JPH08281112A - 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 炭化水素を含む還元性成分と該還元性成分全
てを完全酸化するのに要する化学量論量より過剰の酸素
と窒素酸化物とを含有する排気ガスに対して、炭化水素
の種類によらず、より一層高いＮＯｘ除去率と耐久性に
優れた排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法を
提供することを目的とするものである。 【構成】 活性アルミナからなる担体と、該担体に共存
担持された銀、亜鉛およびニッケルとからなる触媒とす
ることによって目的を達し得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関、ボイラー、
ガスタービンなどから排出される排気ガス、特に過剰酸
素が共存する窒素酸化物を含む排気ガスの窒素酸化物を
還元除去し得、耐久性に優れている排気ガス浄化用触媒
および排気ガスの浄化方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】内燃機関などから大気中に排出される窒
素酸化物（ＮＯｘ）は、光化学スモッグや酸性雨の原因
となる。従って、かかる窒素酸化物の排出を防止するこ
とが環境保全の点から緊急に求められている。また、地
球温暖化防止に向け二酸化炭素（ＣＯ_２）の排出抑制が
求められている。このために、化学量論量に相当する空
燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）よりも大きな空燃比でガソリ
ンの燃焼反応を行わせることができる希薄燃焼エンジン
（リーンバーンガソリンエンジン）の実用化が要望され
ている。しかしながら、このリーンバーンガソリンエン
ジンからの排気ガスの処理には、従来のガソリン車の排
気ガス処理に用いられてきた空燃比を化学量論量付近に
制御して、Ｐｔ−Ｒｈ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒を用いてＮＯｘ
を一酸化炭素（ＣＯ）および炭化水素（ＨＣ）と同時に
除去する三元触媒（ＴＷＣ）法は有効ではない。また、
ディーゼルエンジンは、本来希薄燃焼方式であり、やは
りＮＯｘの除去が求められている。このようなリーンバ
ーンガソリンエンジンやディーゼルエンジンなどの希薄
燃焼方式のエンジンを総称してリーンバーンエンジンと
呼ぶ。

【０００３】リーンバーンエンジンの排気ガス中のＮＯ
ｘを除去するための触媒として、近年、銅イオン交換ゼ
オライト触媒（例えば、特開昭６３−１００９１９号公
報）、貴金属イオン交換ゼオライト触媒（例えば、特開
平１−１３５５４１号公報）などの種々のゼオライト触
媒が提案されている。ＮＯｘ除去のための別の触媒とし
て、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕなどの貴金属元素が
アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニアなどの多孔質
金属酸化物担体に担持された触媒（特開平３−２２１１
４４号公報、特開平３−２９３０３５号公報）が提案さ
れている。また、本出願人の一方は、先に酸素過剰雰囲
気下で炭化水素を還元剤として、銀を含有する触媒を用
いるとＮＯｘ還元反応が選択的に進行することを見出し
て提案した（特開平４−２８１８４４号公報）。しかし
て、この開示後、銀を含有する触媒を用いる類似のＮＯ
ｘ還元除去技術が多数開示されるに至った（例えば、特
開平４−３５４５３６号公報、特開平５−９２１２４号
公報、特開平５−９２１２５号公報）。さらに、最近で
は銀または／および銀の酸化物が酸化亜鉛と酸化アルミ
ニウムの混合物担体に担持された触媒（特開平６−２７
７４５４号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、銅イオ
ン交換ゼオライト触媒（例えば、特開昭６３−１００９
１９号公報）は、６５０〜７００℃の高温では排気ガス
中に含まれている水蒸気のために数時間で不可逆的な失
活がおこり、実用に耐えないという問題があり、また、
特開平３−２２１１４４号公報、特開平３−２９３０３
５号公報記載の触媒は、貴金属の強い酸化触媒活性のた
めに、ＮＯｘの還元剤となるべき炭化水素（ＨＣ）［本
明細書において『炭化水素』の語は、狭義の炭化水素の
みならず、その部分酸化物である含酸素炭化水素、例え
ばアルコール類、ケトン類などを含むものを意味する］
が、過剰に存在する酸素と優先的に反応し、ＮＯｘ還元
反応の選択性を高められない問題があった。

【０００５】さらに、銀担持アルミナ触媒（例えば、特
開平４−３５４５３６号公報、特開平５−９２１２４号
公報、特開平５−９２１２５号公報）は、水蒸気共存下
での炭化水素によるＮＯｘ還元反応触媒としては活性が
不十分であり、また、特開平６−２７７４５４号公報の
触媒は、３，０００／ｈｒ前後の低空間速度でないと高
い脱硝率が得られず、且つ実用に耐え得るか不確かであ
るばかりでなく、耐久性能に関しての検討が全くなされ
ていなかった。さらに、従来の触媒は、ＮＯｘ還元反応
の還元剤として使用される炭化水素の種類によってＮＯ
ｘ還元反応触媒の脱硝性能に大きな差があると触媒の用
途が限定されてしまうために、炭化水素の種類によら
ず、より一層高いＮＯｘ除去性能を発揮し、且つ耐久性
にも優れた触媒の開発が望まれている。

【０００６】本発明は、炭化水素を含む還元性成分と該
還元性成分全てを完全酸化するのに要する化学量論量よ
り過剰の酸素（Ｏ_２）と窒素酸化物（ＮＯｘ）とを含有
する排気ガスに対して、炭化水素の種類によらず、より
一層高いＮＯｘ除去率と耐久性に優れた排気ガス浄化用
触媒および排気ガスの浄化方法を提供することを目的と
するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題を
解決し、前記目的を達成するために研究を重ねた結果、
活性アルミナからなる担体に、銀、亜鉛およびニッケル
を共存担持させてなる触媒とすることによって目的を達
し得ることを見出して本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は活性アルミナからなる担体と、該担体に
共存担持された銀、亜鉛およびニッケルとからなる排気
ガス浄化用触媒を要旨とし、また活性アルミナからなる
担体と、該担体に共存担持されたそれぞれの金属換算で
銀０．１〜１０．０重量％、亜鉛０．１〜２０．０重量
％およびニッケル０．０５〜１０．０重量％とからなる
排気ガス浄化用触媒を要旨とする。さらに耐火性材料か
らなる支持基質と、該支持基質の表面上に被覆された活
性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛およ
びニッケルからなる触媒とからなる被覆構造体とした排
気ガス浄化用触媒を要旨とし、耐火性材料からなる支持
基質と、該支持基質の表面上に被覆された活性アルミナ
からなる担体に共存担持されたそれぞれの金属換算で銀
０．１〜１０．０重量％、亜鉛０．１〜２０．０重量％
およびニッケル０．０５〜１０．０重量％からなる触媒
とからなる被覆構造体とした排気ガス浄化用触媒を要旨
とする。また炭化水素を含む還元性成分と該還元性成分
すべてを完全酸化するのに要する化学量論量より過剰の
酸素および窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有する排
気ガスを触媒含有層と接触させることによて排気ガスを
浄化する方法において、触媒含有層に含まれる触媒が活
性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛およ
びニッケルからなる触媒である排気ガスの浄化方法を要
旨とし、さらに炭化水素を含む還元性成分と該還元性成
分すべてを完全酸化するのに要する化学量論量より過剰
の酸素および窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有する
排気ガスを触媒含有層と接触させることによって排気ガ
スを浄化する方法において、触媒含有層に含まれる触媒
が耐火性材料からなる支持基質の表面上に被覆された活
性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛およ
びニッケルとからなる触媒である被覆構造体からなる排
気ガスの浄化方法を要旨とするものである。

【０００８】本発明における活性アルミナは、鉱物学上
ジブサイト、ベーマイト、擬ベーマイト、バイアライト
あるいはノルストランダイトに分類される水酸化アルミ
ニウムの粉末やゲル、あるいは有機アルミニウムなどを
焼成することなしに、あるいは空気中または真空中で２
００〜８００℃で加熱して脱水することによって調整さ
れたものを使用することが好ましい。

【０００９】本発明における活性成分は、銀、亜鉛およ
びニッケルであって、これらの出発原料としては特に限
定されないが銀の出発原料としては、水への溶解度の優
れた硝酸銀が好ましく、亜鉛およびニッケルは例えば硝
酸塩、酢酸塩、塩化物、硫酸塩などが使用できるが銀と
同じ水溶液中に共存できる硝酸塩が好ましい。

【００１０】銀の担体へ担持された存在状態としては特
に限定されず、担体への担持量は、触媒全体に対して、
金属銀換算で０．１〜１０．０重量％、特に１．０〜
６．０重量％の範囲であることが好ましい。また、亜鉛
も担体へ担持された存在状態としては特に限定されず、
担体への担持量は、触媒全体に対して、金属亜鉛換算で
０．１〜２０．０重量％、特に１．０〜１０．０重量％
の範囲であることが好ましい。さらに、ニッケルも担体
へ担持された存在状態としては特に限定はされず、担体
への担持量は、触媒全体に対して、金属ニッケル換算で
０．０５〜１０．０重量％、特に０．１〜５．０重量％
の範囲であることが好ましい。

【００１１】このような原料を使用して触媒を調製する
方法は、特に限定はされず、従来公知の方法が適用され
る。例えば、銀、亜鉛およびニッケルの各々の原料塩の
均一混合溶液を、担体である活性アルミナに含浸させ、
乾燥後、焼成するなどして、ＡｇとＺｎとＮｉの同時担
持法で調製される。あるいは、まずＡｇの原料塩を前記
担体に含浸させ、乾燥後、焼成してＡｇの不溶性化合物
またはＡｇ金属として該担体に固定化した後、Ｚｎの原
料塩を含浸させ再び乾燥、焼成する。その後、Ｎｉの原
料塩を含浸させ、再び乾燥、焼成することによって結果
的に担体に、ＡｇとＺｎとＮｉとを共存担持せしめる。
または、その逆に、まずＮｉを担持固定化した後、Ｚｎ
とＡｇを順に担持固定化させるなどの各種の逐次担持法
が適用される。前記同時担持法あるいは逐次担持法にお
いて、担体に触媒前駆体として担持された銀化合物、亜
鉛および／またはニッケルの化合物の焼成分解時の雰囲
気は、前駆体の種類によって、空気中、真空中、あるい
は窒素など不活性ガス気流中など適宜選択し得る。焼成
温度は、３００〜９００℃の範囲、特に４００〜８００
℃の範囲が好ましい。焼成時間は、適宜選択すればよい
が、通常、１０分間〜２０時間の範囲、特に３０分間〜
５時間の範囲が好ましい。

【００１２】被覆構造体とした触媒の支持基質として
は、耐火性材料、例えばコージエライト、ムライトなど
のセラミックやステンレスなどの金属をハニカム状や発
泡体に一体形成したものなどが挙げられる。この支持基
質は、排気ガスの流れの方向に配置された多数の貫通孔
を有するように形成し、その流れ方向に垂直な断面で見
たときに、通常、開孔率６０〜９０％、好ましくは７０
〜９０％の範囲で、１平方インチ（５．０６ｃｍ^２）当
り３０〜７００個、好ましくは２００〜６００個の範囲
の貫通孔が設けられていることが好ましい。

【００１３】被覆構造体とした触媒の製造は、前記支持
基質の表面に、前記のような本発明触媒を適当なバイン
ダーとともに、または、バインダーなしで、例えばウォ
ッツュコート法で被覆して用いるとよい。また、前記の
支持基質に、あらかじめ担体だけを触媒を被覆すると同
様な方法で被覆し、担体を被覆した支持基質に銀、亜鉛
およびニッケルの担持処理を行って製造してもよい。バ
インダーとしては、例えばアルミナゾル、シリカゾル、
チタニアゾルなどの慣用の無機質バインダーを使用する
ことができる。

【００１４】支持基質上への触媒の被覆は、例えば触媒
粉末にアルミナゾルと水とを加え、混練してスラリーを
形成し、この中へ支持基質を浸漬した後、乾燥、焼成す
ることによって行い、貫通孔の内表面に触媒を被覆した
被覆構造体触媒を製造することができる。支持基質上へ
触媒の被覆量は、特に制約はなく、支持基質単位体積当
り、好ましくは５０〜２５０ｇ／ｌ、より好ましくは１
００〜２００ｇ／ｌの範囲である。銀担持量としては、
好ましくは金属銀換算で０．０５〜２５．０ｇ／ｌ、よ
り好ましくは１．０〜１２．０ｇ／ｌの範囲であり、亜
鉛の担持量としては、好ましくは金属亜鉛換算で０．０
５〜５０．０ｇ／ｌ、より好ましくは１．０〜２０．０
ｇ／ｌの範囲であり、ニッケルの担持量としては、好ま
しくは金属ニッケル換算で０．０２５〜２５．０ｇ／
ｌ、より好ましくは０．１〜１０．０ｇ／ｌの範囲であ
る。

【００１５】本発明の浄化方法において使用する触媒含
有層の形態は、特に制限されない。例えば、前記触媒だ
けから構成してもよい。この場合には、通常、一定空間
内に触媒を充填する方法、所定の形状に触媒を成型する
方法などが考えられる。所定の形状に触媒を成型する場
合には、該触媒を前記のような適当なバインダーと混合
し、またはバインダーなしで適当な一定の形状にすると
よい。また、銀、亜鉛およびニッケルの担持処理を行う
に先立って担体をあらかじめ適当な形状に成型しておい
てもよい。成型触媒の形状は、特に制限されず、例えば
粉状、球状、ペレット状、円筒状、ハニカム状、螺旋
状、粒状、リング状などが挙げられ、形状、大きさなど
は、使用条件に応じて任意に選択することができる。ま
た、前記被覆構造体とした触媒で構成してもよい。

【００１６】本発明の排ガスの浄化方法は、炭化水素を
含む還元性成分全てを完全酸化するに要する化学量論量
より過剰の酸素と窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有
する排気ガスを、このような触媒を使用した触媒含有層
と接触させる方法である。この方法において、触媒含有
層を流れる排気ガスの空間速度には特に制約はなく、空
間速度は５，０００〜２００，０００／ｈｒ、より好ま
しくは１０，０００〜１５０，０００／ｈｒの範囲であ
る。また、ＮＯｘの選択的還元がおこるための排気ガス
の触媒含有層入口温度は、１００〜７００℃、より好ま
しくは２００〜６００℃の範囲である。本発明の排気ガ
スの浄化方法が対象とする排気ガスは、酸化性成分と還
元性成分との重量比Ａ／Ｆが化学量論量（Ａ／Ｆ＝１
４．６）よりも、還元性成分過少側（Ａ／Ｆ＞１４．
６）であることが好ましい。

【００１７】このようにして、排気ガス中の窒素酸化物
が、窒素（Ｎ_２）と水（Ｈ_２Ｏ）とに還元分解されると
ともに、排気ガス中の炭化水素および−酸化炭素（Ｃ
Ｏ）からなる還元性成分は、二酸化炭素（ＣＯ_２）と水
（Ｈ_２Ｏ）へと還元される。

【００１８】

【作用】本発明における触媒において、銀の存在状態と
しては、例えば、金属状態、Ａｇ_２Ｏ、ＡｇＯ、Ａｇ_３
Ｏ_４、Ａｇ_２Ｏ_３などの酸化物状態、ＡｇとＺｎとの合
金、例えば、ＡｇＺｎ、Ａｇ_５Ｚｎ_８、ＡｇＺｎ_３など
の状態、ＡｇとＺｎとの複合酸化物状態、ＡｇとＮｉと
の合金状態、ＡｇとＮｉとの複合酸化物状態、ＡｇとＡ
ｌとの合金、例えばＡｇ_３Ａｌ、Ａｇ_２Ａｌなどの状
態、ＡｇとＡｌの複合酸化物、例えばＡｇＡｌＯ_２など
の状態、ＡｇとＺｎとＮｉとの合金、ＡｇとＺｎとＮｉ
との複合酸化物、ＡｇとＺｎとＮｉとＡｌとの合金、Ａ
ｇとＺｎとＮｉとＡｌとの複合酸化物、これらの状態が
混在した状態が挙げられる。また、亜鉛の存在状態とし
ては、例えば、金属状態、ＺｎＯ、ＺｎＯ_２の酸化状
態、ＺｎとＡｇとの合金、ＺｎとＡｇとの複合酸化物、
ＺｎとＮｉとの合金、例えばＮｉ_５Ｚｎ_２１、Ｎｉ_３Ｚ
ｎ_２２、ＮｉＺｎなどの状態、ＺｎとＮｉとの複合酸化
物、ＺｎとＡｌとの合金、例えばＡｌ_０．７１Ｚｎ
_０．２９などの状態、ＺｎとＡｌとの複合酸化物、例え
ばＺｎ_４Ａｌ_２２Ｏ_３７、Ｚｎ_３Ａｌ_９４Ｏ_１４４、Ｚ
ｎＡｌ_２Ｏ_４などの状態、ＺｎとＡｇとＮｉとの合金、
ＺｎとＡｇとＮｉとの複合酸化物、ＺｎとＡｇとＮｉと
Ａｌとの複合酸化物、これらの状態が混在した状態が挙
げられる。さらに、ニッケルの存在状態としては、例え
ば、金属状態、ＮｉＯ、Ｎｉ_２Ｏ_３の酸化物状態、Ｎｉ
とＡｌとの合金、ＮｉとＡｇとの複合酸化物、ＮｉとＺ
ｎとの合金、ＮｉとＺｎとの複合酸化物、ＮｉとＡｌと
の合金、ＮｉとＡｌとの複合酸化物、ＮｉとＡｇとＺｎ
との合金、ＮｉとＡｇとＺｎとの複合酸化物、ＮｉとＡ
ｇとＺｎとＡｌとの合金、ＮｉとＡｇとＺｎとＡｌとの
複合酸化物、これらの状態が混在した状態が挙げられ
る。

【００１９】しかして、活性アルミナ担体には銀、亜鉛
およびニッケルを共存担持する必要があるが、銀の担持
量は、その量が少なすぎると、触媒の活性自体が低す
ぎ、多すぎると還元剤と酸素の反応が進みすぎ、ＮＯｘ
還元の選択性が低下する。したがって、これら事項を考
慮すると金属換算で銀０．１〜１０．０重量％の範囲が
好ましい。また、亜鉛の担持量は、その量が少なすぎる
と、銀に亜鉛を併用する効果が得られず、亜鉛の量が多
すぎると、得られる触媒の初期活性が低下し、かつ、Ｎ
Ｏｘ添加率のライトオフ温度が高温側にシフトし、低温
での活性が低下する。したがって、これら事項を考慮す
ると金属換算で亜鉛０．１〜２０．０重量％の範囲が好
ましい。さらに、ニッケルの担持量は、その量が少なす
ぎると、銀にニッケルを併用する効果が得られず、ニッ
ケルの量が多すぎると、得られる触媒の初期活性が低下
し、かつ、ＮＯｘ添加率のライトオフ温度が高温側にシ
フトし、低温での活性が低下する。したがって、これら
事項を考慮すると金属換算でニッケル０．０５〜１０．
０重量％の範囲が好ましい。なお、本発明の浄化方法に
おける触媒含有層を流れる排気ガスのガス空間速度、触
媒含有層入口温度を前記範囲に限定したのは、空間速度
が低すぎると、大容量の触媒が必要になり、また、高す
ぎるとＮＯｘ除去率が低下し、入口温度が低すぎるとＮ
Ｏｘが還元されにくく、高すぎるとＮＯｘ還元の選択率
が低下するからである。

【００２０】本発明の触媒は、化学量論量付近でも、Ｎ
Ｏｘ除去性能を発揮するが、その本領が発揮されるの
は、Ａ／Ｆ＞１７の酸素過剰雰囲気においてである。こ
のような酸素過剰雰囲気では、従来の貴金属触媒はいず
れもいちじるしく不十分なＮＯｘ還元選択性しか示さな
かった。これに対して、本発明の触媒は、リーンバーン
エンジンの排気ガスのＡ／Ｆが２２（Ｏ_２濃度＝７．５
％）の領域においても、外部からの還元剤炭化水素の追
加添加なしで、排気ガス中の炭化水素のみによって十分
なＮＯｘ還元能を示す。また、ディーゼルエンジンのよ
うなエンジン排気ガス中に含まれる炭化水素が、ＮＯｘ
の選択還元に必要な炭化水素の量に較べて不足（ＴＨＣ
／ＮＯｘ＜１）し、還元剤の追加添加が必要な場合にお
いても、還元剤である炭化水素の種類を問わず、６＞Ｔ
ＨＣ／ＮＯｘ≧３程度の少い添加量で優れたＮＯｘ還元
能を発揮する。

【００２１】このようにして、本発明の触媒に排気ガス
を接触させることにより、排気ガス中のＮＯｘは、排気
ガス中に共存する炭化水素、一酸化炭素および場合によ
っては追加添加された炭化水素などを還元剤として、Ｎ
_２とＨ_２Ｏとに還元分解される。活性金属である銀およ
び／またはその化合物が、共存する亜鉛、ニッケルおよ
び／またはそれらの化合物と共に活性アルミナからなる
担体の表面に安定した状態で担持されているために、排
気ガス中の炭化水素および一酸化炭素などの還元剤とＮ
Ｏｘとの反応の選択性が向上するものと推定される。そ
の結果、排気ガス中のＮＯｘが長期に亙って効率よく除
去されるものと考えられる。

【００２２】

【実施例】次に本発明の実施例を述べる。実施例１ （１）［Ａｇ−Ｚｎ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカ
ム（Ａ−１）の製造］ （ａ）粉末担体へのＡｇ−Ｚｎ−Ｎｉの担持 市販のベーマイト粉末（比表面積２６０ｍ^２／ｇ、細孔
容積０．４７ｍｌ／ｇ、構造水２２．３％）１１７．１
ｇに、金属銀３．０ｇに相当する硝酸銀（ＡｇＮＯ_３）
を含む脱イオン水溶液１５ｇ、金属亜鉛５．０ｇに相当
する硝酸亜鉛６水和物［Ｚｎ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ］
を含む脱イオン水溶液１５ｇおよび金属ニッケル１ｇに
相当する硝酸ニッケル６水和物［Ｎｉ（ＮＯ_３）_２・６
Ｈ_２Ｏ］を含む脱イオン水溶液１５ｇの混合溶液を少量
づつ添加しながら、薬サジでよく混合した。その後、電
気乾燥器によって１０５℃で１６時間乾燥した後、乳鉢
と乳棒で粉砕し、得られた粉砕物を石英トレーに入れ電
気炉で空気中、５００℃で３時間焼成して金属換算で
３．０重量％Ａｇ−５．０重量％Ｚｎ−１．０重量％Ｎ
ｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒の粉末を得た。

【００２３】（ｂ）ハニカムへのウォッシュコート （ａ）で得た触媒粉末６０ｇに脱イオン水１２０ｇおよ
びアルミナゾル（Ａｌ_２Ｏ_３固形分１０重量％含有）
８．０ｇを加え、得られた混合物をボールミルにて５時
間湿式粉砕し、触媒のスラリーを得た。このスラリーに
市販の４００セルコージエライトハニカムから刳り貫か
れた直径１．５インチ×長さ５．０インチおよび直径
１．０インチ×長さ２．５インチのコアピースを各々浸
漬した後、引き上げ、余分のスラリーを空気ブローで除
去した。その後、触媒が付着したコアピースを３００℃
で２０分間乾燥し、さらに５００℃で３０分間焼成して
ハニカム容積１リットル当たり、１５０ｇ被覆されたＡ
ｇ−Ｚｎ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ａ−
１）［金属換算で４．５ｇ／１Ａｇ−７．５ｇ／１Ｚｎ
−１．５ｇ／１Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３］を得た。

【００２４】（２）性能評価 得られた触媒について次のような諸試験を行い性能を評
価した。 （ａ）リーンバーンーエンジンによるライトオフ性能評
価 得られた触媒（Ａ−１）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、リーンバーンエンジンを用いて、Ａ／Ｆ＝２２（Ｏ
_２濃度＝７．５％）の排気ガスをガス空間速度ＧＨＳＶ
３６，０００／ｈｒで流しながら、触媒含有層入口温度
４５０℃および５００℃に固定し、触媒含有層出口から
流出するガス中のＮＯｘ濃度を化学発光式ＮＯｘ計で連
続測定した。ＮＯｘ濃度が安定した後の値を読み取り、
触媒含有層入口から採取した排気ガス中のＮＯｘ濃度の
値を基にして下記の式に従ってＮＯｘの転化率を求め
た。 NOx 転化率(%)=｛（触媒含有層入口NOx 濃度）−（触媒
含有層出口NOx 濃度）｝／（触媒含有層入口NOx 濃度）
×100 得られた結果を表１に示す。

【００２５】（ｂ）耐久後のリーンバーンエンジンによ
るライトオフ性能評価 性能評価（１）と同様な触媒（Ａ−１）を充填した触媒
含有層について、通常のガソリンエンジンを用いて、Ａ
／Ｆ＝１４．６（Ｏ_２濃度＝０．５％）の排気ガスをガ
ス空間速度ＧＨＳＶ２５０，０００／ｈｒで流しなが
ら、触媒含有層入口温度６００℃に固定し、２０時間保
持した後、前記性能評価（ａ）と同様にしてＮＯｘの転
化率を求めた。得られた結果を表２に示す。

【００２６】（３）モデル排気ガスによる性能評価 得られた触媒（Ａ−１）（直径１．０インチ×長さ２．
５インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、下記組成のモデル排気ガス（Ａ）〜（Ｄ）をガス空
間速度ＧＨＳＶ３８，０００／ｈｒで流しながら、触媒
含有層入口温度を１００℃から６００℃（還元剤として
灯油および軽油を用いた場合は２００℃から６００℃）
まで３０℃／分の速度で連続して昇温させ、その間に触
媒含有層出口で流出するガスのＮＯｘ濃度を化学発光式
ＮＯｘ計で連続測定した。触媒含有層入口から採取した
モデル排気ガス中のＮＯｘ濃度の値を基に前記性能評価
（ａ）と同様な手法でＮＯｘ転化率を求めた。

【００２７】モデル排気ガス（Ａ）の組成 ＮＯ ５００ｐｐｍ Ｃ_３Ｈ_６ １，５００ｐｐｍＣ Ｏ_２ １０％ Ｈ_２Ｏ １０％ Ｎ_２ 残量モデル排気ガス（Ｂ）の組成 ＮＯ ５００ｐｐｍ Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ １，５００ｐｐｍＣ Ｏ_２ １０％ Ｈ_２Ｏ １０％ Ｎ_２ 残量モデル排気ガス（Ｃ）の組成 ＮＯ ５００ｐｐｍ 灯油 ２，５００ｐｐｍＣ Ｏ_２ １０％ Ｈ_２Ｏ １０％ Ｎ_２ 残量モデル排気ガス（Ｄ）の組成 ＮＯ ５００ｐｐｍ 軽油 ２，５００ｐｐｍＣ Ｏ_２ １０％ Ｈ_２Ｏ １０％ Ｎ_２ 残量

【００２８】次に、下記組成のモデル排気ガス（Ｅ）を
ガス空間速度ＧＨＳＶ ５００／ｈｒで流しながら、触
媒含有層入口ガス温度を５００℃に固定し、２４時間保
持した後、モデル排気ガス（Ａ）〜（Ｄ）で同様な評価
を行い、水蒸気を含むＳＯ_２による被毒前後のＮＯｘ転
化率を求めた。

【００２９】モデル排気ガス（Ｅ）の組成 ＳＯ_２ ２５０ｐｐｍ Ｈ_２Ｏ １０％ 空気 残量 下記する表３にＳＯ_２被毒前後の各還元剤毎の最大ＮＯ
ｘ転化率を示す。

【００３０】実施例２ （１）［Ａｇ−Ｚｎ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカ
ム（Ａ−２）の製造］ 実施例１（１）−（ａ）において、ベーマイト粉末を１
０９．４ｇ、金属亜鉛を１０．０ｇ、金属ニッケルを
２．０ｇとした以外は、実施例１と同様に処理して、Ａ
ｇ−Ｚｎ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ａ−
２）［金属換算で４．５ｇ／ｌＡｇ−１５．０ｇ／ｌＺ
ｎ−３．０ｇ／ｌＮｉ／Ａｌ_２Ｏ_３］を得た。 （２）性能評価 得られた触媒（Ａ−２）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、実施例１（２）−（ａ）および（ｂ）と同様な性能
評価を同様にして行った。得られた結果を表１および表
２に示す。

【００３１】実施例３ （１）［Ａｇ−Ｚｎ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカ
ム（Ａ−３）の製造］ 実施例１（１）−（ａ）において、ベーマイト粉末を１
２１．０ｇ、金属亜鉛を２．５ｇ、金属ニッケルを０．
５ｇとした以外は、実施例１と同様に処理して、Ａｇ−
Ｚｎ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ａ−３）
［金属換算で４．５ｇ／ｌＡｇ−３．７５ｇ／ｌＺｎ−
０．７５ｇ／ｌＮｉ／Ａｌ_２Ｏ_３］を得た。 （２）性能評価 得られた触媒（Ａ−３）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、実施例１（２）−（ａ）および（ｂ）と同様な性能
評価を同様にして行った。得られた結果を表１および表
２に示す。

【００３２】比較例１ （１）［Ａｇ／ＺｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム
（Ｂ−１）の製造］ （ａ）粉末担体の製造とＡｇの担持 特開平６−２７７４５４号公報の実施例９に基づいた触
媒を製造した。すなわち、硝酸亜鉛・６水和物（Ｚｎ
（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ）９２ｇと硝酸アルミニウム・
９水和物（Ａｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ）５６０ｇを
３．０Ｋｇの脱イオン水に溶解させ、この水溶液に７重
量％アンモニア水溶液１．３Ｋｇを激しくかきまぜなが
ら加えて沈殿物を得た。この沈殿物を約１昼夜熟成させ
た後、これを濾過、洗浄した。。この沈殿物を１１０℃
で約１昼夜乾燥させ、続いて６００℃で６時間焼成し担
体を得た。得られた担体の組成は、ＺｎＯ：Ａｌ_２Ｏ_３
＝２５：７５（重量％、酸化物換算）であった。この担
体７６．０ｇを硝酸銀（ＡｇＮＯ_３）２．５２ｇを含む
脱イオン水４００ｇに加え、蒸発乾固・焼成を行い、銀
を２重量％担持させた。このようにして、２．０重量％
Ａｇ／ＺｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_３（ＺｎＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝２５
重量％：７５重量％）触媒の粉末を得た。

【００３３】（ｂ）ハニカムへのウォッシュコート （ａ）で得た触媒粉末を、実施例１（１）−（ｂ）と同
様な方法で処理し、Ａｇ／ＺｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_３触媒ハニ
カム（Ｂ−１）［３．０ｇ／ｌＡｇ／ＺｎＯ・Ａｌ_２Ｏ
_３（ＺｎＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝２５重量％：７５重量％）］
を得た。 （２）性能評価 得られた触媒（Ｂ−１）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、実施例１（２）−（ａ）、（ｂ）と同様な性能評価
を、また得られた触媒（Ｂ−１）（直径１．０インチ×
長さ２．５インチのコアピース）を充填した触媒含有層
については、実施例１（３）と同様な性能評価を同様に
して行った。得られた結果を表１、表２および表３に示
す。

【００３４】比較例２ （１）［Ａｇ−Ｚｎ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ｂ
−２）の製造］ 実施例１（１）−（ａ）において、ベーマイト粉末１１
８．４ｇとし、硝酸ニッケル・６水和物［Ｎｉ（Ｎ
Ｏ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ］を含む脱イオン水溶液１５ｇを使
わなかった以外は、実施例１と同様に処理して、Ａｇ−
Ｚｎ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ｂ−２）［金属換
算で、４．５ｇ／ｌＡｇ−７．５ｇ／ｌＺｎ／Ａｌ_２Ｏ
_３］を得た。 （２）性能評価 得られた触媒（Ｂ−２）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、実施例１（２）−（ａ）、（ｂ）と同様な性能評価
を、また得られた触媒（Ｂ−２）（直径１．０インチ×
長さ２．５インチのコアピース）を充填した触媒含有層
については、実施例１（３）と同様な性能評価を同様に
して行った。得られた結果を表１、表２および表３に示
す。

【００３５】比較例３ （１）［Ａｇ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ｂ
−３）の製造］ 実施例１（１）−（ａ）において、ベーマイト粉末１１
８．４ｇとし、硝酸亜鉛・６水和物［Ｚｎ（ＮＯ_３）_２
・６Ｈ_２Ｏ］を含む脱イオン水溶液１５ｇを使わずに、
金属ニッケルを５．０ｇに変えた以外は、実施例１と同
様に処理して、Ａｇ−Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカ
ム（Ｂ−３）［金属換算で、４．５ｇ／ｌＡｇ−７．５
ｇ／ｌＮｉ／Ａｌ_２Ｏ_３］を得た。 （２）性能評価 得られた触媒（Ｂ−３）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、実施例１（２）−（ａ）および（ｂ）と同様な性能
評価を同様にして行った。得られた結果を表１および表
２に示す。

【００３６】比較例４ （１）［Ａｇ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム（Ｂ−４）
の製造］ 実施例１（１）−（ａ）において、ベーマイト粉末１２
４．８ｇとし、硝酸亜鉛・６水和物［Ｚｎ（ＮＯ_３）_２
・６Ｈ_２Ｏ］を含む脱イオン水溶液１５ｇと硝酸ニッケ
ル・６水和物［Ｎｉ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ］を含む脱
イオン水溶液１５ｇを使わなかった以外は、実施例１と
同様に処理して、Ａｇ／Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム
（Ｂ−４）［金属換算で、４．５ｇ／ｌＡｇ／Ａｌ_２Ｏ
_３］を得た。 （２）性能評価 得られた触媒（Ｂ−４）（直径１．５インチ×長さ５．
０インチのコアピース）を充填した触媒含有層につい
て、実施例１（２）−（ａ）および（ｂ）と同様な性能
評価を同様にして行った。得られた結果を表１および表
２に示す。

【００３７】

【表１】 ―――――――――――――――――――――――――――――――― 各触媒入口温度でのＮＯｘ転化率（％） 触 媒 ――――――――――――――――――――― ４５０℃ ５００℃ ―――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ Ａ−１ ５５ ７５ 実施例２ Ａ−２ ７６ ８３ 実施例３ Ａ−３ ５２ ８４ ―――――――――――――――――――――――――――――――― 比較例１ Ｂ−１ ２５ ５２ 比較例２ Ｂ−２ １０ ５５ 比較例３ Ｂ−３ ３６ ７１ 比較例４ Ｂ−４ ３６ ４６ ――――――――――――――――――――――――――――――――

【００３８】

【表２】 ―――――――――――――――――――――――――――――――― 各触媒入口温度でのＮＯｘ転化率（％） 触 媒 ――――――――――――――――――――― ４５０℃ ５００℃ ―――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ Ａ−１ ３８ ４１ 実施例２ Ａ−２ ２４ ４１ 実施例３ Ａ−３ ５３ ５２ ―――――――――――――――――――――――――――――――― 比較例１ Ｂ−１ ０ １２ 比較例２ Ｂ−２ ３ ２１ 比較例３ Ｂ−３ ６ ４ 比較例４ Ｂ−４ ６ １３ ――――――――――――――――――――――――――――――――

【００３９】表１の結果から、実施例の触媒含有層Ａ−
１〜Ａ−３は、比較例の触媒含有層Ｂ−１〜Ｂ−４のい
ずれと比較しても、Ａ／Ｆ＝２２（Ｏ_２濃度＝７．５
％）という化学量論量より大過剰の酸素の存在下でも窒
素酸化物の転化率が優れていることがわかる。表２の結
果からは、酸化アルミニウムと酸化亜鉛からなる担体
に、銀を担持させた比較例１の触媒含有層Ｂ−１、活性
アルミナに銀と亜鉛を共存担持させた比較例２の触媒含
有層Ｂ−２、活性アルミナに銀とニッケルとを共存担持
させた比較例３の触媒含有層Ｂ−３および活性アルミナ
に銀を担持させた比較例４の触媒含有層Ｂ−４はいずれ
もエンジンで耐久後、ＮＯｘの除去性能が著しく低下し
た。これに対して活性アルミナに銀と亜鉛とニッケルと
を共存担持させた本発明の実施例の触媒含有層Ａ−１〜
Ａ−３は、エンジンでの耐久後も安定したＮＯｘの除去
性能を発揮し、高いＮＯｘの除去性能が維持されている
ことがわかる。従って、本発明の触媒は、エンジン耐久
性能においても優れていることが示されている。

【００４０】次に前記した実施例の触媒含有層Ａ−１、
比較例１の触媒含有層Ｂ−１および比較例３の触媒含有
層Ｂ−２についてＳＯ_２被毒前後の各還元剤毎の最大Ｎ
Ｏｘ転化率について表３に示す。

【００４１】

【表３】 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― モデル 最大ＮＯｘ転化率（％） 触 媒 排気ガス 還元剤 ――――――――――――― 組 成 フレッシュ ＳＯ_２被毒後 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１ Ａ−１ Ａ Ｃ_３Ｈ_６ ６４ ６５ Ａ−１ Ｂ Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ ９６ ９３ Ａ−１ Ｃ 灯 油 ７２ ５６ Ａ−１ Ｄ 軽 油 ６９ ５７ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 比較例１ Ｂ−１ Ｄ 軽 油 ５３ １７ 比較例２ Ｂ−２ Ｄ 軽 油 ５９ ３０ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００４２】表３の結果から、酸化アルミニウムと酸化
亜鉛からなる担体に、銀を担持させた比較例１の触媒含
有層Ｂ−１、活性アルミナに銀と亜鉛を共存担持させた
比較例２の触媒含有層Ｂ−２は、水蒸気を含むＳＯ_２で
被毒後、ＮＯｘの除去性能が著しく低下している。これ
に対して、活性アルミナに、銀と亜鉛とニッケルとを共
存担持させた本発明の実施例の触媒含有層Ａ−１は、還
元剤の種類によらず、ＮＯｘ除去に関して優れた初期性
能を発揮するだけでなく、水蒸気を含むＳＯ_２で被毒後
も安定したＮＯｘの除去性能を発揮し、高いＮＯｘの除
去能力が維持されていることがわかる。

【００４３】このように、本発明の触媒は、ガソリンエ
ンジン用脱硝触媒として、優れたＮＯｘ除去性能を発揮
するだけでなく、還元剤としてＣ_３Ｈ_６から灯油、軽油
などの他に、Ｃ_２Ｈ_５ＯＨなどのアルコールのような含
酸素炭化水素を用いた場合でも、脱硝触媒として優れた
ＮＯｘ除去性能が維持されていることがわかる。従っ
て、本発明の触媒は、パラフィン類、オレフィン類、ア
ロマ類、ナフテン類などの炭化水素の他に、アルコール
類などの含酸素炭化水素まで、カーボン数で２〜２５ま
での幅広い炭化水素種をＮＯｘの還元剤として利用でき
る。また、耐久性能においても優れていることが示され
ている。

【００４４】

【発明の効果】本発明は活性アルミナ担体に銀、亜鉛お
よびニッケルとを共存担持させた触媒とし、それを触媒
含有層として使用する排ガスの浄化方法としたので、従
来の排気ガス浄化用触媒に較べて、化学量論量より過剰
の酸素を含有する排気ガスを、炭化水素の種類に依存す
ることなく、窒素酸化物を還元除去することができ、さ
らに本発明触媒は、耐久性にも優れている。従って、本
発明の排気ガス浄化用触媒は、自動車エンジンのような
内燃機関、ボイラーなどの酸素を多量に含む排気ガス中
の窒素酸化物を除去するのに有効である。特に、この触
媒は、負荷変動の激しい条件で使用される車両用リーン
バーンエンジンの排気ガス処理用触媒として有用である
など顕著な効果が認められる。

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【手続補正書】

【提出日】平成７年５月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題を
解決し、前記目的を達成するために研究を重ねた結果、
活性アルミナからなる担体に、銀、亜鉛およびニッケル
を共存担持させてなる触媒とすることによって目的を達
し得ることを見出して本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は活性アルミナからなる担体と、該担体に
共存担持された銀、亜鉛およびニッケルとからなる排気
ガス浄化用触媒を要旨とし、また活性アルミナからなる
担体と、該担体に共存担持されたそれぞれの金属換算で
銀０．１〜１０．０重量％、亜鉛０．１〜２０．０重量
％およびニッケル０．０５〜１０．０重量％とからなる
排気ガス浄化用触媒を要旨とする。さらに耐火性材料か
らなる支持基質と、該支持基質の表面上に被覆された活
性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛およ
びニッケルからなる触媒とからなる被覆構造体とした排
気ガス浄化用触媒を要旨とし、耐火性材料からなる支持
基質と、該支持基質の表面上に被覆された活性アルミナ
からなる担体に共存担持されたそれぞれの金属換算で銀
０．１〜１０．０重量％、亜鉛０．１〜２０．０重量％
およびニッケル０．０５〜１０．０重量％からなる触媒
とからなる被覆構造体とした排気ガス浄化用触媒を要旨
とする。また炭化水素を含む還元性成分と該還元性成分
すべてを完全酸化するのに要する化学量論量より過剰の
酸素および窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有する排
気ガスを触媒含有層と接触させることによって排気ガス
を浄化する方法において、触媒含有層に含まれる触媒が
活性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛お
よびニッケルからなる触媒である排気ガスの浄化方法を
要旨とし、さらに炭化水素を含む還元性成分と該還元性
成分すべてを完全酸化するのに要する化学量論量より過
剰の酸素および窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有す
る排気ガスを触媒含有層と接触させることによって排気
ガスを浄化する方法において、触媒含有層に含まれる触
媒が耐火性材料からなる支持基質の表面上に被覆された
活性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛お
よびニッケルとからなる触媒である被覆構造体からなる
排気ガスの浄化方法を要旨とするものである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】しかして、活性アルミナ担体には銀、亜鉛
およびニッケルを共存担持する必要があるが、銀の担持
量は、その量が少なすぎると、触媒の活性自体が低す
ぎ、多すぎると還元剤と酸素の反応が進みすぎ、ＮＯｘ
還元の選択性が低下する。したがって、これら事項を考
慮すると金属換算で銀０．１〜１０．０重量％の範囲が
好ましい。また、亜鉛の担持量は、その量が少なすぎる
と、銀に亜鉛を併用する効果が得られず、亜鉛の量が多
すぎると、得られる触媒の初期活性が低下し、かつ、Ｎ
Ｏｘ転化率のライトオフ温度が高温側にシフトし、低温
での活性が低下する。したがって、これら事項を考慮す
ると金属換算で亜鉛０．１〜２０．０重量％の範囲が好
ましい。さらに、ニッケルの担持量は、その量が少なす
ぎると、銀にニッケルを併用する効果が得られず、ニッ
ケルの量が多すぎると、得られる触媒の初期活性が低下
し、かつ、ＮＯｘ転化率のライトオフ温度が高温側にシ
フトし、低温での活性が低下する。したがって、これら
事項を考慮すると金属換算でニッケル０．０５〜１０．
０重量％の範囲が好ましい。なお、本発明の浄化方法に
おける触媒含有層を流れる排気ガスのガス空間速度、触
媒含有層入口温度を前記範囲に限定したのは、空間速度
が低すぎると、大容量の触媒が必要になり、また、高す
ぎるとＮＯｘ除去率が低下し、入口温度が低すぎるとＮ
Ｏｘが還元されにくく、高すぎるとＮＯｘ還元の選択率
が低下するからである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】本発明の触媒は、化学量論量付近でも、Ｎ
Ｏｘ除去性能を発揮するが、その本領が発揮されるの
は、Ａ／Ｆ＞１７の酸素過剰雰囲気においてである。こ
のような酸素過剰雰囲気では、従来の貴金属触媒はいず
れもいちじるしく不十分なＮＯｘ還元選択性しか示さな
かった。これに対して、本発明の触媒は、リーンバーン
エンジンの排気ガスのＡ／Ｆが２２（Ｏ_２濃度＝７．５
％）の領域においても、外部からの還元剤炭化水素の追
加添加なしで、排気ガス中の炭化水素のみによって十分
なＮＯｘ還元能を示す。また、ディーゼルエンジンのよ
うなエンジン排気ガス中に含まれる炭化水素が、ＮＯｘ
の選択還元に必要な炭化水素の量に較べて不足（ＴＨＣ
／ＮＯｘ＜１）し、還元剤の追加添加が必要な場合にお
いても、還元剤である炭化水素の種類を問わず、６＞Ｔ
ＨＣ／ＮＯｘ≧３程度の少ない添加量で優れたＮＯｘ還
元能を発揮する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】比較例１ （１）［Ａｇ／ＺｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_３触媒被覆ハニカム
（Ｂ−１）の製造］ （ａ）粉末担体の製造とＡｇの担持 特開平６−２７７４５４号公報の実施例９に基づいた触
媒を製造した。すなわち、硝酸亜鉛・６水和物（Ｚｎ
（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ）９２ｇと硝酸アルミニウム・
９水和物（Ａｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ）５６０ｇを
３．０Ｋｇの脱イオン水に溶解させ、この水溶液に７重
量％アンモニア水溶液１．３Ｋｇを激しくかきまぜなが
ら加えて沈殿物を得た。この沈殿物を約１昼夜熟成させ
た後、これを濾過、洗浄した。この沈殿物を１１０℃で
約１昼夜乾燥させ、続いて６００℃で６時間焼成し担体
を得た。得られた担体の組成は、ＺｎＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝
２５：７５（重量％、酸化物換算）であった。この担体
７６．０ｇを硝酸銀（ＡｇＮＯ_３）２．５２ｇを含む脱
イオン水４００ｇに加え、蒸発乾固．焼成を行い、銀を
２重量％担持させた。このようにして、２．０重量％Ａ
ｇ／ＺｎＯ・Ａｌ_２Ｏ_３（ＺｎＯ：Ａｌ_２Ｏ_３＝２５重
量％：７５重量％）触媒の粉末を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 賢 千葉県市川市南大野204Ｂ507 (72)発明者 長南 武 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者 菅野 泰治 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者 池田 浩幸 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者 若林 正男 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性アルミナからなる担体と、該担体に
   共存担持された銀、亜鉛およびニッケルとからなること
   を特徴とする排気ガス浄化用触媒。
2. 【請求項２】 耐火性材料からなる支持基質と、該支持
   基質の表面上に被覆された活性アルミナからなる担体に
   共存担持された銀、亜鉛およびニッケルからなる触媒と
   からなる被覆構造体としたことを特徴とする排気ガス浄
   化用触媒。
3. 【請求項３】 炭化水素を含む還元性成分と該還元性成
   分すべてを完全酸化するのに要する化学量論量より過剰
   の酸素および窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有する
   排気ガスを触媒含有層と接触させることによって、排気
   ガスを浄化する方法において、触媒含有層に含まれる触
   媒が活性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜
   鉛およびニッケルからなる触媒であることを特徴とする
   排気ガスの浄化方法。
4. 【請求項４】 炭化水素を含む還元性成分と該還元性成
   分すべてを完全酸化するのに要する化学量論量より過剰
   の酸素および窒素酸化物を含む酸化性成分とを含有する
   排気ガスを触媒含有層と接触させることによって排気ガ
   スを浄化する方法において、触媒含有層に含まれる触媒
   が耐火性材料からなる支持基質の表面上に被覆された活
   性アルミナからなる担体に共存担持された銀、亜鉛およ
   びニッケルからなる触媒の被覆構造体であることを特徴
   とする排気ガスの浄化方法。