JPH08290541A - 加飾成形体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮明な意匠性に優れた模様が付与され、且つ、
模様部分の耐摩耗性に優れた加飾成形体及びその製造方
法を提供する。 【構成】加飾層１１の裏面に繊維強化樹脂層１２が積層
一体化された加飾成形体である。加飾層１１が、耐磨耗
性付与剤１１２の分散された熱硬化性樹脂組成物が硬化
された樹脂１１１中に、模様が付けられた基材１１３が
埋設されたものからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、模様付き繊維強化樹脂
（ＦＲＰ）製浴室床材（防水パン）、壁材、浴槽等とし
て好適に使用される加飾成形体及びその製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、模様付きＦＲＰ製成形体の製造方
法としては、例えば、特開平５─２８５９７３号公報に
記載の如く、多色化又は模様柄を付したチタン紙を用い
て装飾部を形成する方法印刷された熱硬化性樹脂含浸紙
を用いる方法が知られているが、得られたＦＲＰ製成形
体は、装飾部の耐摩耗性が悪いという問題点がある。

【０００３】この点に鑑み、例えば、合板等の表面に合
成樹脂化粧板を貼着した床材では、耐摩耗性を向上させ
るために、α─アルミナ焼結体微粉末等を混入した塗料
を塗布ロールにて塗布することにより塗装仕上げを行う
方法が考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塗装仕
上げを行う方法では、得られたＦＲＰ製成形体は、床材
の表面と塗膜との接着性が悪く、表面に摩擦力が作用し
た場合に、塗膜が床材の表面から剥離し易いという問題
点があり、又、塗装工程において、塗布ロール、給液部
等がα─アルミナ焼結体微粉末により傷付けられるとい
う製造上の問題点がある。

【０００５】本発明は上記の如き、従来の問題点を解消
し、鮮明な意匠性に優れた模様が付与され、且つ、模様
部分の耐摩耗性に優れた加飾成形体及びその製造方法を
提供することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
発明（以下、本発明１という）は、加飾層の裏面に繊維
強化樹脂層が積層一体化された加飾成形体であって、加
飾層が、耐磨耗性付与剤の分散された熱硬化性樹脂組成
物が硬化された樹脂中に、模様が付けられた基材が埋設
されたものからなる加飾成形体である。

【０００７】本願の請求項２に記載の発明（以下、本発
明２という）は、加飾層の裏面に繊維強化樹脂層が積層
一体化された加飾成形体であって、加飾層が、熱硬化性
樹脂組成物の硬化された樹脂中に、裏面側に模様が付け
られた坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の透明紙が埋設された
ものからなる加飾成形体である。

【０００８】本願の請求項３に記載の発明（以下、本発
明３という）は、耐摩耗性付与剤を含有する熱硬化性樹
脂組成物を模様が付けられた基材に含浸させて加飾成形
用シートを形成し、その加飾成形用シートの裏面に熱硬
化性形成材料を金型内に積層して、加熱加圧成形する加
飾成形体の製造方法である。

【０００９】本願の請求項４に記載の発明（以下、本発
明４という）は、熱硬化性樹脂組成物を裏面側に模様が
付けられた坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の透明紙に含浸さ
せて加飾成形用シートを形成し、その加飾成形用シート
の裏面に熱硬化性成形材料を金型内に積層して、加熱加
圧成形する加飾成形体の製造方法である。

【００１０】本発明１〜４において、熱硬化性樹脂組成
物は、熱硬化性樹脂、硬化剤、充填剤、必要に応じて添
加される硬化促進剤、禁止剤、補強材、内部離型剤、増
粘剤、低収縮剤、顔料、樹脂チップ等からなる。熱硬化
性樹脂としては、それ自体公知の任意のものが使用で
き、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が
挙げられる。

【００１１】硬化剤としては、例えば、ｔ─ブチルパー
オキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ─ブチルパーオキシ─２─エチルヘキサノエー
ト、１，１─ジ─ｔ─ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン、ｔ─ブチルパーオキシ─イソプロピルカーボネート
等の熱硬化性樹脂に作用する有機過酸化物等が挙げられ
る。

【００１２】充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、クレ
ー、マイカ、シリカ、ガラス粉、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、寒水石、珪砂等が挙げられ、これ
は単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
このうち、特に成形品の深み感を得るためには、ガラス
粉、水酸化アルミニウム等を用いるのが望ましく、熱硬
化性樹脂と充填剤との屈折率が近似している方が好まし
い。充填剤の添加量としては、樹脂成分１００重量部に
対して、５０〜３６０重量部が好ましい。

【００１３】本発明１，３において、耐摩耗性付与剤と
しては、例えば、硬質の酸化アルミニウムの微粉末、シ
リカ微粉末、これらの混合物等が使用される。酸化アル
ミニウムの中では、α─アルミナが硬度、熱安定性に優
れているので好ましい。これらの微粉末の平均粒径は、
１〜１０μｍが好ましい。平均粒径が１０μｍを超える
と、含浸樹脂槽内で微粉末が沈降し易くなり、又、分散
性も悪くなり、１μｍ未満であると、沈降することはな
いが、得られる加飾成形体の耐摩耗性が低下する。

【００１４】耐摩耗性付与剤の添加量としては、樹脂成
分１００重量部に対して、１〜１０重量部が好ましく、
３〜６重量部がより好ましい。添加量が１重量部未満で
は、耐研磨性が低く、１０重量部を超えると、樹脂の透
明性が低下し、灰色を帯びる。

【００１５】本発明１，３において、基材としては、
紙、布、不織布、ガラスマット、ガラスクロス等が使用
可能であり、これらは印刷あるいは着色されていてもよ
い。又、基材は単層で用いてもよいし、複層で用いても
よい。不織布、ガラスマットとしては、目付量が５０〜
５００ｇ／ｍ² のものが好適に使用される。目付量が少
なすぎると、成形時に加飾成形用シートの破れ、伸びが
生じ、多すぎると、コストが高くなり不経済である。

【００１６】紙としては、従来公知の各種のものが使用
可能であり、例えば、薄様紙、チタン紙、新聞巻き取り
紙、上質紙、中質紙、更紙、グラビア用紙、アート紙、
コート紙、筆記用紙、図画用紙等が挙げられる。

【００１７】布としては、従来公知の各種のものが使用
可能であり、例えば、絹、麻、木綿等の天然繊維、レー
ヨン等の再生繊維、ポリエステル、ポリアミド、アクリ
ル系等の合成繊維を織成したものが挙げられる。

【００１８】不織布としては、従来公知の各種のものが
使用可能であり、例えば、例えば、絹、麻、木綿等の天
然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリエステル、ポリア
ミド、アクリル系等の合成繊維を化学的、熱的に、接着
あるいは繊維同士の溶着等を利用して布状にしたもの等
が挙げられる。

【００１９】ガラスクロスとしては、ガラス繊維を織成
した従来公知のものが使用可能である。ガラスマットと
は、ガラス繊維に接着剤（バインダー）を用いて化学的
に接着した布状にしたものが使用可能である。

【００２０】基材の裏面への模様の印刷方法としては、
従来公知の各種方法が可能であり、例えば、グラビア印
刷方式、グラビア・オフセット印刷方式、シルクスクリ
ーン印刷方式、凸版印刷方式、オフセット印刷方式等が
挙げられる。基材の着色方法としても従来公知の各種方
法が可能であり、例えば、抄造時に顔料等を混ぜ込む方
法、抄造時にインク等を染み込ませる方法、絵の具や塗
料を塗布する方法等が挙げられる。

【００２１】印刷又は着色の態様としては、単一色に彩
色してもよいし、又、複数色を用いて模様等の図柄を形
成させても構わず、目的に応じて、必要とする意匠を適
用するすることができる。

【００２２】基材への樹脂含浸は、従来公知の方法によ
り行うことができ、例えば、樹脂の入った槽にシート基
材を浸漬して含浸し、ロール等でしごいて余分な樹脂を
落とす方法、移動するベルト上のシート基材上に、樹脂
を乗せ、ロール又はプレート等でしごいていく方法、離
型用フィルムに樹脂をのせ、シート基材を重ね、ロール
又はプレート等でしごいていく方法等が挙げられる。

【００２３】本発明２，４において使用される透明紙
は、坪量が３０〜１２０ｇ／ｍ² である必要があり、６
０〜１１０ｇ／ｍ² であるのが好ましい。坪量が３０ｇ
／ｍ²未満では成形時に破れや皺が発生し易く、１２０
ｇ／ｍ² を超えると模様付け面の柄が基材が厚いために
不透明になり、ぼやけて鮮明さがなくなり意匠上問題で
ある。

【００２４】透明紙の裏面側に模様を付ける方法として
は、上記と同様の印刷方法が適宜採用できる。

【００２５】本発明３，４において、熱硬化性成形材料
としては、シートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃ）やバルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）等
の各種熱硬化性樹脂材料が使用可能である。

【００２６】以下、本発明を図面を参照して説明する。
図１は本発明の加飾成形体の一例を示す断面図である。
１は加飾成形体であって、加飾層１１の裏面に、繊維強
化樹脂層１２が積層一体化されているものからなる。加
飾層１１は、摩耗性付与剤１１２が分散されている熱硬
化性樹脂組成物の硬化された樹脂１１１中に、模様が付
けられた基材１１３が埋設されているものである。

【００２７】図２〜図４は、本発明の加飾成形体の製造
方法の一例を説明する断面図である。図２において、２
は本発明に使用する金型であって、上型２１と下型２２
からなり、型締め時に型面間に成形すべき加飾成形体を
成形するキャビティ２３が形成されている。

【００２８】まず、図３に示す如く、熱硬化性樹脂１１
１′中に耐摩耗性付与剤１１２′を含有する熱硬化性樹
脂組成物を、模様が付けられた基材１１３′に含浸させ
て加飾成形用シート１１′を形成する。次に、図４に示
す如く、加飾成形用シート１１′を下型２２の加飾部位
に載置し、その上からＳＭＣからなる熱硬化性形成材料
１２′を積層して、金型２の型締めを行って加熱加圧成
形することより、図１に示す如き加飾成形体１を得る。

【００２９】図５は本発明の加飾成形体の別の例を示す
断面図である。３は加飾成形体であって、加飾層３１の
裏面に繊維強化樹脂層３２が設けられたものからなる。
加飾層３１は、熱硬化性樹脂組成物の硬化された樹脂３
１１中に、坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の透明紙３１２が
埋設されており、透明紙３１２の裏面側には印刷により
模様３１２ａが付けられているものである。

【００３０】図６及び図７は、本発明の加飾成形体の製
造方法の別の例を説明する断面図である。まず、図６に
示す如く、熱硬化性樹脂組成物を裏面側に印刷により模
様３１２ａ′が付けられた坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の
透明紙３１２′に含浸させて加飾成形用シート３１′を
形成する。

【００３１】次に、図７に示す如く、下型１２の加飾部
位に加飾成形用シート３１′を模様３１２ａ′が付けら
れた方の面とは反対面側を型面に向けるようにして載置
し、その上からＳＭＣからなる熱硬化性成形材料３２′
を積層して、金型２の型締めを行って加熱加圧成形する
ことにより、図５に示す如き加飾成形体３を得る。

【００３２】

【作用】本発明１の加飾成形体は、加飾層が、耐磨耗性
付与剤の分散された熱硬化性樹脂組成物が硬化された樹
脂中に、模様が付けられた基材が埋設されたものからな
ることにより、鮮明な意匠性に優れた模様が付与されて
おり、且つ、表面に摩擦力が作用した場合、耐磨耗性付
与剤の分散された熱硬化性樹脂組成物が硬化された樹脂
が摩耗しにくいので、加飾層が摩耗せず、長期間外観に
すぐれた表面状態を維持する。

【００３３】本発明２の加飾成形体は、加飾層が、熱硬
化性樹脂組成物の硬化された樹脂中に、裏面側に模様が
付けられた坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の透明紙が埋設さ
れたものからなることにより、鮮明な意匠性に優れた模
様が付与されており、且つ、表面に摩擦力が作用した場
合、透明紙の裏面側に付けられた模様部分が摩耗せず、
長期間外観にすぐれた表面状態を維持する。

【００３４】本発明３の加飾成形体の製造方法は、耐摩
耗性付与剤を含有する熱硬化性樹脂組成物を模様が付け
られた基材に含浸させて加飾成形用シートを形成し、そ
の加飾成形用シートの裏面に熱硬化性形成材料を金型内
に積層して、加熱加圧成形することにより、鮮明な意匠
性に優れた模様を付与することができ、且つ、表面に摩
擦力が作用した場合、耐磨耗性付与剤の分散された熱硬
化性樹脂組成物が硬化された樹脂が摩耗しにくい加飾層
を形成することができる。

【００３５】本発明４の加飾成形体の製造方法は、熱硬
化性樹脂組成物を裏面側に模様が付けられた坪量３０〜
１２０ｇ／ｍ² の透明紙に含浸させて加飾成形用シート
を形成し、その加飾成形用シートの裏面に熱硬化性成形
材料を金型内に積層して、加熱加圧成形することことに
より、鮮明な意匠性に優れた模様を付与することがで
き、且つ、表面に摩擦力が作用した場合、加飾層の裏面
側に摩耗しにくい模様部分を形成することができる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施例１ 図３及び４を参照して説明した工程により、図１に示す
如き構成を有する加飾成形体であるＦＲＰ製防水パンの
洗い場部分の製造を行った。

【００３７】基材として、坪量８０ｇ／ｍ² のチタン混
抄紙（興人社製）の裏面側にグラビア印刷により石目調
の印刷模様を付けたものを用いた。熱硬化性樹脂組成物
としては、ジアリルフタレート樹脂１００重量部に対し
て、平均粒径４．６μｍのα─アルミナ（昭和電工社
製）６重量部を添加したものを用いた。この熱硬化性樹
脂組成物を基材に８０ｇ／ｍ² にて含浸させ、乾燥して
加飾成形用シート１１′を作成した。

【００３８】次に、金型２の上型（成形品裏面側）２１
及び下型（成形品表面側）２２を、それぞれ、１３０
℃、１４０℃に加熱し、下型２２の洗い場の加飾部分に
加飾成形用シート１１′を印刷模様を付けた面とは反対
面側を型面に向けるようにして載置した。その加飾成形
用シート１１′の上に、ＳＭＣ（武田薬品社製）１２′
を積層し、金型２の型締めを行って、１００ｋｇ／ｃｍ
² にて５分間プレス形成を行った。

【００３９】得られた加飾成形体の加飾部分は、柄が鮮
明で意匠的にも優れたものであった。この加飾成形体の
加飾部分の表面に、ＪＩＳ Ｋ６９０２によるテーパ型
アブレーザー試験機にて摩耗回数を測定して耐摩耗性を
評価したところ、１２００回であった。

【００４０】実施例２ 基材として、坪量１００ｇ／ｍ² のチタン混抄紙（興人
社製）の裏面側にグラビア印刷により石目調の印刷模様
を付けたものを用いたこと、熱硬化性樹脂組成物として
は、ジアリルフタレート樹脂１００重量部に対して、平
均粒径４．６μｍのα─アルミナ（昭和電工社製）８０
重量％とシリカ２０重量％の混合物４重量部を添加した
ものを用いたこと、この熱硬化性樹脂組成物を基材に１
２０ｇ／ｍ² にて含浸させ、乾燥して加飾成形用シート
１１′を作成したこと以外は、実施例１と同様にして加
飾成形体の製造を行った。

【００４１】得られた加飾成形体の加飾部分は、柄が鮮
明で意匠的にも優れたものであった。この加飾成形体に
ついて、実施例１と同様の耐摩耗性を評価を行ったとこ
ろ、１１００回であった。

【００４２】比較例１ 熱硬化性樹脂組成物中にα─アルミナを添加しないもの
を用いたこと、上型２１及び下型２２を、それぞれ、１
４０℃、１３０℃に加熱したこと、下型２２の洗い場の
加飾部分に加飾成形用シートを印刷模様を付けた面を型
面に向けるようにして載置したこと以外は実施例１と同
様にして、加飾成形体の製造を行った。得られた加飾成
形体について、実施例１と同様の耐摩耗性を評価を行っ
たところ、１２０回であった。

【００４３】実施例３ 図６及び７を参照して説明した工程により、図５に示す
如き構成を有する加飾成形体であるＦＲＰ製防水パンの
洗い場部分の製造を行った。

【００４４】透明紙３１２として、坪量１００ｇ／ｍ²
の透明紙（（興人社製）の裏面側にグラビア印刷により
石目調の印刷模様を付けたものを用いた。熱硬化性樹脂
組成物としては、ジアリルフタレート樹脂用い、この熱
硬化性樹脂組成物を透明紙３１２に１２０ｇ／ｍ² にて
含浸させ、乾燥して加飾成形用シート３１′を作成し
た。

【００４５】次に、金型２の上型（成形品裏面側）２１
及び下型（成形品表面側）２２を、それぞれ、１３０
℃、１４０℃に加熱し、下型２２の洗い場の加飾部分に
加飾成形用シート３１′を印刷模様を付けた面とは反対
面側を型面に向けるようにして載置した。その加飾成形
用シート３１′の上に、ＳＭＣ（武田薬品社製）１２′
を積層し、金型２の型締めを行って、１００ｋｇ／ｃｍ
² にて５分間プレス形成を行った。

【００４６】得られた加飾成形体の加飾部分は、柄が鮮
明で意匠的にも優れたものであった。この加飾成形体に
ついて、実施例１と同様の耐摩耗性を評価を行ったとこ
ろ、１２００回であった。

【００４７】実施例４ 透明紙３１２として、坪量８０ｇ／ｍ² の透明紙（（興
人社製）の裏面側にグラビア印刷により石目調の印刷模
様を付けたものを用いたこと、熱硬化性樹脂組成物とし
ては、ジアリルフタレート樹脂用い、この熱硬化性樹脂
組成物を透明紙３１２に８０ｇ／ｍ² にて含浸させ、乾
燥して加飾成形用シート３１′を作成したこと以外は実
施例３と同様にして加飾成形体の製造を行った。得られ
た加飾成形体の加飾部分は、柄が鮮明で意匠的にも優れ
たものであった。この加飾成形体について、実施例１と
同様の耐摩耗性を評価を行ったところ、１１００回であ
った。

【００４８】比較例２ 透明紙の代わりに、坪量２５ｇ／ｍ² のチタン紙（興人
社製）の基材を用いたこと、熱硬化性樹脂組成物として
は、ジアリルフタレート樹脂用い、この熱硬化性樹脂組
成物を基材にに８０ｇ／ｍ² にて含浸させ、乾燥して加
飾成形用シートを作成したこと以外は実施例１と同様に
して加飾成形体の製造を行った。得られた加飾成形体に
ついて、実施例１と同様の耐摩耗性を評価を行ったとこ
ろ、１２０回であった。

【００４９】比較例３ 透明紙３１２として、坪量２５ｇ／ｍ² の透明紙（興人
社製）の裏面側にグラビア印刷により石目調の印刷模様
を付けたものを用いたこと、熱硬化性樹脂組成物として
は、ジアリルフタレート樹脂用い、この熱硬化性樹脂組
成物を透明紙３１２に３０ｇ／ｍ² にて含浸させ、乾燥
して加飾成形用シート３１′を作成したこと以外は実施
例１と同様にして加飾成形体の製造を行った。得られた
加飾成形体の加飾部分は、印刷柄が不鮮明で意匠的に商
品価値のないものであった。

【００５０】比較例４ 透明紙３１２として、坪量１５０ｇ／ｍ² の透明紙（興
人社製）の裏面側にグラビア印刷により石目調の印刷模
様を付けたものを用いたこと、熱硬化性樹脂組成物とし
ては、ジアリルフタレート樹脂用いたこと以外は実施例
１と同様にして加飾成形体の製造を行った。得られた加
飾成形体の加飾部分は、印刷柄が不鮮明で意匠的に商品
価値のないものであった。

【００５１】

【発明の効果】本発明１の加飾成形体は、上記の如き構
成とされているので、鮮明な意匠性に優れた模様が付与
されており、且つ、加飾層が摩耗せず、長期間外観にす
ぐれた表面状態を維持する。

【００５２】本発明２の加飾成形体は、上記の如き構成
とされているので、鮮明な意匠性に優れた模様が付与さ
れており、且つ、模様部分が摩耗せず、長期間外観にす
ぐれた表面状態を維持する。

【００５３】本発明３の加飾成形体の製造方法は、上記
の如き構成とされているので、鮮明な意匠性に優れた模
様を付与することができ、且つ、表面に摩擦力が作用し
た場合に摩耗しにくい加飾層を形成することができる。

【００５４】本発明４の加飾成形体の製造方法は、上記
の如き構成とされているので、鮮明な意匠性に優れた模
様を付与することができ、且つ、表面に摩擦力が作用し
た場合、摩耗しにくい模様部分を形成することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の加飾成形体の一例を示す断面図であ
る。

【図２】本発明の加飾成形体の製造に使用する金型の一
例を示す断面図である。

【図３】本発明の加飾成形体の製造方法の一例の前半の
工程を説明する断面図である。

【図４】本発明の加飾成形体の製造方法の一例の後半の
工程を説明する断面図である。

【図５】本発明の加飾成形体の別の例を示す断面図であ
る。

【図６】本発明の加飾成形体の製造方法の別の例の前半
の工程を説明する断面図である。

【図７】本発明の加飾成形体の製造方法の別の例の後半
の工程を説明する断面図である。

【符号の説明】

１，３ 加飾成形体 ２ 金型 １１，３１ 加飾層 １２，３２ 熱硬化性形成体層 １１１，３１１ 樹脂 １１２ 耐摩耗性付与剤 １１３ 基材 ３１２ 透明紙 ３１２ａ 模様

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/04 Ｂ３２Ｂ 27/04 Ａ 27/18 27/18 Ｚ // Ｂ２９Ｋ 101:10 105:06 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 加飾層の裏面に繊維強化樹脂層が積層一
   体化された加飾成形体であって、加飾層が、耐磨耗性付
   与剤の分散された熱硬化性樹脂組成物が硬化された樹脂
   中に、模様が付けられた基材が埋設されたものからなる
   ことを特徴とする加飾成形体。
2. 【請求項２】 加飾層の裏面に繊維強化樹脂層が積層一
   体化れた加飾成形体であって、加飾層が、熱硬化性樹脂
   組成物の硬化された樹脂中に、裏面側に模様が付けられ
   た坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の透明紙が埋設されたもの
   からなることを特徴とする加飾成形体。
3. 【請求項３】 耐摩耗性付与剤を含有する熱硬化性樹脂
   組成物を模様が付けられた基材に含浸させて加飾成形用
   シートを形成し、その加飾成形用シートの裏面に熱硬化
   性形成材料を金型内に積層して、加熱加圧成形すること
   を特徴とする加飾成形体の製造方法。
4. 【請求項４】 熱硬化性樹脂組成物を裏面側に模様が付
   けられた坪量３０〜１２０ｇ／ｍ² の透明紙に含浸させ
   て加飾成形用シートを形成し、その加飾成形用シートの
   裏面に熱硬化性成形材料を金型内に積層して、加熱加圧
   成形することを特徴とする加飾成形体の製造方法。