JPH08281891A

JPH08281891A - 制電性フイルム

Info

Publication number: JPH08281891A
Application number: JP8926595A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; 定美三浦; Satoshi Kitazawa; 諭北澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-04-14
Filing date: 1995-04-14
Publication date: 1996-10-29

Abstract

(57)【要約】【目的】帯電防止性、ベースフイルムとの密着性及び
トップコート層との接着性に優れた制電性塗膜を有する
制電性フイルムを提供する。【構成】ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
アクリル系構成単位３０〜９８モル％及び側鎖にカチオ
ン性窒素元素を有する構成単位２〜７０モル％の共重合
体を主成分とする帯電防止剤（Ａ）を含む水性塗液を塗
布し、乾燥、延伸してつくられた制電性塗膜が設けられ
ている制電性フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制電性フイルムに関し、
更に詳しくは帯電防止性、ベースフイルムとの密着性及
びトップコート層との接着性に優れた制電性塗膜を有す
る、磁気カード（例えばテレホンカード、プリペイドカ
ード）、電子材料、グラフィック材料、製版フイルム、
ＯＨＰフイルム、磁気テープ（例えばオーディオテー
プ、ビデオテープ）や磁気ディスク（例えばフロッピー
ディスク）等の磁気記録材料等に有用な制電性フイルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリエチ
レンナフタレート等のポリエステルからなるフイルムは
磁気カード用として、また包装材料、写真材料、グラフ
ィック材料等の一般工業材料用や磁気テープ等の磁気記
録材料用として広く使用されている。しかしながら、か
かるポリエステルフイルムは表面固有抵抗が大きく、摩
擦等で帯電し易いという欠点を有している。フイルムが
帯電すると、フイルム表面にゴミやほこりが付着し、こ
れらによるトラブルが生じる。また、加工工程で放電が
起こると、有機溶剤を用いている場合には引火の危険が
生じる。

【０００３】このような帯電によるトラブルを防ぐ方法
として、例えばフイルム表面に水性塗液を用いて制電性
塗膜を形成する方法が種々提案され、かつ実用化されて
いる。この制電性塗膜に含有させる帯電防止剤としては
低分子型のものや高分子型のものが知られているが、そ
れぞれ長短を有する。そこで、帯電防止剤はその特性を
用途に合わせて使い分けられている。

【０００４】例えば低分子型の帯電防止剤としては、ス
ルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開平４―
２８７２８号）等のような界面活性剤型のアニオン系帯
電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防止剤と
しては、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマ
ー（特開平３−２５５１３９号、特開平４−２８８１２
７号、特開平６−１７２５６２号）やスルホン酸塩変性
ポリスチレン（特開平５−３２０３９０号）等が知られ
ている。

【０００５】しかし、低分子型の帯電防止剤を用いた制
電性塗膜では、帯電防止剤の一部が塗膜中を移動して界
面に集積しフイルムの反対面等に移行することによる問
題や、オーバーコート層との接着性や帯電防止性（制電
性）が経時的に悪化するという問題がある。一方、高分
子型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜では、良好な制電
性を得るために多量の帯電防止剤の配合が必要であった
り、膜厚の厚い制電性塗膜を形成させることが必要であ
るため経済的でない等の問題や、ベースフイルムとの密
着性やトップコート層との接着性が不足する等の問題が
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、帯電防止性、ベースフイ
ルムとの密着性及びトップコート層との接着性に優れた
制電性塗膜を有する制電性フイルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。ポリエステルフイル
ムの少なくとも片面に、下記式（Ｉ）で示される構成単
位（ｉ）３０〜９８モル％及び下記式（II）で示される
構成単位（ii）２〜７０モル％の共重合体（Ａ−１）を
主成分とする帯電防止剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布
し、乾燥、延伸してつくられた制電性塗膜が設けられて
いる制電性フイルム。

【０００８】

【化４】

【０００９】［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²はＨまたはＣＨ
₃；ＸはＨまたは炭素数が１〜１０の飽和炭化水素基］

【００１０】

【化５】

【００１１】［式(II)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨまたはＣ
Ｈ₃；Ｒ³は炭素数が２〜１０アルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基；Ｒ⁷は
炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基または水素元素の少
なくとも一つがハロゲン元素で置換された炭素数が１〜
１５の飽和炭化水素基］以下、本発明について詳細に説
明する。

【００１２】［ベースフイルム］本発明において、ベー
スフイルムはポリエステルフイルムであり、該フイルム
を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分からなる線状ポリエステルである。

【００１３】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００１４】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールが好ましい。

【００１５】かかるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタ
レートが高ヤング率である等の機械的特性に優れ、耐熱
寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れたフイルムが得
られるため好ましい。

【００１６】上記のポリエステルは、上記ジカルボン酸
成分或いはグリコール成分等を共重合したポリエステル
であってもよく、三官能以上の多価化合物をポリエステ
ルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以下）で
少量共重合したポリエステルであってもよい。

【００１７】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができ、ポリエステルの固有粘度が０．４５以上であ
ると剛性が大きい等の機械的特性が優れたフイルムが得
られるため好ましい。

【００１８】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００１〜５重量％の配合割合で含有させることがで
きる。かかる微粒子の具体例として、シリカ、アルミ
ナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化
チタン、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、
炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリス
チレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹
脂粒子等を好ましく挙げることができる。

【００１９】前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防
止剤、酸化防止剤、有機滑剤（滑り剤）、触媒、蛍光増
白剤、可塑剤、架橋剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必
要に応じて添加することができる。

【００２０】本発明におけるベースフイルムには、制電
性フイルムの用途によって透明ポリエステルフイルムや
白色ポリエステルフイルムを用いることができる。この
透明ポリエステルフイルムとは、延伸後の光線透過率が
６０％以上のものであり、特に８０％以上のものが好ま
しい。また、白色ポリエステルフイルムとは、ポリエス
テルに例えば酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素等を
５〜３０重量％配合したものであり、延伸後の光線透過
率が６０％未満のもの、特に３０％以下のものが好まし
い。白色ポリエステルフイルムをベースフイルムに用い
た白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に好ましく
用いられる。

【００２１】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャス
トして未延伸フイルムとし、該未延伸フイルムを縦方
向、次いで横方向に逐次二軸延伸する方法、或いは縦方
向と横方向に同時二軸延伸する方法で製造できる。更に
縦方向及び／又は横方向に再度延伸することもできる。
延伸処理はポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）−１０℃
より高い温度で、夫々の方向に２倍以上、さらには３倍
以上延伸することで行うのが好ましい。その際、面積延
伸倍率は８倍以上、さらには９倍以上とするのが望まし
い。面積延伸倍率の上限は、フイルムの用途にもよる
が、３５倍、さらには３０倍とするのが好ましい。延伸
後に熱処理して配向結晶化を完結させることが好まし
い。

【００２２】［帯電防止剤（Ａ）］本発明において、制
電性塗膜は、ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、共重合体（Ａ−１）を主成分とする帯電防止剤
（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくら
れる。

【００２３】［共重合体（Ａ−１）］本発明に用いる共
重合体（Ａ−１）は、前記式（Ｉ）で示される構成単位
（ｉ）３０〜９８モル％及び式（II）で示される構成単
位（ii）２〜７０モル％の共重合体であるが、構成単位
（ｉ）が３０〜９７モル％、構成単位（ii）が２〜４５
モル％及び下記式（III)で示される構成単位（iii)が０
〜６８モル％の共重合体であってもよく、特に構成単位
（ｉ）が４０〜９６モル％、構成単位（ii）が３〜１５
モル％及び構成単位（iii)が３〜５０モル％の共重合体
であるとベースフイルムとの密着性やトップコート層と
の接着性に優れた制電性塗膜が得られるため好ましい。

【００２４】

【化６】

【００２５】［式（III)中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃であ
り、Ｒ⁸はシアノ基（−ＣＮ）、水酸基（−ＯＨ）、ア
ルコキシ基（−ＯＲ⁹）、オキシラン基（下記式(IV-1)
で示される基）、アミノ基（−ＮＨ₂）、フェニル基
（−Ｃ₆Ｈ₅）、ピリジル基（−Ｃ₅ＮＨ₄）、ハロゲ
ン基（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ等）、カルバモイル基（−
ＣＯＮＨ₂）、ブロックドイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ
Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、アジリジン基（下記式(IV-2)で示される
基）、カルボン酸塩基（−ＣＯＯＭ）、スルホン酸塩基
（−ＳＯ₃Ｍ）、リン酸塩基（−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）
₂）、リン酸エステル塩基（−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）
（ＯＲ¹¹））、リン酸エステル基（−ＯＰ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｒ¹¹）₂）、アセテート基（−ＯＣＯＣＨ₃）、４級窒
素とエステル結合とを有する基（下記式(IV-3)で示され
る基）及びこれらの基を末端に有する基からなる群から
選ばれた少なくとも一つの基である。］

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】上記式（III)で示される構成単位（iii)の
具体例としては、下記を挙げることができる。

【００３０】Ｒ⁸がシアノ基（−ＣＮ）の例：下記式
（III-１）

【００３１】

【化１０】

【００３２】Ｒ⁸が末端に水酸基（−ＯＨ）を有する基
の例：下記式（III-２）

【００３３】

【化１１】

【００３４】Ｒ⁸が末端にアルコキシ基（−ＯＲ⁹）を
有する基の例：下記式（III-３）

【００３５】

【化１２】

【００３６】ここで、Ｒ⁹は炭素数が１〜５のアルキル
基である。

【００３７】Ｒ⁸が末端にオキシラン基を有する基の
例：下記式（III-４）

【００３８】

【化１３】

【００３９】Ｒ⁸が末端にアミノ基（−ＮＨ₂）を有す
る基の例：下記式（III-５）

【００４０】

【化１４】

【００４１】Ｒ⁸がフェニル基（−Ｃ₆Ｈ₅）の例：下
記式（III-６）

【００４２】

【化１５】

【００４３】Ｒ⁸がピリジル基（−Ｃ₅ＮＨ₄）の例：
下記式（III-７）

【００４４】

【化１６】

【００４５】Ｒ⁸がハロゲン基（−Ｃｌ）の例：下記式
（III-８）

【００４６】

【化１７】

【００４７】Ｒ⁸がカルバモイル基（−ＣＯＮＨ₂）基
の例：下記式（III-９）

【００４８】

【化１８】

【００４９】Ｒ⁸がブロックドイソシアネート基の例：
下記式（III-１０）

【００５０】

【化１９】

【００５１】Ｒ⁸が末端にアジリジン基を有する基の
例：下記式（III-１１）

【００５２】

【化２０】

【００５３】Ｒ⁸がカルボン酸塩基の例：下記式（III-
１２）

【００５４】

【化２１】

【００５５】（但し、Ｍは一価の金属）Ｒ⁸がスルホン酸塩基の例：下記式（III-１３）

【００５６】

【化２２】

【００５７】（但し、Ｍは一価の金属）Ｒ⁸が水素元素の少なくとも一つがスルホン酸塩基で置
換されたフェニル基の例：下記式（III-１４）

【００５８】

【化２３】

【００５９】（但し、Ｍは一価の金属）Ｒ⁸が末端にリン酸エステル塩基を有する基の例：下記
式（III-１５）

【００６０】

【化２４】

【００６１】（但し、Ｍは一価の金属、Ｒ¹⁰は炭素数が
１〜４０のアルキル基、ｎは２〜６の整数）Ｒ⁸が末端にリン酸塩基を有する基の例：下記式（III-
１６）

【００６２】

【化２５】

【００６３】（但し、Ｍは一価の金属、ｎは２〜６の整
数）Ｒ⁸が末端にリン酸エステル基を有する基の例：下記式
（III-１７）

【００６４】

【化２６】

【００６５】（但し、Ｒ¹⁰は炭素数が１〜４０のアルキ
ル基、ｎは２〜６の整数）４級窒素とエステル結合とを有する基、Ｒ⁸がアセテート基の例：下記式（III-１８）

【００６６】

【化２７】

【００６７】Ｒ⁸が４級窒素とエステル結合とを有する
基の例：下記式（III-１９）

【００６８】

【化２８】

【００６９】（但し、Ｒ¹¹は炭素数が１〜５のアルキル
基、Ｙ^-はハロゲンイオン、モノ又はポリハロゲン化ア
ルキルイオン、ナイトレートイオン、サルフェートイオ
ン、アルキルサルフェートイオン、スルホネートイオン
等のアニオン、ｎは２〜６の整数）尚、構成単位（ｉ）の割合が３０モル％未満では制電性
塗膜の耐熱性が不足し、９８モル％を超えると塗膜とベ
ースフイルムとの接着性が低下する。また、構成単位
（ii）が２モル％未満では制電性塗膜の制電性が不足
し、７０モル％を超えると制電性塗膜の耐熱性が不足す
る。

【００７０】本発明における共重合体（Ａ−１）は、前
記の構成単位（ｉ）及び（ii）からなる共重合体であ
り、下記の方法等により得ることができる。

【００７１】例えば、共重合体（Ａ−１）に構成単位
（ｉ）を導入するには単量体としてアクリル酸エチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸アンモニウム、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸、メタ
クリル酸ブチル等を用い、これらの単量体を付加重合す
ることにより導入することができる。

【００７２】また、共重合体（Ａ−１）に構成単位(ii)
を導入するには、例えば下記の方法を用いることができ
る。即ち、単量体としてアクリル酸またはメタクリル酸
を含む単量体を付加重合することにより遊離のカルボキ
シル基を有する共重合体をつくり、この共重合体と、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピルアミン等）とを反応させアミド化し
て側鎖に３級アミノ基を有する共重合体とし、次いで、
この３級アミノ基の４級アルキル化反応をおこなって４
級カチオンイオン対を導入することにより共重合体（Ａ
−１）に構成単位(ii)を導入することができる。

【００７３】尚、構成単位(ii)は前記の式（II) で示さ
れる構造であり、式（II) で、Ｒ¹、Ｒ²はＨまたはＣ
Ｈ₃；Ｒ³は炭素数が２〜１０アルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基；Ｒ⁷は
炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基または水素元素の少
なくとも一つがハロゲン元素で置換された炭素数が１〜
１５の飽和炭化水素基である。

【００７４】尚、構成単位(ii)は下記の式（II-1) で示
される構造であることが好ましい。

【００７５】

【化２９】

【００７６】上記の（II-1）式示される構成単位として
は例えば、ｎが２〜４の整数、Ｒ⁶とＲ⁷がメチル基及
び／又はエチル基のものを挙げることができる。具体的
にはｎが３でＲ⁶がＣ₂Ｈ₅、Ｒ⁷がＣ₂Ｈ₅の構成単
位、或いはｎが３、Ｒ⁶がＣＨ₃、Ｒ⁷がＣＨ₃の構成
単位を挙げることができ、かかる構成単位として例えば
下記式（II-2）〜式（II-5）で示されるものを挙げるこ
とができる。

【００７７】

【化３０】

【００７８】

【化３１】

【００７９】

【化３２】

【００８０】

【化３３】

【００８１】本発明における共重合体（Ａ−１）には、
前記の構成単位(iii) を構成成分として加えることがで
きるが、構成単位(iii) を共重合成分として導入するに
は例えば、前記のアクリル酸エステル系共重合体を得る
際に単量体としてアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアミド、スチレン、塩
化ビニル、メタリル酸ソーダ、グリシジルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ビニルスルホ
ン酸ソーダ、アクリルニトリル、ビニルピリジン、酢酸
ビニル、３−アジリジニルプロピルアクリレート、アリ
ルアミン、ブロックイソシアネート基置換エチルアクリ
レート、２−トリメチルアンモニウムエチルアクリレー
ト、Ｎａ−メチル−２−アクリルエチルホスフェート、
ジＮａ２−アクリルエチルホスフェート、ジメチル−２
−アクリルエチルホスフェート、或いは下記の式（III-
20) 〜式（III-23) で示される単量体を用いることがで
きる。

【００８２】

【化３４】

【００８３】

【化３５】

【００８４】

【化３６】

【００８５】

【化３７】

【００８６】共重合体（Ａ−１）の平均分子量（数平均
分子量）は任意であるが、１，０００〜３００，０００
であることがが好ましい。この平均分子量が１，０００
未満であると制電性塗膜の耐熱性や接着性が不足するこ
とがあるため好ましくない。また、平均分子量が３０
０，０００を越えると水性塗液の粘度が高くなりすぎフ
イルムに均一に塗布し難くなったり、制電性塗膜の接着
性が不足することがあるため好ましくない。

【００８７】［バインダー樹脂］本発明における制電性
塗膜には、塗膜とベースフイルムとの接着をより強固な
ものとするため、帯電防止剤（Ａ）とバインダー樹脂
（Ｂ）とが含まれることが好ましい。このバインダー樹
脂としてはポリエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂
（Ｂ−２）、アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）
等を例示することができ、これらの樹脂から選ばれる１
種以上の樹脂を用いることが好ましい。特にポリエステ
ル樹脂（Ｂ−１）或いはアクリル樹脂（Ｂ−２）を用い
ると、制電性塗膜とベースフイルムとの接着性が良好に
なるためが好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）とア
クリル樹脂（Ｂ−２）とを併用すると接着性が良好で、
かつ制電性フイルムを回収し再使用する際に再生フイル
ムの着色を抑制できるため好ましい。ポリエステル樹脂
（Ｂ−１）とアクリル樹脂（Ｂ−２）とを併用する場合
は、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）をアクリル樹脂（Ｂ−
２）よりも多い量用いることが好ましい。

【００８８】［ポリエステル樹脂（Ｂ−１）］ポリエス
テル樹脂（Ｂ−１）は、ジカルボン酸成分とグリコール
成分とを構成成分とする線状ポリエステルである。

【００８９】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等を
好ましく例示することができる。

【００９０】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ−アル
キレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡ−アルキ
レンオキシド付加体、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を好ましく例示することができる。

【００９１】このポリエステル樹脂（Ｂ−１）には親水
性を付与するためにスルホン酸塩基を有する成分を共重
合することが好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ−１）に
親水性を付与すると、水性塗液中での分散性が良好とな
るので好ましい。かかる成分としては、例えば５−Ｎａ
スルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸等を挙
げることができる。

【００９２】ポリエステル樹脂（Ｂ−１）は、三官能以
上の多価化合物を実質的に線状のポリマーとなる範囲で
少量（例えば５モル％以下）共重合したものであっても
よい。かかる三官能以上の多価化合物としては、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ジメチロールプロピオン
酸、グリセリン、トリメチロールプロパン等を例示する
ことができる。

【００９３】［アクリル樹脂（Ｂ−２）］アクリル樹脂
（Ｂ−２）は、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、ア
クリル酸アンモニウム、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
等で例示されるアクリル系単量体を主成分とする重合体
或いは共重合体であり、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、スチレンスルホン酸ソーダ、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニルスル
ホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等の共重合成分を共重
合したものであってもよい。

【００９４】［アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）］アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）は、前
記ポリエステル樹脂の存在下でアクリル系単量体を共重
合割合が５０モル％以上となるようグラフト重合させて
得られる共重合体である。この共重合体を得るために用
いるアクリル系単量体としては、例えばアクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド等を挙げることができる。
尚、スチレン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン
酸ソーダ、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
ビニルエーテル、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリル酸
ソーダ等の単量体を共重合成分として少量用いることも
できる。

【００９５】［その他のバインダー樹脂］制電性塗膜に
は塗膜とベースフイルムとの接着性を調節するため上記
以外のバインダー樹脂を配合することができ、かかる樹
脂としては、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル
樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂等を挙げることが
できる。

【００９６】［制電性塗膜］本発明における制電性塗膜
は、前記の帯電防止剤（Ａ）を含む塗膜であるが、更に
バインダー樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。この場合
に制電性塗膜に含まれる帯電防止剤（Ａ）とバインダー
樹脂（Ｂ）との割合は、下記式で示される範囲であるこ
とが塗膜のベースフイルムとの密着性と、塗膜の制電性
が優れたものになるため好ましい。

【００９７】

【数１】１０／９０≦Ａ／Ｂ≦９０／１０上記の式中で、Ａは制電性塗膜中の帯電防止剤（Ａ）の
重量％、Ｂは制電性塗膜中のバインダー樹脂（Ｂ）の重
量％を示す。

【００９８】［水性塗液］本発明においては、前記帯電
防止剤（Ａ）を含む水性塗液を用いて制電性塗膜を塗設
するが、この水性塗液には制電性塗膜表面の滑り性を良
好なものとし、フイルムの耐ブロッキング性を良好なも
のとするため滑剤を添加することができる。かかる滑剤
としては、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メ
ラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂等の微粒子を挙げることができる。これらの樹脂の
微粒子は、制電性塗膜に微粒子状で含まれるものであれ
ば熱可塑性であっても熱硬化性のものであってもよい。

【００９９】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤（Ａ）以外の帯電防
止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑
り剤（ワックス等の滑り性付与剤）、紫外線吸収剤等を
配合することができる。

【０１００】水性塗液の固形分濃度は、１〜３０重量％
が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。固形分濃
度がこの範囲にあると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の溶剤が含まれていてもよい。

【０１０１】［制電性塗膜の塗設］本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、前記水性塗
液を塗布し、加熱乾燥、延伸することにより制電性塗膜
を塗設するが、水性塗液の塗布方法としては、公知の任
意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコート法、リバ
ースロールコート法、ダイコート法、キスコート法、リ
バースキスコート法、オフセットグラビアコート法、マ
イヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコ
ート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコー
ト法等を単独または組み合わせて適用することができ
る。水性塗液のＷＥＴ塗布量は走行しているフイルム１
ｍ²当り１〜２０ｇ、特に２〜１２ｇが好ましい。塗布
量がこの範囲であると乾燥が容易になり、かつ塗布斑が
生じ難いので好ましい。

【０１０２】本発明で水性塗液を塗布するポリエステル
フイルムとは、延伸可能なポリエステルフイルムであ
り、例えばポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフイ
ルム状とした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方向
（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に延
伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の一
軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せしめ
た（更に延伸可能な）二軸延伸フイルム、または未延伸
フイルムを縦方向および横方向の二方向に同時延伸せし
めた（更に延伸可能な）二軸延伸フイルムを挙げること
ができる。かかる延伸後のポリエステルフイルムの厚さ
は、２〜３００μｍが好ましい。

【０１０３】水性塗液は前記延伸可能なポリエステルフ
イルムのうち一軸延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸
フイルムに塗布することが、制電性塗膜の接着性が強固
なものになり、かつ効率良く制電性フイルムを製造でき
るため好ましい。例えば、ポリエステルを熱溶融し、シ
ート状に押出し冷却して未延伸フイルムとし、この未延
伸フイルムを縦方向に延伸して一軸延伸フイルムとした
後、水性塗液を塗布し、乾燥しつつ横方向に延伸し、必
要なら更に縦や横に再延伸した後熱処理して制電性塗膜
を塗設した制電性フイルムがつくられる。

【０１０４】水性塗液を塗布した後、乾燥させる温度は
８０〜１６０℃とすることが塗液を迅速に乾燥させるこ
とができるため好ましい。この乾燥のための加熱はポリ
エステルフイルムを延伸する過程の加熱を兼ねことがで
きる。また、ポリエステルフイルムを熱処理する温度は
１８０〜２５０℃とすることができる。

【０１０５】塗設した制電性塗膜の厚さは０．００５〜
３μｍ、特に０．０１５〜１μｍが好ましい。塗膜の厚
さが０．００５μｍよりも薄いと制電性が不足すること
があり、１μｍを超えると塗膜が削れ易くなることがあ
るため好ましくない。

【０１０６】［制電性フイルム］本発明の制電性フイル
ムの表面固有抵抗は、１×１０⁸〜１×１０¹³Ωである
ことが好ましく、特に１×１０⁹〜１×１０¹²Ωである
ことが好ましい。

【０１０７】白色ポリエステルフイルムをベースフイル
ムに用いた白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に
好ましく用いられる。尚、ここでいう磁気カードとは、
例えば制電性フイルムの片面に磁気記録層を設け、もう
一方の面にＵＶインキ等による印刷層を設けたカードの
ことであり、フイルムの厚みは例えば１００〜３００μ
ｍ、特に１５０〜２５０μｍのものが好ましく用いられ
る。

【０１０８】また、透明ポリエステルフイルムをベース
フイルムに用いた透明制電性フイルムは磁気テープ、磁
気ディスク等の磁気記録材料や電子材料、グラフィック
フイルム、製版フイルム、ＯＨＰフイルム用に好ましく
用いられ、フイルムの厚みは用途により変わるが、例え
ば１５〜１６０μｍ、特に２５〜１００μｍのものが好
ましく用いられる。

【０１０９】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、例中の
平均分子量は数平均分子量を意味する。

【０１１０】１．表面固有抵抗サンプルフイルムを１９℃×３２％ＲＨで１０時間放置
した後、フイルム塗布面の表面固有抵抗を振動容量型電
位差測定器ＴＲ―８４Ｍ型（タケダ理研社製）を用いて
測定した。尚、印加電圧は１００Ｖｏｌｔとした。

【０１１１】２．磁気塗料接着力サンプルフイルムの制電性塗膜塗設面（制電性塗膜を塗
設していないフイルムはフイルムの片面）に下記の評価
用塗料を塗布し乾燥後、３４℃で２４時間エージングす
ることにより厚さ５μｍの磁性塗膜を塗設した。この磁
性塗膜の表面に粘着テープを貼り、幅１／２インチにス
リットした後、磁性塗膜面と制電性塗膜面（制電性塗膜
を塗設していないフイルムはフイルム表面）との剥離強
度（ｇ）を１８０度剥離試験により測定し、得られて値
を磁気塗料接着力とした。

【０１１２】［評価用塗料］ウレタン樹脂ニッポラン２３０４（日本ポリウレタ
ン（株）製）：固形分として２５重量部、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合樹脂エスレックＡ（積水化学
（株）製）：固形分として５０重量部、分散剤レシ
オンＰ（理研ビタミン（株）製）：固形分として１重量
部、磁性剤ＣＸＴ−８６０（戸田化学（株）製）：
固形分として５００重量部を４０％溶液として分散させ
た後、架橋剤コロネートＬ：：固形分として２５重
量部を加え撹拌して調整した。

【０１１３】［実施例１］固有粘度０．６３のポリエチ
レンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャスト
し、次いで９２℃にて縦方向に３．４倍延伸して一軸延
伸フイルムとした。この一軸延伸フイルムの片面に、ア
クリル酸エチル成分１５モル％、メタクリル酸エチル成
分６１モル％、アクリロニトリル成分５モル％、スチレ
ン成分１４モル％及び前記（II-4）式（［−ＣＨ₂ＣＨ
−（ＣＯＮＨ）（ＣＨ₂）₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ
₃ＳＯ₃ ^-］）の成分５モル％の共重合体（ａ−１：平
均分子量６，８７０）５３重量％、ジカルボン酸成分が
テレフタル酸（４６モル％）及びイソフタル酸（５４モ
ル％）、グリコール成分がエチレングリコ−ル（７７モ
ル％）、ジエチレングリコ−ル（１１モル％）、ヘキサ
ングリコ−ル（７モル％）及びポリエチレングリコ−ル
（５モル％）の共重合体であるポリエステル樹脂（ｂ−
１：平均分子量１７，５００）３５重量％並びにポリオ
キシエチレンノニルフェニルエ−テル（ｃ−１：ポリオ
キシエチレンの繰り返し単位数＝９）１２重量％からな
る組成物の５重量％水性液をグラビアコーターで塗布し
た。次いで塗布フイルムを１０２℃で乾燥後、１０４℃
で横方向に３．９倍延伸し、２１７℃で熱処理して制電
性塗膜を塗設した厚さ１９５μｍのフイルムをつくっ
た。フイルムの制電性塗膜の厚さは０．１７μｍ、光透
過率は８２％であった。このフイルムの特性を表１に示
す。

【０１１４】［比較例１］水性液を塗布しない以外は実
施例１と同様にして得たフイルムの特性を表１に示す。

【０１１５】［実施例２〜８および比較例２］塗液の組
成、塗布厚さを表１に記載のように変更した以外は実施
例１と同様にして得たフイルムの特性を表１に示す。

【０１１６】［実施例９］酸化チタン１１重量％含む固
有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレートをベース
フイルムに使用し、フイルム厚みを１８０μｍとし、塗
液の組成、塗布厚さを表１に記載のように変更した以外
は実施例１と同様にして光線透過率が１％のフイルムを
得た。このフイルムの特性を表１に示す。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１の制電性塗膜組成において帯電防止剤
［ａ−１］、［ａ−２］、［ａ−３］、［ａ−４］、
［ａ−５］、［ａ−６］、バインダー樹脂［ｂ−１］、
［ｂ−２］、［ｂ−３］およびその他の成分［ｃ−１］
はそれぞれ下記の共重合体、化合物あるいは混合物であ
る。

【０１１９】［ａ−１］：アクリル酸エチル成分１５モ
ル％、メタクリル酸エチル成分６１モル％、アクリロニ
トリル成分５モル％、スチレン成分１４モル％及び前記
（II-4）式（［−ＣＨ₂ＣＨ−（ＣＯＮＨ）（ＣＨ₂）
₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ ₃ＳＯ₃ ^-］）の成分５モ
ル％の共重合体（平均分子量６，８７０）［ａ−２］：アクリル酸エチル成分３３モル％、メタク
リル酸エチル成分４５モル％、アクリルアミド成分８モ
ル％、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド成分７モル％
及び前記（II-2）式（［−ＣＨ₂ＣＨ−（ＣＯＮＨ）
（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］）
の成分７モル％の共重合体（平均分子量５，６７０）［ａ−３］：アクリル酸エチル成分２１モル％、メタク
リル酸エチル成分６１モル％、前記（III-23）式（−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ−（ＣＯＯ）（ＣＨ₂）₃ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＮ
ａ）₂）の成分１０モル％、前記（II-2）式（［−ＣＨ
₂ＣＨ−（ＣＯＮＨ）（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］
［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］）の成分５モル％及び前記（III-2
0）式（［−ＣＨ₂ＣＨ−（ＣＯＯ）（ＣＨ₂）₅Ｎ⁺
（ＣＨ₃） ₃］［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］）の成分３モル％の
共重合体（平均分子量７，２２０）［ａ−４］：アクリル酸エチル成分１６モル％、メタク
リル酸エチル成分６３モル％、グリシジルメタクリレー
ト成分１１モル％、Ｎ−メチロールアクリルアミド成分
３モル％及び前記（II-2）式（［−ＣＨ₂ＣＨ−（ＣＯ
ＮＨ）（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₃ＳＯ₃
^-］）の成分７モル％の共重合体（平均分子量９，８０
０）［ａ−５］：アクリル酸エチル成分９４モル％及び前記
（II-3）式（［−ＣＨ ₂ＣＨ−（ＣＯＮＨ）（ＣＨ₂）
₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-］）の成分６
モル％の共重合体（平均分子量８，７００）［ａ−６］：スチレン４３モル％、スチレンスルホン酸
ソーダ３６モル％、アクリル酸メチル１１モル％及び２
−ヒドロキシエチルアクリレート１０モル％を重合して
得られた共重合体（平均分子量２４，５００）［ｂ−１］：ジカルボン酸成分がテレフタル酸（４６モ
ル％）及びイソフタル酸（５４モル％）、グリコール成
分がエチレングリコール（７７モル％）、ジエチレング
リコール（１１モル％）、ヘキサングリコール（７モル
％）及びポリエチレングリコール（５モル％）の共重合
体であるポリエステル樹脂（ｂ−１：平均分子量２４，
５００）［ｂ−２］：ポリエステル樹脂ｂ−１（平均分子量２
４，５００）６１重量％と、アクリル酸エチル成分２４
モル％、アクリル酸カリ成分３モル％、メタクリル酸メ
チル成分５６モル％、メタクリル酸グリシジル成分８モ
ル％、２−ヒドロキシエチルアクリレート成分５モル％
及びＮ−メトキシメチルアクリルアミド成分４モル％の
共重合体（平均分子量３９，７００）３９重量％との混
合物［ｂ−３］：ポリエステル樹脂ｂ−１（平均分子量２
４，５００）５８重量部に対し、アクリル酸メチル２５
モル％、アクリル酸アンモニウム５モル％、メタクリル
酸エチル６１モル％及びメタクリル酸グリシジル９モル
％からなる単量体４２重量部をグラフト重合して得られ
た共重合体（平均分子量２８，６００）［ｃ−１］：ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テ
ル（ポリオキシエチレンの繰り返し単位数＝９）

【０１２０】

【発明の効果】本発明の制電性フイルムは、特定構造の
帯電防止剤を用いるので帯電防止剤の背面転写性に優
れ、かつ比較的薄い制電性塗膜でも高い制電性が得られ
るため磁気カードや包装材料、写真材料、グラフィック
材料、製版フイルム、ＯＨＰフイルム、磁気記録媒体等
に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、下記式（Ｉ）で示される構成単位（ｉ）３０〜９８
モル％及び下記式（II）で示される構成単位（ii）２〜
７０モル％の共重合体（Ａ−１）を主成分とする帯電防
止剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつ
くられた制電性塗膜が設けられている制電性フイルム。【化１】［式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃；ＸはＨま
たは炭素数が１〜１０の飽和炭化水素基］【化２】［式(II)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃；Ｒ³は炭素
数が２〜１０アルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素数
が１〜１５の飽和炭化水素基；Ｒ⁷は炭素数が１〜１５
の飽和炭化水素基または水素元素の少なくとも一つがハ
ロゲン元素で置換された炭素数が１〜１５の飽和炭化水
素基］
【請求項２】共重合体（Ａ−１）が、上記式（Ｉ）で
示される構成単位（ｉ）３０〜９７モル％、上記式（I
I）で示される構成単位（ii）２〜４５モル％及び下記
式（III)で示される構成単位（iii)０〜６８モル％の共
重合体である請求項１記載の制電性フイルム。【化３】［式（III)中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ⁸はシ
アノ基、水酸基、アルコキシ基、オキシラン基、アミノ
基、フェニル基、ピリジル基、ハロゲン基、カルバモイ
ル基、ブロックドイソシアネート基、アジリジン基、カ
ルボン酸塩基、スルホン酸塩基、リン酸塩基、リン酸エ
ステル塩基、リン酸エステル基、アセテート基、４級窒
素とエステル結合とを有する基及びこれらの基を末端に
有する基からなる群から選ばれた少なくとも一つの基で
ある。］
【請求項３】水性塗液が、帯電防止剤（Ａ）１０〜９
０重量％と、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹
脂（Ｂ−２）およびアクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ
−３）からなる群から選ばれた少なくとも１種のバイン
ダー樹脂（Ｂ）１０〜９０重量％からなる組成物を含む
水性塗液である請求項１記載の制電性フイルム。