JPH08157625A - 制電性フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 比較的薄い制電性塗膜でも高い制電性を有す
る制電性フイルムを提供する。 【構成】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
分子内にカチオン性窒素原子を有する単量体及び／又は
分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有する重合体並びに
分子内にリン酸エステル塩基を有する単量体及び／又は
分子内にリン酸エステル塩基を有する重合体からなる帯
電防止剤を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつく
られた制電性塗膜が設けられている制電性フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制電性フイルムに関し、
更に詳しくは帯電防止性に優れた磁気カード（例えばテ
レホンカード、プリペイドカード）、電子材料、グラフ
ィック材料、製版フィルム、ＯＨＰフィルム、磁気テー
プ（例えばオーディオテープ、ビデオテープ）や磁気デ
ィスク（例えばフロッピーディスク）等の磁気記録材料
等に有用な制電性フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリエチ
レンナフタレート等のポリエステルからなるフイルムは
磁気カード用として、また包装材料、写真材料、グラフ
ィック材料等の一般工業材料用や磁気テープ等の磁気記
録材料用として広く使用されている。しかしながら、か
かるポリエステルフイルムは表面固有抵抗が大きく、摩
擦等で帯電し易いという欠点を有している。フイルムが
帯電すると、フイルム表面にゴミやほこりが付着し、こ
れらによるトラブルが生じる。また、加工工程で放電が
起こり、有機溶剤を用いている場合には引火の危険が生
じる。

【０００３】このような帯電によるトラブルを防ぐ方法
の一つとして、フイルム表面に制電性塗膜を形成する方
法が種々提案され、かつ実用化されている。この制電性
塗膜に含有させる帯電防止剤としては低分子型のものや
高分子型のものが知られているが、それぞれ長短を有す
る。そこで、帯電防止剤はその特性を用途に合わせて使
い分けられている。

【０００４】例えば低分子型の帯電防止剤としては、ス
ルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開平４―
２８７２８号）等のような界面活性剤型のアニオン系帯
電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防止剤と
しては、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマ
ー（特開平３−２５５１３９号、特開平４−２８８１２
７号、特開平６−１７２５６２号）や、ポリスチレンス
ルホン酸塩（特開平５−３２０３９０号）等が知られて
いる。

【０００５】しかし、このような低分子型の帯電防止剤
を用いた制電性塗膜では、帯電防止剤が塗膜中を移動し
て界面に集積しフイルムの反対面等に移行する（以下
『背面転写性』ということがある）という問題や、帯電
防止性（以下『制電性』ということがある）が経時的に
悪化するという問題がある。一方、高分子型の帯電防止
剤を用いた制電性塗膜では、制電性を良好なものとする
ため帯電防止剤を多量に配合することや、膜厚の厚い制
電性塗膜を形成させることが必要であるため経済的でな
く、また低湿度の条件では制電性が低下するという問題
がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消した制電性フィルムを提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。ポリエステルフイル
ムの少なくとも片面に、分子内にカチオン性窒素原子を
有する単量体（Ａ−１）及び／又は分子の側鎖にカチオ
ン性窒素原子を有する重合体（Ａ−２）並びに分子内に
リン酸エステル塩基を有する単量体（Ａ−３）及び／又
は分子内にリン酸エステル塩基を有する重合体（Ａ−
４）からなる帯電防止剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布
し、乾燥、延伸してつくられた制電性塗膜が設けられて
いる制電性フイルム。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００９】［ベースフイルム］本発明において、ベー
スフイルムはポリエステルフイルムであり、該フイルム
を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分からなる線状ポリエステルである。

【００１０】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸がポリエステルフ
イルムの機械的特性、熱的特性等に優れるため好まし
い。

【００１１】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールがポリエステルフイルムの機械的特性、熱
的特性等に優れるため好ましい。

【００１２】かかるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタ
レートを好ましく例示することができる。このポリエチ
レンテレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフ
タレートは、上記ジカルボン酸成分或いはグリコール成
分等を共重合したポリエステルであってもよく、三官能
以上の多価カルボン酸成分或いはポリオール成分をポリ
エステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以
下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。か
かるポリエステルは常法によりつくることができ、平均
分子量は１０，０００以上であることがフイルムの機械
的特性が良好となるため好ましい。

【００１３】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため有機や無機の微粒子を滑剤と
して、例えば０．００１〜５重量％の配合割合で含有さ
せることができる。かかる微粒子の具体例として、炭酸
カルシウム、酸化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化
チタン、グラファイト、カオリン、シリカ、アルミナ、
酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸
化錫、アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、
メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等を好ましく挙
げることができる。

【００１４】前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防
止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、蛍光増白剤、可塑
剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必要
に応じて添加することができる。

【００１５】本発明におけるベースフイルムには、制電
性フイルムの用途によって透明ポリエステルフイルムや
白色ポリエステルフイルムを用いることができる。この
透明ポリエステルフイルムとは、延伸後の光線透過率が
６０％以上のものであり、特に８０％以上のものが好ま
しい。また、白色ポリエステルフイルムとは、ポリエス
テルに例えば酸化チタン、硫酸バリウム或いは酸化珪素
等を５〜３０重量％配合したものであり、延伸後の光線
透過率が６０％未満のもの、特に３０％以下のものが好
ましい。白色ポリエステルフイルムをベースフイルムに
用いた白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に好ま
しく用いられる。

【００１６】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャス
トして未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを
縦方向に延伸し、続いて横方向に延伸することで製造で
きる。さらに縦方向及び／又は横方向に再度延伸するこ
ともできる。延伸処理はポリエステルの二次転移点（Ｔ
ｇ）より高い温度で、夫々の方向に２倍以上、さらには
３倍以上延伸することで行うのが好ましい。その際、面
積延伸倍率は８倍以上、さらには９倍以上とするのが望
ましい。面積延伸倍率の上限は、フイルムの用途にもよ
るが、３５倍、さらには３０倍とするのが好ましい。延
伸後に熱処理して配向結晶化を完結させることもでき
る。

【００１７】［帯電防止剤（Ａ）］本発明において、制
電性塗膜は、ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、分子内にカチオン性窒素原子を有する単量体（Ａ−
１）及び／又は分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有す
る重合体（Ａ−２）並びに分子内にリン酸エステル塩基
を有する単量体（Ａ−３）及び／又は分子内にリン酸エ
ステル塩基を有する重合体（Ａ−４）からなる帯電防止
剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつく
られる。

【００１８】［分子内にカチオン性窒素原子を有する単
量体（Ａ−１）］この分子内にカチオン性窒素原子を有
する単量体（Ａ−１）（以下『単量体（Ａ−１）』とい
う）とは、下記（Ｉ式）で示される化合物である。

【００１９】

【化１】

【００２０】（Ｉ式）でＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は
水素元素、炭素数が１〜４０のアルキル基、アリール
基、アルケニル基、ＨＯＲ⁵ −で示されるヒドロキシア
ルキル基またはＲ¹ ＣＯＯＲ⁵ −で示される基（Ｒ⁵ は
炭素数が１〜１０のアルキレン基または２価のポリオキ
シアルキレン基（好ましい繰り返し単位２〜５０））；
Ｘはスルホネート基を有するイオン（Ｒ⁶ ＳＯ₃ ^- ）、
サルフェート基を有するイオン（Ｒ⁶ ＯＳＯ₃ ^- ）、カ
ルボキシレート基を有するイオン（Ｒ⁶ ＣＯＯ^-）、ナ
イトレートイオン（ＮＯ₃ ^- ）、ハロゲンイオン（Ｃｌ
^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^-）（Ｒ⁶ は炭素数が１〜３０のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基）等を示す。かかる化
合物の例を下記に示す。

【００２１】

【化２】

【００２２】［側鎖にカチオン性窒素原子を有する重合
体（Ａ−２）］分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有す
る重合体（Ａ−２）（以下『重合体（Ａ−２）という）
とは、下記（II式）の一般式で示される重合体である。
かかる重合体は、例えば分子内に不飽和二重結合とカチ
オン性窒素原子を有する下記（III 式）で示される化合
物を重合して得ることができる。

【００２３】

【化３】

【００２４】（II式）及び（III 式）でＲ⁷ は−Ｒ
⁵ −、−ＯＲ⁵ −、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁵ −または−ＣＯＯ
Ｒ⁵ −（Ｒ⁵ は炭素数が１〜１０のアルキレン基または
２価のポリオキシアルキレン基）；Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ
¹⁰は水素元素、炭素数が１〜４０のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ＨＯＲ⁵ −で示されるヒドロキシ
アルキル基またはＲ¹ ＣＯＯＲ⁵ −で示される基；Ｘは
スルホネート基を有するイオン（Ｒ⁶ ＳＯ₃ ^- ）、サル
フェート基を有するイオン（Ｒ⁶ ＯＳＯ₃ ^- ）、カルボ
キシレート基を有するイオン（Ｒ⁶ ＣＯＯ^- ）、ナイト
レートイオン（ＮＯ ₃ ^- ）、ハロゲンイオン（Ｃｌ^- 、
Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）等；ＹおよびＺは−Ｈ、−Ｒ ¹¹Ｈ、−Ｒ
¹¹Ｘ、−Ｒ¹¹ＯＨ、−ＯＨ、−Ｘ、−ＣＯＯＨ、−Ｒ¹¹
ＣＯＯＨ（Ｒ ¹¹は炭素数が１〜６のアルキレン基）等で
示される基である。また、ｎは２〜３００の整数であ
る。かかる化合物としては、例えば下記の化合物を挙げ
ることができる。

【００２５】

【化４】

【００２６】［分子内にリン酸エステル塩基を有する単
量体（Ａ−３）］分子内にリン酸エステル塩基を有する
単量体（Ａ−３）（以下『単量体（Ａ−３）』という）
とは、下記の一般式(IＶ式）で示される化合物である。

【００２７】

【化５】 Ｒ¹²ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）（ＯＲ¹³） ……(IＶ式） (IＶ式）でＲ¹²は、水素元素、炭素数が１〜４０のアル
キル基、アリール基またはアルケニル基；Ｒ¹³はアルカ
リ金属、水素元素、炭素数が１〜４０のアルキル基、ア
リール基またはアルケニル基；Ｍはアルカリ金属であ
る。かかる化合物の例を下記に示す。

【００２８】

【化６】Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＮａ）₂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＮａ）（ＯＣＨ₃ ） ［分子内にリン酸エステル塩基を有する重合体（Ａ−
４）］分子内にリン酸エステル塩基を有する重合体（Ａ
−４）（以下『重合体（Ａ−４）』という）とは、例え
ば分子内に不飽和二重結合とリン酸エステル塩基を有す
る化合物を重合して得られる重合体であり、重合に用い
る化合物としては、例えば下記の化合物を挙げることが
できる。

【００２９】

【化７】ＣＨ₂ ＝ＣＨＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂ ＣＨ₂ ＝ＣＨＯＲＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＲＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂ ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＲＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）（ＯＲ¹⁴） ＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）（ＯＲ
¹⁴） ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂ ここで、Ｒは二価有機基；Ｒ¹⁴は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ポリオキシアルキレン基（好ましい繰り返し単位
２〜５０）；Ｍは１価の金属元素、アンモニウム基、第
１級〜第４級アンモニウム基を示す。

【００３０】上記の二価有機基としては、例えば−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂−、−Ｃ₆ Ｈ₄ −
（ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレ
ン基）等を挙げることができ、Ｒ¹⁴の炭素数１〜４のア
ルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基であり、ポリオキシアルキレン基として
は、例えばポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレ
ン基、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重
合体基（好ましい繰り返し単位２〜５０）等を挙げるこ
とができ、１価の金属元素としては例えばＮａ、Ｋ、Ｌ
ｉ等を挙げることができる。また、アンモニウム基とは
ＮＨ₄ 、第１級〜第４級アンモニウム基とはＮＨ₃ Ｒ¹⁵
₁ 、ＮＨ₂ Ｒ ¹⁵ ₂ 、ＮＨ₁ Ｒ¹⁵ ₃ 、ＮＲ¹⁵ ₄ （Ｒ¹⁵は炭
素数１〜４のアルキル基）のことである。

【００３１】重合体（Ａ−２）または重合体（Ａ−４）
には分子内に不飽和二重結合を有し、かつカチオン性窒
素原子を有しない化合物または分子内に不飽和二重結合
を有し、かつリン酸エステル塩基を有しない化合物（以
下『その他の成分』という）を共重合割合が０〜８０モ
ル％の範囲で共重合成分として用いることができる。そ
の他の成分としては、例えばアクリル酸エチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、
メタリル酸ソーダ等を挙げることができる。

【００３２】重合体（Ａ−２）および重合体（Ａ−４）
の平均分子量は任意であるが、１，０００〜５００，０
００であることがが好ましい。この平均分子量が１，０
００未満であると重合体（Ａ−２）または重合体（Ａ−
４）の背面転写性が不良となるため好ましくない。ま
た、平均分子量が５００，０００を越えると水性塗液の
粘度が高くなりすぎフイルムに均一に塗布し難くなるた
め好ましくない。

【００３３】本発明において、制電性塗膜中の単量体
（Ａ−１）及び／又は重合体（Ａ−２）並びに単量体
（Ａ−３）及び／又は重合体（Ａ−４）の比率は下記の
（式１）、（式２）及び（式３)で示される範囲であ
り、好ましくは下記の（式４）及び（式５）で示される
範囲である。

【００３４】

【数１】 1/9 ≦（［Ａ１］＋［Ａ２］）／（［Ａ３］＋［Ａ４］）≦ 9/1…（式１） ０≦［Ａ２］／（［Ａ１］＋［Ａ２］）≦１ …（式２） ０≦［Ａ４］／（［Ａ３］＋［Ａ４］）≦１ …（式３) ［（式１）、（式２）及び（式３)で［Ａ１］、［Ａ
２］、［Ａ３］及び［Ａ４］は、それぞれ単量体（Ａ−
１）、重合体（Ａ−２）、単量体（Ａ−３）及び重合体
（Ａ−４）の制電性塗膜中の重量％である。］

【００３５】

【数２】 3/7 ≦（［Ａ１］＋［Ａ２］）／（［Ａ３］＋［Ａ４］）≦7/3 …（式４） １／２≦（［Ａ２］＋［Ａ４］）／［Ａ］≦１ …（式５） ［（式４）及び（式５）で［Ａ１］、［Ａ２］、［Ａ
３］及び［Ａ４］は、それぞれ単量体（Ａ−１）、重合
体（Ａ−２）、単量体（Ａ−３）及び重合体（Ａ−４）
の制電性塗膜中の重量％、［Ａ］は［Ａ１］＋［Ａ２］
＋［Ａ３］＋［Ａ４］である。］

【００３６】（式１）において、単量体（Ａ−１）及び
／又は重合体（Ａ−２）の比率が１／９よりも小さいと
低湿度における制電性が不足し、９／１よりも大きいと
制電性フイルムを回収し再使用する際に再生フイルムの
着色が著しくなる。この比率が（式４）の範囲である
と、上記の特性が優れたものになるため好ましい。

【００３７】また、（式５）において、重合体（Ａ−
２）及び／又は重合体（Ａ−４）の比率が１／２よりも
小さいと帯電防止剤（Ａ）の背面転写性が不良となるた
め好ましくない。

【００３８】［バインダー樹脂］本発明における制電性
塗膜には、塗膜とベースフイルムとの接着をより強固な
ものとするため、帯電防止剤（Ａ）とバインダー樹脂
（Ｂ）とからなる組成物が含まれることが好ましい。こ
のバインダー樹脂としてはポリエステル樹脂（Ｂ−
１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アクリル変性ポリエス
テル樹脂（Ｂ−３）を例示することができ、これらの樹
脂から選ばれる１種以上の樹脂を用いることが好まし
い。特にポリエステル樹脂（Ｂ−１）或いはアクリル樹
脂（Ｂ−２）を用いると、制電性塗膜とベースフイルム
との接着性が良好になるためが好ましく、ポリエステル
樹脂（Ｂ−１）とアクリル樹脂（Ｂ−２）とを用いると
接着性が良好で、かつ制電性フイルムを回収し再使用す
る際に再生フイルムの着色を抑制できるため好ましい。
このときのポリエステル樹脂（Ｂ−１）比率は、アクリ
ル樹脂（Ｂ−２）の比率よりも大きいことが好ましい。

【００３９】［（Ｂ−１）ポリエステル樹脂］バインダ
ー樹脂として用いる（Ｂ−１）ポリエステル樹脂は、ジ
カルボン酸成分とグリコール成分とを構成成分とする線
状ポリエステルである。

【００４０】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等を
好ましく例示することができる。

【００４１】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ−アル
キレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡ−アルキ
レンオキシド付加体、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を好ましく例示することができる。

【００４２】この（Ｂ−１）ポリエステル樹脂には親水
性を付与するためにスルホン酸塩基を含有する成分を共
重合することが好ましい。（Ｂ−１）ポリエステル樹脂
に親水性を付与すると、水性塗液中での分散性が良好と
なるので好ましい。かかる成分としては、例えば５−Ｎ
ａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸等を
挙げることができる。

【００４３】（Ｂ−１）ポリエステル樹脂は、三官能以
上の多価カルボン酸成分、ポリオール成分を実質的に線
状のポリマーとなる範囲で少量（例えば５モル％以下）
共重合したものであってもよい。かかる三官能以上の多
価カルボン酸、ポリオールとしては、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ジメチロールプロピオン酸、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等を例示することができ
る。

【００４４】［（Ｂ−２）アクリル樹脂］バインダー樹
脂として用いる（Ｂ−２）アクリル樹脂は、例えばアク
リル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウ
ム、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジ
ル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等で示されるアク
リル系単量体を主成分とする重合体或いは共重合体であ
り、スチレン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン
酸ソーダ、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
ビニルエーテル、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリル酸
ソーダ等を共重合成分とした共重合体であってもよい。

【００４５】［（Ｂ−３）アクリル変性ポリエステル樹
脂］バインダー樹脂として用いる（Ｂ−３）アクリル変
性ポリエステル樹脂は、前記ポリエステル樹脂の存在下
でアクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、
アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アン
モニウム、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリ
シジル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等で示される
アクリル系単量体を重合させてつくられた共重合体であ
り、スチレン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン
酸ソーダ、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
ビニルエーテル、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリル酸
ソーダ等の単量体を共重合成分として含むものであって
もよい。

【００４６】［その他のバインダー樹脂］制電性塗膜に
は塗膜とベースフイルムとの接着性を調節するため上記
以外のバインダー樹脂を配合することができ、かかる樹
脂としては、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル
樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂等を挙げることが
できる。

【００４７】［制電性塗膜］本発明における制電性塗膜
は、前記の帯電防止剤（Ａ）を含む塗膜であるが、更に
バインダー樹脂（Ｂ）を含む組成物からなる塗膜である
ことが好ましい。制電性塗膜に含まれる帯電防止剤
（Ａ）の割合は、制電性を良好なものにするため５重量
％以上であることが好ましく、１０重量％以上であるこ
とが更に好ましい。帯電防止剤（Ａ）の割合が５重量％
未満であると制電性が不足する。

【００４８】［水性塗液］本発明においては、前記帯電
防止剤（Ａ）を含む水性塗液を用いて制電性塗膜を塗設
するが、この水性塗液には制電性塗膜表面の滑り性を良
好なものとし、フイルムの耐ブロッキング性を良好なも
のとするため滑剤を添加することができる。かかる滑剤
としては、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メ
ラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂等の微粒子を挙げることができる。これらの樹脂の
微粒子は、制電性塗膜に微粒子状で含まれるものであれ
ば熱可塑性であっても熱硬化性のものであってもよい。

【００４９】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤（Ａ）以外の帯電防
止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑
り剤（ワックス等の滑り性付与剤）、紫外線吸収剤等を
配合することができる。

【００５０】水性塗液は固形分濃度は、１〜３０重量％
が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。固形分濃
度がこの範囲であると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の溶剤が含まれていてもよい。

【００５１】［制電性塗膜の塗設］本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、前記水性塗
液を塗布し、加熱乾燥、延伸することにより制電性塗膜
を塗設するが、水性塗液の塗布方法としては、公知の任
意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコート法、リバ
ースロールコート法、ダイコート法、キスコート法、リ
バースキスコート法、オフセットグラビアコート法、マ
イヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコ
ート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコー
ト法等を単独または組み合わせて適用することができ
る。水性塗液のＷＥＴ塗布量は走行しているフイルム１
ｍ² 当り１〜２０ｇ、特に２〜１２ｇが好ましい。塗布
量がこの範囲であると乾燥が容易になり、かつ塗布斑が
生じ難いので好ましい。

【００５２】本発明で水性塗液を塗布するポリエステル
フイルムとは、延伸可能なポリエステルフイルムであ
り、例えばポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフイ
ルム状とした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方向
（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に延
伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の一
軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せしめ
た（更に延伸可能な）二軸延伸フイルム、または未延伸
フイルムを縦方向および横方向の二方向に同時延伸せし
めた（更に延伸可能な）二軸延伸フイルム；二軸延伸フ
イルムを熱固定および／または熱弛緩せしめた（更に延
伸可能な）二軸延伸熱処理フイルムを挙げることができ
る。かかる延伸後のポリエステルフイルムの厚さは、１
〜３００μｍが好ましい。

【００５３】水性塗液は前記延伸可能なポリエステルフ
イルムのうち一軸延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸
フイルムに塗布することが、制電性塗膜の接着性が強固
なものになり、かつ効率良く制電性フイルムを製造でき
るため好ましい。例えば、ポリエステルを熱溶融し、シ
ート状に押出し冷却して未延伸フイルムとし、この未延
伸フイルムを縦方向に延伸して一軸延伸フイルムとした
後、水性塗液を塗布し、乾燥しつつ横方向に延伸し、必
要なら更に縦や横に再延伸した後熱処理して制電性塗膜
を塗設した制電性フィルムがつくられる。

【００５４】本発明において水性塗液を塗布した後、乾
燥させる温度は８０〜１６０℃とすることが塗液を迅速
に乾燥させることができるため好ましい。この乾燥のた
めの加熱はポリエステルフイルムを延伸する過程の加熱
を兼ねことができる。また、ポリエステルフイルムを熱
処理する温度は１８０〜２５０℃とすることができる。

【００５５】塗設した制電性塗膜の厚さは０．００５〜
３μｍ、特に０．０１５〜１μｍが好ましい。塗膜の厚
さが０．００５μｍよりも薄いと制電性が不足すること
があり、１μｍを超えると塗膜が削れ易くなることがあ
るため好ましくない。

【００５６】［制電性フイルム］本発明の制電性フイル
ムの表面固有抵抗は、１×１０⁸ 〜１×１０¹³Ωである
ことが好ましく、特に１×１０⁹ 〜１×１０¹²Ωである
ことが好ましい。

【００５７】本発明の制電性フィルムは用途によって、
光線透過率が約６０％以上の透明な制電性フイルムや、
光線透過率が約６０％未満の白色の制電性フイルムとす
ることができる。透明な制電性フイルムのベースフイル
ムには延伸後の光線透過率が６０％以上のポリエステル
フイルムを用い、白色の制電性フイルムのベースフイル
ムには延伸後の光線透過率が６０％未満、特に３０％以
下の白色ポリエステルフイルムを用いることが好まし
い。尚、制電性塗膜を塗設した制電性フイルムの光線透
過率は、制電性塗膜の厚さが０．００５〜３μｍであ
り、制電性塗膜に着色剤や顔料を高濃度で配合しない場
合はベースフイルムの光線透過率と殆ど変わらない。

【００５８】白色ポリエステルフイルムをベースフイル
ムに用いた白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に
好ましく用いられる。尚、ここでいう磁気カードとは、
例えば制電性フイルムの片面に磁気記録層を設け、もう
一方の面にＵＶインキ等により絵柄層等を印刷したカー
ドのことであり、フイルムの厚みは例えば１００〜３０
０μｍ、特に１５０〜２５０μｍのものが好ましく用い
られる。

【００５９】また、透明ポリエステルフイルムをベース
フイルムに用いた透明制電性フイルムは磁気テープ、磁
気ディスク等の磁気記録材料や電子材料、グラフィック
フイルム、製版フイルム、ＯＨＰフイルム用に好ましく
用いられ、フイルムの厚みは用途により変わるが、例え
ば１５〜１６０μｍ、特に２５〜１００μｍのものが好
ましく用いられる。

【００６０】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、例中の
平均分子量は数平均分子量を意味する。

【００６１】１．表面固有抵抗 サンプルフイルムを２１℃×５２％ＲＨで１９時間放置
した後、フイルム塗布面の表面固有抵抗を振動容量型電
位差測定器ＴＲ―８４Ｍ型（タケダ理研社製）を用いて
測定した。尚、印加電圧は１００Ｖｏｌｔとした。

【００６２】［実施例１］固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャスト
し、９２℃にて縦方向に３．４倍延伸して一軸延伸フイ
ルムとした。この一軸延伸フイルムの片面に、［ＣＨ₂
＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₃ ］
［ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^- ］（１１モル％）、メタクリル酸メ
チル（６５モル％）及びアクリル酸エチル（２４モル
％）を重合して得られた共重合体（ａ−１、平均分子
量：６，７００）２４重量％、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＣ₁₀Ｈ₂₁）（ＯＫ）
（４３モル％）、メタクリル酸エチル（４１モル％）及
びアクリル酸メチル（１６モル％）を重合して得られた
共重合体（ａ−２、平均分子量：８，７００）２９重量
％、ジカルボン酸成分がテレフタル酸（６０モル％）、
イソフタル酸（３２モル％）及び５−Ｎａスルホイソフ
タル酸（８モル％）、グリコール成分がエチレングリコ
ール（６３モル％）、ジエチレングリコール（１１モル
％）、ネオペンチレングリコール（２２モル％）及びブ
タンジオール（４モル％）の共重合体（平均分子量：２
０，５００）であるポリエステル樹脂（ｂ−１）３２重
量％並びにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
１５重量％からなる組成物の５重量％水性液をグラビア
コーターで塗布した。次いで塗布フイルムを９７℃で乾
燥後、１０８℃で横方向に３．７倍延伸し、２１５℃で
熱処理して制電性塗膜を塗設した厚さ７６μｍのフイル
ムをつくった。フイルムの制電性塗膜の厚さは０．１１
μｍ、光透過率は８５％であった。このフイルムの特性
を表１に示す。

【００６３】［比較例１］水性液を塗布しない以外は実
施例１と同様にして得たフイルムの特性を表１に示す。

【００６４】［実施例２〜８および比較例２］塗液の組
成、塗布厚さを表１に記載のように変更した以外は実施
例１と同様にして得たフイルムの特性を表１に示す。

【００６５】［実施例９］酸化チタン１１重量％を含む
固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートをベー
スフィルム用ポリエステルに使用し、フイルム厚みを１
５０μｍとし、塗液の組成、塗布厚さを表１に記載のよ
うに変更した以外は実施例１と同様にして光線透過率が
２％のフイルムを得た。このフイルムの特性を表１に示
す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１の制電性塗膜組成において帯電防止剤
［ａ−１］、［ａ−２］、［ａ−３］、［ａ−４］、バ
インダー樹脂［ｂ−１］、［ｂ−２］、［ｂ−３］及び
その他の成分［ｃ−１］はそれぞれ下記の化合物、共重
合体あるいは混合物である。

【００６８】

【化８】［ａ−１］：［ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₃ ］［ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^- ］（１
１モル％）、メタクリル酸メチル（６５モル％）及びア
クリル酸エチル（２４モル％）を重合して得られた共重
合体 （平均分子量：６，７００） ［ａ−２］：ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＣ₁₀Ｈ₂₁）（ＯＫ）（４３モル％）、メ
タクリル酸エチル（４１モル％）及びアクリル酸メチル
（１６モル％）を重合して得られた共重合体（平均分子
量：８，７００） ［ａ−３］：［Ｃ₁₅Ｈ₃₁Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₃ ］［Ｎ
Ｏ₃ ^- ］ ［ａ−４］：Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＮａ）₂

【００６９】

【化９】［ｂ−１］：ジカルボン酸成分がテレフタル酸
（６０モル％）、イソフタル酸（３２モル％）及び５−
Ｎａスルホイソフタル酸（８モル％）、グリコール成分
がエチレングリコール（６３モル％）、ジエチレングリ
コール（１１モル％）、ネオペンチレングリコール（２
２モル％）及びブタンジオール（４モル％）の共重合体
（平均分子量：２０，５００） ［ｂ−２］：［ｂ−１］のポリエステル樹脂５８重量％
と、アクリル酸エチル（２１モル％）、アクリル酸カリ
ウム（７モル％）、メタクリル酸メチル（５２モル
％）、メタクリル酸グリシジル（１０モル％）、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート（４モル％）及びＮ−メト
キシメチルアクリルアミド（６モル％）共重合体（平均
分子量：７４，５００） ［ｂ−３］：［ｂ−１］のポリエステル樹脂４５重量％
に対してアクリル酸メチル（５４モル％）、アクリル酸
アンモニウム（４モル％）、メタクリル酸エチル（２４
モル％）、メタクリル酸グリシジル（１１モル％）及び
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（７ル％）の共重
合成分５５重量％をグラフトした共重合体（平均分子量
４２，５００） ［ｃ−１］：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（平均分子量：９５０）

【００７０】

【発明の効果】本発明の制電性フイルムは制電性が優
れ、磁気カ−ドや包装材料、写真材料、グラフィック材
料、製版フィルム、ＯＨＰフィルム、磁気記録媒体等に
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 9349−4Ｆ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＭ ＰＰＴ ＰＰＵ 133/00 ＰＦＷ 133/14 ＰＦＹ 167/00 ＰＫＸ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
   に、分子内にカチオン性窒素原子を有する単量体（Ａ−
   １）及び／又は分子の側鎖にカチオン性窒素原子を有す
   る重合体（Ａ−２）並びに分子内にリン酸エステル塩基
   を有する単量体（Ａ−３）及び／又は分子内にリン酸エ
   ステル塩基を有する重合体（Ａ−４）からなる帯電防止
   剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつく
   られた制電性塗膜が設けられている制電性フイルム。
2. 【請求項２】 水性塗液が、帯電防止剤（Ａ）５〜１０
   ０重量％と、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹
   脂（Ｂ−２）およびアクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ
   −３）からなる群から選ばれた少なくとも１種のバイン
   ダー樹脂（Ｂ）０〜９５重量％からなる組成物を含む水
   性塗液である請求項１記載の制電性フイルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルフイルムが白色ポリエステ
   ルフイルムであり、磁気カードに用いる請求項１記載の
   制電性フイルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルフイルムが透明ポリエステ
   ルフイルムである請求項１記載の制電性フイルム。