施例用感光体１７の作製〉感光体１６
の無機粒子Ａ１に代えて表１の無機粒子Ａ５（酸化チタ
ン）を用いた他は感光体１６と同様にして表６に示す実
施例用の感光体１７を得た。

【０１８５】〈実施例用感光体１８の作製〉感光体１６
の第２のＣＴＬを除き、第１のＣＴＬに無機粒子Ａ１を
２．０重量部（Ａ１／バインダーの量比が０．１）を含
有させ、酸化防止剤としての例示化合物（３Ａ）−１に
代えて（Ｃ）−４を用いた他は感光体１６と同様にして
表６の実施例用の感光体１８を得た。

【０１８６】

【表６】

【０１８７】（実施例１６〜１８）前記複写機Ｕ−ＢＩ
Ｘ ４１４５に前記実施例用１６〜１８の３種類の感光
体を順次装着し、実施例１と同様にして、負帯電法で１
０万回の像形成テストを行ない、得られた画像の画像評
価及び初期の感光体の白紙電位及び黒紙電位に対する１
０万回コピー後の前記各電位の変動量を測定し、その結
果を表７に示した。

【０１８８】

【表７】

【０１８９】前記実施例１６〜１８では前記実施例Ａ群
の感光体とは処方又は層構成が大幅に変更されたが、最
上層の構成が本発明の要件を満たしていることから、前
回と同様１０万コピー前後の電位変動が少なく、かつ画
質が優れていることがわかる。

【０１９０】〔実施例Ｄ群〕 〈実施例用感光体１９の作製〉直径１００ｍｍのアルミ
ニウムドラムを用い、実施例Ａ群の感光体１の第１のＣ
ＴＬ及び第２のＣＴＬ中に含有されたヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤）としての例示化合
物（Ａ）−３に代えて（５Ａ）−１を用い、かつＣＧＭ
１に代えてＣｕＫの特性Ｘ線を用いたＸ線回折図におい
て、ブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．３°に最大
ピークを有し、その他に９．５°，１１．６°，１５．
０°及び２４．１°に少なくとも１つ以上のピークを有
する下記構造のオキシチタニウムフタロシアニンから成
るＣＧＭ−３を用いた他は感光体１と同様にして実施例
用の感光体１９を得た。

【０１９１】

【化３０】

【０１９２】〈実施例用感光体２０の作製〉感光体１９
の第２のＣＴＬに含有された無機粒子Ａ１に代えてＡ４
を用いた他は感光体１９と同様にして実施例用の感光体
２０を得た。

【０１９３】（実施例１９，２０）感光体ドラム、帯電
極、ＡＣ除電極、クリーニング装置、帯電前除電極、転
写装置を含む装置ユニットが着脱自在に装着されたデジ
タルカラープリンター「Ｌｐ−７０１０」（コニカ社
製）に前記実施例用感光体１９及び２０の２種類の感光
体を順次装着し、２０℃、ＲＨ６０％の条件下で１０万
回の黒画像プリントを行ない、画像評価及び電位変動量
の測定を行ない、その結果を表８に示した。

【０１９４】なお前記黒画像プリントでは、−７５０Ｖ
の帯電、レーザー像露光、及びＤＣ−６００Ｖ、ＡＣ５
ＫＨ_Zで２．３ＫＶ（_P-P）のバイアス印加下の反転現像
により像形成が行われた。

【０１９５】又前記電位変動量の測定では、初期の感光
体の未露光部電位Ｖ_H及び露光部電位Ｖ_Lと１０万回プリ
ント後の感光体の前記各電位との差｜ΔＶ_H｜と｜ΔＶ_L
｜を求めるようにした。

【０１９６】

【表８】

【０１９７】表８より実施例用の感光体１９及び２０を
デジタルカラープリンターに装着して像形成を行った場
合でも電位変動が少なく、かつ優れたプリント像が得ら
れることがわかる。

【０１９８】〔実施例Ｅ群〕 〈実施例用感光体２１〜２９及び比較例用感光体１１〜
１６の作製〉実施例Ａ群の各感光体のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤）としての例示化合
物（３Ａ）−１に代えてヒンダードアミン系酸化防止剤
（Ｈ．Ｐ．ＡＯ剤）としての例示化合物（１Ｂ）の２を
用いた他は前記実施例Ａ群の各感光体と同様にして、そ
れぞれ相対応する表９の実施例用感光体２１〜２９及び
比較例用感光体１１〜１６を得た。

【０１９９】

【表９】

【０２００】（実施例２１〜２９及び比較例用１１〜１
６）前記複写機Ｕ−ＢＩＸ ４１４５に前記実施例用感
光体２１〜２９及び比較例用感光体１１〜１６の１５種
類の感光体を順次装着し、実施例１と同様にして負帯電
法で１０万回像形成テストを行ない、得られた画像の画
像評価及び初期の感光体の白紙電位及び黒紙電位に対す
る１０万回コピー後の前記各電位の変動量を測定し、そ
の結果を表１０に示した。

【０２０１】

【表１０】

【０２０２】表１０より実施例用の感光体を用いた場合
は、１０万回の像形成テストにおいて、白紙電位及び黒
紙電位等の電位変動が少なく、かつ画質も優れている
が、比較例用の感光体を用いた場合は前記電位変動が大
きく、又地カブリや黒スジ等の画像欠陥が発生していて
画質が悪く、実用性に乏しいことが理解される。

【０２０３】

【発明の効果】本発明によれば、繰り返し像形成の過程
で感光体表面の機械的摩耗、損傷がなくかつ帯電及び像
露光の繰り返しの際発生するオゾン、ＮＯ_Xその他の活
性種による疲労劣化がなく長期に亘り、高濃度、鮮明な
画像が得られる電子写真感光体を提供することが出来
る。

【０２０４】又、本発明の前記感光体と共に特定のクリ
ーニング手段を組み合わせて用いることにより、繰り返
し像形成の過程で前記感光体表面の摩耗損傷がなく、ク
リーニング不良による画像欠陥の発生もなく、高耐久性
であり、高濃度、鮮明な画像が安定して得られる電子写
真装置を提供することができる。

【０２０５】さらに又、組み込まれる感光体が高耐久性
とされることから該感光体の交換を行うことなく繰り返
し安定して像形成が可能であり、若し感光体以外の像形
成手段に欠陥を生じたとしても速やかにかつ容易に交換
可能であり、長期に亘り高画質の画像が安定して得られ
る装置ユニットを提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる感光体の層構成を示す断面図。

【図２】本発明に係わる画像形成装置の断面図。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 中間層 ３ 電荷輸送層（ＣＴＬ）又は第１の電荷輸送層（第１
のＣＴＬ） ４ 電荷発生層（ＣＧＬ） ５ 第２の電荷輸送層（第２のＣＴＬ） ６ 感光層 １０ 感光体ドラム １１ 除電ランプ １２ 帯電器 １３ 像露光手段 １４ 現像器 １８ 転写ローラ １９ 分離ブラシ ２２ クリーニング装置 ２３ 除電器 ３０ 装置ユニット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松浦 克巳 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、前記感光層の最上層が、バインダー
   樹脂、無機粒子、電荷輸送物質及びヒンダードフェノー
   ル誘導体とヒンダードアミン誘導体から選ばれる少なく
   とも一種の酸化防止剤を含有し、前記無機粒子の体積平
   均粒径が０．０５〜２．０μｍであり、かつ前記酸化防
   止剤を前記電荷輸送物質に対する重量比が０．００１〜
   １．０となるように含有せしめたことを特徴とする電子
   写真感光体。
2. 【請求項２】 前記無機粒子が実質的に球形であること
   を特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記無機粒子が疎水化処理されているこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光
   体。
4. 【請求項４】 前記最上層の膜厚が０．１〜２０μｍで
   あることを特徴とする請求項１、２又は３に記載の電子
   写真感光体。
5. 【請求項５】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
   層とをこの順に積層し、最上層が請求項１、２、３又は
   ４に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記無機粒子がシリカ粒子であることを
   特徴とする請求項１、２、３、４又は５に記載の電子写
   真感光体。
7. 【請求項７】 前記シリカ粒子を相対湿度８０％に調湿
   した後、示差走査熱量分析法により前記シリカ粒子の吸
   熱特性を測定したとき、４０〜２００℃の温度範囲にお
   ける吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０〜２０Ｊ／ｇであ
   ることを特徴とする請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段及び
   クリーニング手段を有する電子写真装置において、前記
   感光層の最上層が、バインダー樹脂、無機粒子、電荷輸
   送物質及びヒンダードフェノール誘導体とヒンダードア
   ミン誘導体から選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤を
   含有し、かつ前記無機粒子の体積平均粒径が０．０５〜
   ２．０μｍであり、前記酸化防止剤を前記電荷輸送物質
   に対する重量比が０．００１〜１．０となるように含有
   せしめた層として構成され、前記クリーニング手段が弾
   性ブレードクリーニング手段であることを特徴とする電
   子写真装置。
9. 【請求項９】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体及び複数の像形成手段の少なくとも２つを有す
   る装置ユニットにおいて、前記感光層の最上層が、バイ
   ンダー樹脂、無機粒子、電荷輸送物質及びヒンダードフ
   ェノール誘導体とヒンダードアミン誘導体から選ばれる
   少なくとも一種の酸化防止剤を含有し、かつ前記無機微
   粒子の体積平均粒径が０．０５〜２．０μｍであり、前
   記酸化防止剤を前記電荷輸送物質に対する重量比が０．
   ００１〜１．０となるように含有せしめた層として構成
   され、前記感光体と、前記像形成手段としての帯電手
   段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段の少なく
   とも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在に
   装着されていることを特徴とする装置ユニット。