JPH07246337A - 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法Info
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- JPH07246337A JPH07246337A JP6066716A JP6671694A JPH07246337A JP H07246337 A JPH07246337 A JP H07246337A JP 6066716 A JP6066716 A JP 6066716A JP 6671694 A JP6671694 A JP 6671694A JP H07246337 A JPH07246337 A JP H07246337A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 金属炭化物及び金属窒化物から選ばれる少な
くとも一種からなる担体上に、イリジウムと、希土類金
属とを共存担持させてなる排気ガス浄化用触媒。 【効果】 本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来の排気
ガス浄化用触媒に比較して、化学量論量より過剰の酸素
を含有する排気ガスから、酸素濃度によらず、窒素酸化
物の高い転化率を示す。さらにこの触媒は、水分存在下
の高温での耐久性にも優れている。従って、本発明の排
気ガス浄化用触媒は、自動車エンジンのような内燃機
関、ボイラー等の酸素及び水蒸気を多量に含む排気ガス
中の窒素酸化物を除去するのに有効である。
くとも一種からなる担体上に、イリジウムと、希土類金
属とを共存担持させてなる排気ガス浄化用触媒。 【効果】 本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来の排気
ガス浄化用触媒に比較して、化学量論量より過剰の酸素
を含有する排気ガスから、酸素濃度によらず、窒素酸化
物の高い転化率を示す。さらにこの触媒は、水分存在下
の高温での耐久性にも優れている。従って、本発明の排
気ガス浄化用触媒は、自動車エンジンのような内燃機
関、ボイラー等の酸素及び水蒸気を多量に含む排気ガス
中の窒素酸化物を除去するのに有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関、ボイラー、
ガスタービン等から排出される排気ガス、特に過剰酸素
が共存する窒素酸化物を含む排気ガスの浄化用触媒及び
該排気ガスの浄化方法に関する。
ガスタービン等から排出される排気ガス、特に過剰酸素
が共存する窒素酸化物を含む排気ガスの浄化用触媒及び
該排気ガスの浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関等から大気中に排出される窒素
酸化物（ＮＯｘ）は、光化学スモッグや酸性雨の原因と
なる。従って、かかる窒素酸化物の排出を防止すること
が環境保全の点から緊急に求められている。近年、地球
温暖化防止へ向け、二酸化炭素（ＣＯ2 ）の排出抑制が
求められている。そこで、ガソリンを化学量論量に相当
する空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）よりも大きな空燃比で
燃焼反応を行うことができる希薄燃焼エンジン（リーン
バーンガソリンエンジン）の実用化が要望されている。
しかし、このリーンバーンガソリンエンジンからの排気
ガスの処理には従来のガソリン車の排気ガス処理に用い
られてきた、空燃比を化学量論量（Ａ／Ｆ＝１４．６）
付近に制御してＰｔ−Ｒｈ／Ａｌ2 Ｏ3 系触媒を用いて
ＮＯｘを一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）と同
時に除去する三元触媒（ＴＷＣ）法は有効ではない。ま
た、ディ−ゼルエンジンは本来希薄燃焼であり、やはり
ＮＯｘの除去が求められている。
酸化物（ＮＯｘ）は、光化学スモッグや酸性雨の原因と
なる。従って、かかる窒素酸化物の排出を防止すること
が環境保全の点から緊急に求められている。近年、地球
温暖化防止へ向け、二酸化炭素（ＣＯ2 ）の排出抑制が
求められている。そこで、ガソリンを化学量論量に相当
する空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）よりも大きな空燃比で
燃焼反応を行うことができる希薄燃焼エンジン（リーン
バーンガソリンエンジン）の実用化が要望されている。
しかし、このリーンバーンガソリンエンジンからの排気
ガスの処理には従来のガソリン車の排気ガス処理に用い
られてきた、空燃比を化学量論量（Ａ／Ｆ＝１４．６）
付近に制御してＰｔ−Ｒｈ／Ａｌ2 Ｏ3 系触媒を用いて
ＮＯｘを一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）と同
時に除去する三元触媒（ＴＷＣ）法は有効ではない。ま
た、ディ−ゼルエンジンは本来希薄燃焼であり、やはり
ＮＯｘの除去が求められている。
【０００３】このようなリーンバーンガソリンエンジン
やディーゼルエンジン等の希薄燃焼方式のエンジンを総
称してリーンバーンエンジンと呼ぶ。リーンバーンエン
ジンの排気ガス中のＮＯｘを除去するための触媒とし
て、近年、銅イオン交換ゼオライト触媒（例えば特開昭
６３−１００９１９号公報）、貴金属イオン交換ゼオラ
イト（例えば特開平１−１３５５４１号公報）等の種々
のゼオライト系触媒が提案されている。しかし、これら
の触媒は６５０〜７００℃の高温では排気ガスに含まれ
る水蒸気のために数時間で不可逆な失活がおこり実用に
耐えない。
やディーゼルエンジン等の希薄燃焼方式のエンジンを総
称してリーンバーンエンジンと呼ぶ。リーンバーンエン
ジンの排気ガス中のＮＯｘを除去するための触媒とし
て、近年、銅イオン交換ゼオライト触媒（例えば特開昭
６３−１００９１９号公報）、貴金属イオン交換ゼオラ
イト（例えば特開平１−１３５５４１号公報）等の種々
のゼオライト系触媒が提案されている。しかし、これら
の触媒は６５０〜７００℃の高温では排気ガスに含まれ
る水蒸気のために数時間で不可逆な失活がおこり実用に
耐えない。
【０００４】また、別のＮＯｘ除去のための触媒とし
て、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等の貴金属元素がア
ルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア等の多孔質金属
酸化物担体に担持された触媒（特開平３−２２１１４４
号公報、特開平３−２９３０３５号公報）も報告されて
いる。しかし、この担持貴金属触媒は、貴金属の強い酸
化触媒活性のためにＮＯｘの還元剤となるベき炭化水素
（ＨＣ）〔本明細書において、「炭化水素」の語は、狭
義の炭化水素のみならず、その部分酸化生成物である酸
素化炭化水素、例えばアルコール類、ケトン類等を含む
ものを意味する〕が、過剰に存在する酸素と優先的に反
応し、ＮＯｘ還元反応の選択性を高められないという問
題がある。
て、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等の貴金属元素がア
ルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア等の多孔質金属
酸化物担体に担持された触媒（特開平３−２２１１４４
号公報、特開平３−２９３０３５号公報）も報告されて
いる。しかし、この担持貴金属触媒は、貴金属の強い酸
化触媒活性のためにＮＯｘの還元剤となるベき炭化水素
（ＨＣ）〔本明細書において、「炭化水素」の語は、狭
義の炭化水素のみならず、その部分酸化生成物である酸
素化炭化水素、例えばアルコール類、ケトン類等を含む
ものを意味する〕が、過剰に存在する酸素と優先的に反
応し、ＮＯｘ還元反応の選択性を高められないという問
題がある。
【０００５】本出願人は、最近、金属炭化物及び金属窒
化物から選ばれる少なくとも一種からなる担体にイリジ
ウムが担持されてなる触媒が、過剰量の酸素存在下でも
ＮＯｘに対する炭化水素による還元選択性を高めること
を見いだした（特開平６−３１１７３号公報）。しか
し、この触媒のＮＯｘ除去能は酸素濃度依存性が高いた
めに、特に高酸素濃度条件下では必ずしも十分にＮＯｘ
を除去することができないことがある。
化物から選ばれる少なくとも一種からなる担体にイリジ
ウムが担持されてなる触媒が、過剰量の酸素存在下でも
ＮＯｘに対する炭化水素による還元選択性を高めること
を見いだした（特開平６−３１１７３号公報）。しか
し、この触媒のＮＯｘ除去能は酸素濃度依存性が高いた
めに、特に高酸素濃度条件下では必ずしも十分にＮＯｘ
を除去することができないことがある。
【０００６】
【発明の解決すベき課題】本発明は、上記従来の排気ガ
ス処理用触媒の課題を解決すベくなされたものであり、
その目的とするところは、炭化水素を含む還元性成分と
該還元性成分全てを完全酸化するのに要する化学量論量
より過剰の酸素（Ｏ2 ）と窒素酸化物（ＮＯｘ）とを含
有する排気ガスに対してより一層高いＮＯｘ除去率と高
温耐久性を示す排気ガス浄化用触媒を提供することにあ
る。
ス処理用触媒の課題を解決すベくなされたものであり、
その目的とするところは、炭化水素を含む還元性成分と
該還元性成分全てを完全酸化するのに要する化学量論量
より過剰の酸素（Ｏ2 ）と窒素酸化物（ＮＯｘ）とを含
有する排気ガスに対してより一層高いＮＯｘ除去率と高
温耐久性を示す排気ガス浄化用触媒を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、金属炭化
物及び金属窒化物から選ばれる少なくとも一種からなる
担体上に、イリジウムと、希土類金属とを共存担持させ
てなる触媒が、かかる課題を解決するものであることを
見いだした。以下、本発明の排気ガス浄化用触媒につい
て詳細に説明する。
物及び金属窒化物から選ばれる少なくとも一種からなる
担体上に、イリジウムと、希土類金属とを共存担持させ
てなる触媒が、かかる課題を解決するものであることを
見いだした。以下、本発明の排気ガス浄化用触媒につい
て詳細に説明する。
【０００８】担体 本発明の触媒の担体としては、金属炭化物及び金属窒化
物から選ばれる少なくとも一種が使用される。金属炭化
物としては、例えば炭化硅素、炭化チタン、炭化ほう
素、炭化バナジウム、炭化タンタル等が挙げられ、金属
窒化物としては例えば窒化チタン、窒化ジルコニウム等
が挙げられる。これらは一種単独で使用してもよいし、
二種以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、炭化
硅素、炭化チタンもしくは窒化チタン又はこれらの二種
以上の組み合わせが好ましい。かかる金属炭化物及び金
属窒化物の形態は、水蒸気共存空気中において少なくと
も８００℃、好ましくは１２００℃程度まで安定なもの
ならば、特に限定されない。安価に入手できるものとし
て、例えば粒径０．１〜１００μｍ程度の粉末又はウィ
スカーとして市販されているものが使用できる。
物から選ばれる少なくとも一種が使用される。金属炭化
物としては、例えば炭化硅素、炭化チタン、炭化ほう
素、炭化バナジウム、炭化タンタル等が挙げられ、金属
窒化物としては例えば窒化チタン、窒化ジルコニウム等
が挙げられる。これらは一種単独で使用してもよいし、
二種以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、炭化
硅素、炭化チタンもしくは窒化チタン又はこれらの二種
以上の組み合わせが好ましい。かかる金属炭化物及び金
属窒化物の形態は、水蒸気共存空気中において少なくと
も８００℃、好ましくは１２００℃程度まで安定なもの
ならば、特に限定されない。安価に入手できるものとし
て、例えば粒径０．１〜１００μｍ程度の粉末又はウィ
スカーとして市販されているものが使用できる。
【０００９】従来、排気ガス浄化用Ｉｒ触媒は、多孔
性、高比表面積の金属酸化物担体に高分散度、微小粒径
で担持されたものが用いられた（例えば、K. C. Taylor
and J. C. Schlaher, J. Catal, 63(1)53-71(1980)
）。これに対し、本発明の触媒は、担体が金属酸化物
ではなく、金属炭化物又は金属窒化物であるために、高
温、水蒸気共存下で過剰の酸素を含む排気ガス中のＮＯ
ｘに対し転化反応の高選択性と長寿命を示すというユニ
ークな特徴を示す。さらに、本発明において担体として
用いられる金属炭化物及び金属窒化物は、上記の金属酸
化物担体の場合と異なり低比表面積、非多孔質であるこ
とが好ましく、具体的には15ｍ2 /g以下のB.E.T.比表面
積と0.5 cm3 /g以下の細孔容積を有することが好まし
い。
性、高比表面積の金属酸化物担体に高分散度、微小粒径
で担持されたものが用いられた（例えば、K. C. Taylor
and J. C. Schlaher, J. Catal, 63(1)53-71(1980)
）。これに対し、本発明の触媒は、担体が金属酸化物
ではなく、金属炭化物又は金属窒化物であるために、高
温、水蒸気共存下で過剰の酸素を含む排気ガス中のＮＯ
ｘに対し転化反応の高選択性と長寿命を示すというユニ
ークな特徴を示す。さらに、本発明において担体として
用いられる金属炭化物及び金属窒化物は、上記の金属酸
化物担体の場合と異なり低比表面積、非多孔質であるこ
とが好ましく、具体的には15ｍ2 /g以下のB.E.T.比表面
積と0.5 cm3 /g以下の細孔容積を有することが好まし
い。
【００１０】活性成分 本発明の触媒では、上記の担体に、Ｉｒと、希士類金属
とが共存担持される。担持されたＩｒの存在状態は特に
限定されない。Ｉｒの存在状態としては、例えば、金属
状態；ＩｒＯ、Ｉｒ2 Ｏ3 、ＩｒＯ2 等の酸化物状態；
Ｉｒと希土類金属との複合酸化物、例えばＩｒ2 Ｌａ2
Ｏ7 、Ｉｒ2 Ｙ2 Ｏ7 、Ｉｒ2 Ｙｂ2 Ｏ7 、Ｉｒ2 Ｎｄ
2 Ｏ7 等の状態；Ｉｒと希土類金属との合金、例えばＩ
ｒ17Ｌａ2 、Ｉｒ5 Ｌａ、Ｉｒ7 Ｌａ2 、Ｉｒ3 Ｌａ、
Ｉｒ2 Ｌａ、ＩｒＬａ、Ｉｒ3 Ｌａ5 、Ｉｒ3 Ｌａ7 、
ＩｒＬａ3 、ＩｒＬａ4 、Ｉｒ3 Ｙ、Ｉｒ2 Ｙ、Ｉｒ
Ｙ、Ｉｒ2 Ｙ3 、Ｉｒ3 Ｙ5 、Ｉｒ2 Ｙ5 、ＩｒＹ3 、
Ｉｒ2 Ｙｂ、ＩｒＹｂ、Ｉｒ2 Ｙｂ3 、Ｉｒ3 Ｙｂ5 、
Ｉｒ5 Ｎｄ、Ｉｒ7 Ｎｄ2 、Ｉｒ3 Ｎｄ、Ｉｒ2 Ｎｄ、
Ｉｒ3 Ｎｄ5 、Ｉｒ2 Ｎｄ5 、ＩｒＮｄ3 、ＩｒＮｄ4
等の状態；これらの状態が混在した状態等が挙げられ
る。
とが共存担持される。担持されたＩｒの存在状態は特に
限定されない。Ｉｒの存在状態としては、例えば、金属
状態；ＩｒＯ、Ｉｒ2 Ｏ3 、ＩｒＯ2 等の酸化物状態；
Ｉｒと希土類金属との複合酸化物、例えばＩｒ2 Ｌａ2
Ｏ7 、Ｉｒ2 Ｙ2 Ｏ7 、Ｉｒ2 Ｙｂ2 Ｏ7 、Ｉｒ2 Ｎｄ
2 Ｏ7 等の状態；Ｉｒと希土類金属との合金、例えばＩ
ｒ17Ｌａ2 、Ｉｒ5 Ｌａ、Ｉｒ7 Ｌａ2 、Ｉｒ3 Ｌａ、
Ｉｒ2 Ｌａ、ＩｒＬａ、Ｉｒ3 Ｌａ5 、Ｉｒ3 Ｌａ7 、
ＩｒＬａ3 、ＩｒＬａ4 、Ｉｒ3 Ｙ、Ｉｒ2 Ｙ、Ｉｒ
Ｙ、Ｉｒ2 Ｙ3 、Ｉｒ3 Ｙ5 、Ｉｒ2 Ｙ5 、ＩｒＹ3 、
Ｉｒ2 Ｙｂ、ＩｒＹｂ、Ｉｒ2 Ｙｂ3 、Ｉｒ3 Ｙｂ5 、
Ｉｒ5 Ｎｄ、Ｉｒ7 Ｎｄ2 、Ｉｒ3 Ｎｄ、Ｉｒ2 Ｎｄ、
Ｉｒ3 Ｎｄ5 、Ｉｒ2 Ｎｄ5 、ＩｒＮｄ3 、ＩｒＮｄ4
等の状態；これらの状態が混在した状態等が挙げられ
る。
【００１１】これらのＩｒは、担体上に、希土類金属元
素とともに分散担持されることが好ましい。分散担持さ
れたＩｒは、粉末法Ｘ線回折法で観察される結晶子径が
２〜１００ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜
２０ｎｍである。結晶子径が小さすぎると、還元剤とな
るＨＣ及びＣＯのＯ2 による酸化反応が進み過ぎ好まし
くない。結晶子径が大き過ぎると担持量の割には得られ
る触媒活性が低い。Ｉｒの担体ヘの担持量は、金属イリ
ジウム換算で０．１〜１０．０重量％が好ましく、０．
５〜５．０重量％がより好ましい。少な過ぎると触媒の
活性自体が低すぎ、多過ぎると還元剤と酸素との反応が
進み過ぎ、ＮＯｘ還元の選択性が低下する。
素とともに分散担持されることが好ましい。分散担持さ
れたＩｒは、粉末法Ｘ線回折法で観察される結晶子径が
２〜１００ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜
２０ｎｍである。結晶子径が小さすぎると、還元剤とな
るＨＣ及びＣＯのＯ2 による酸化反応が進み過ぎ好まし
くない。結晶子径が大き過ぎると担持量の割には得られ
る触媒活性が低い。Ｉｒの担体ヘの担持量は、金属イリ
ジウム換算で０．１〜１０．０重量％が好ましく、０．
５〜５．０重量％がより好ましい。少な過ぎると触媒の
活性自体が低すぎ、多過ぎると還元剤と酸素との反応が
進み過ぎ、ＮＯｘ還元の選択性が低下する。
【００１２】本発明の触媒において、希土類金属とし
て、例えば、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇ
ｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂが使用で
き、好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ及びＹｂが挙げら
れる。これらの希土類金属は一種単独でも二種以上の組
み合わせで用いてもよい。これらの希土類金属が担持さ
れる状態は特に限定されない。これらの希土類金属は、
例えば、希土類金属酸化物、希土類金属とイリジウムと
の複合酸化物、希土類金属とイリジウムとの合金、これ
らの混合物等の状態で担持される。希土類金属の担持量
は、好ましくはイリジウムに対し原子比で０．５〜２０
倍であり、より好ましくは１．５〜６倍である。希土類
金属の担持量が少な過ぎると、Ｉｒに希土類金属を併用
する効果が得られない。また、希士類金属の担持量が多
過ぎると、得られる触媒の初期活性が低下し、かつ、Ｎ
Ｏｘ転化率のライトオフ温度が高温側ヘシフトし、低温
での活性が低下する。
て、例えば、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇ
ｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＹｂが使用で
き、好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ及びＹｂが挙げら
れる。これらの希土類金属は一種単独でも二種以上の組
み合わせで用いてもよい。これらの希土類金属が担持さ
れる状態は特に限定されない。これらの希土類金属は、
例えば、希土類金属酸化物、希土類金属とイリジウムと
の複合酸化物、希土類金属とイリジウムとの合金、これ
らの混合物等の状態で担持される。希土類金属の担持量
は、好ましくはイリジウムに対し原子比で０．５〜２０
倍であり、より好ましくは１．５〜６倍である。希土類
金属の担持量が少な過ぎると、Ｉｒに希土類金属を併用
する効果が得られない。また、希士類金属の担持量が多
過ぎると、得られる触媒の初期活性が低下し、かつ、Ｎ
Ｏｘ転化率のライトオフ温度が高温側ヘシフトし、低温
での活性が低下する。
【００１３】製法 本発明の触媒の製造方法は特に限定されず、従来公知の
方法が適用される。例えばＩｒの原料塩と希土類金属の
原料塩との均一混合溶液を、担体である金属炭化物、あ
るいは金属窒化物に含浸させ、乾燥後、焼成する等し
て、Ｉｒと希土類金属元素との同時担持法で調製され
る。あるいは、まずＩｒの原料塩を上記担体に含浸さ
せ、乾燥後焼成してＩｒの不溶性化合物又はＩｒ金属と
して該担体上に固定化した後、希土類金属の原料塩を含
浸させ、再び乾燥、焼成することにより結果的に担体上
に、Ｉｒと希土類金属とを共存担持せしめる。又は、そ
の逆に、まず希土類金属元素を担持固定化した後、Ｉｒ
を担持固定化させる等の各種の逐次担持法が適用され
る。
方法が適用される。例えばＩｒの原料塩と希土類金属の
原料塩との均一混合溶液を、担体である金属炭化物、あ
るいは金属窒化物に含浸させ、乾燥後、焼成する等し
て、Ｉｒと希土類金属元素との同時担持法で調製され
る。あるいは、まずＩｒの原料塩を上記担体に含浸さ
せ、乾燥後焼成してＩｒの不溶性化合物又はＩｒ金属と
して該担体上に固定化した後、希土類金属の原料塩を含
浸させ、再び乾燥、焼成することにより結果的に担体上
に、Ｉｒと希土類金属とを共存担持せしめる。又は、そ
の逆に、まず希土類金属元素を担持固定化した後、Ｉｒ
を担持固定化させる等の各種の逐次担持法が適用され
る。
【００１４】本発明の触媒の調製において、イリジウム
及び希土類金属の出発原料には特に制約は無い。イリジ
ウムの出発原料としては、例えば、三塩化イリジウム
（ＩｒＣｌ3 ）、塩化イリジウム酸（Ｈ2 ＩｒＣ
ｌ6 ）、塩化イリジウム酸ナトリウム（Ｎａ3 ＩｒＣｌ
6 ）、同（Ｎａ2 ＩｒＣｌ6 ）、硝酸イリジウム（Ｉｒ
（ＮＯ3 ）4 ）、硫酸イリジウム（Ｉｒ（ＳＯ4 ）2 ）
等のイリジウムの水溶性塩が使用される。また、Ｉｒ3
（ＣＯ）12等のＩｒの有機金属錯体をヘキサン、エタノ
ール等の有機溶媒に溶かして用いてもよい。希土類金属
の出発原料としては、例えば、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、
Ｙｂ等の塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩等が使用で
きる。中でも、水溶媒ヘの溶解度が大きい硝酸塩が特に
好ましい。
及び希土類金属の出発原料には特に制約は無い。イリジ
ウムの出発原料としては、例えば、三塩化イリジウム
（ＩｒＣｌ3 ）、塩化イリジウム酸（Ｈ2 ＩｒＣ
ｌ6 ）、塩化イリジウム酸ナトリウム（Ｎａ3 ＩｒＣｌ
6 ）、同（Ｎａ2 ＩｒＣｌ6 ）、硝酸イリジウム（Ｉｒ
（ＮＯ3 ）4 ）、硫酸イリジウム（Ｉｒ（ＳＯ4 ）2 ）
等のイリジウムの水溶性塩が使用される。また、Ｉｒ3
（ＣＯ）12等のＩｒの有機金属錯体をヘキサン、エタノ
ール等の有機溶媒に溶かして用いてもよい。希土類金属
の出発原料としては、例えば、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、
Ｙｂ等の塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩等が使用で
きる。中でも、水溶媒ヘの溶解度が大きい硝酸塩が特に
好ましい。
【００１５】上記、同時担持法、あるいは逐次担持法に
おいて、担体上に触媒前駆体として担持されたＩｒ化合
物及び／又は希土類金属の化合物の焼成分解時の雰囲気
は、前駆体の種類によって、空気中、真空中、窒素等不
活性ガス気流中あるいは水素気流中等、適宜選択され
る。焼成温度は３００〜９００℃が好ましく、より好ま
しくは６００〜８００℃である。焼成時間は、適宜選定
すればよいが、通常１０分〜２０時間程度でよく、好ま
しくは３０分〜５時間程度である。また、焼成は複数の
処理を段階的に組み合わせて行ってもよい。例えば、空
気中６００〜８００℃で焼成後、水素気流中６００〜９
０0 ℃で還元処理してもよい。
おいて、担体上に触媒前駆体として担持されたＩｒ化合
物及び／又は希土類金属の化合物の焼成分解時の雰囲気
は、前駆体の種類によって、空気中、真空中、窒素等不
活性ガス気流中あるいは水素気流中等、適宜選択され
る。焼成温度は３００〜９００℃が好ましく、より好ま
しくは６００〜８００℃である。焼成時間は、適宜選定
すればよいが、通常１０分〜２０時間程度でよく、好ま
しくは３０分〜５時間程度である。また、焼成は複数の
処理を段階的に組み合わせて行ってもよい。例えば、空
気中６００〜８００℃で焼成後、水素気流中６００〜９
０0 ℃で還元処理してもよい。
【００１６】本発明の触媒は、適当なバインダーと混合
し、又はバインダー無しで適当な一定の形状、例えばペ
レット、球、リング、ハニカム等の形状に成形して用い
てもよい。または、上述のようにＩｒと希土類金属との
担持処理を行うに先立って担体を予め適当な形状に成形
しておいてもよい。また、本発明の触媒は、適当に成形
された耐火性支持基質、例えばコージェライト、ムライ
ト等のセラミックスや、ステンレス等の金属をハニカム
状や発泡体に一体成形したものの表面に、適当なバイン
ダーと共に、又は、バインダー無しでコーティング（例
えばウォッシュコート）して用いることもできる。この
際、支持基質上ヘの該触媒の被覆量は特に制約はなく、
好ましくは支持基質単位体積当たり５０〜２００ｇ／
Ｌ、より好ましくは８０〜１６０ｇ／Ｌである。支持基
質単位体積当たりのＩｒ担持量は好ましくは０．０５〜
２０．０ｇ／Ｌ、より好ましくは、０．３〜１０．０ｇ
／Ｌであり、希土類金属の担持量は、好ましくは原子比
でＩｒの０．５〜２０倍、より好ましくは１．５〜６倍
である。
し、又はバインダー無しで適当な一定の形状、例えばペ
レット、球、リング、ハニカム等の形状に成形して用い
てもよい。または、上述のようにＩｒと希土類金属との
担持処理を行うに先立って担体を予め適当な形状に成形
しておいてもよい。また、本発明の触媒は、適当に成形
された耐火性支持基質、例えばコージェライト、ムライ
ト等のセラミックスや、ステンレス等の金属をハニカム
状や発泡体に一体成形したものの表面に、適当なバイン
ダーと共に、又は、バインダー無しでコーティング（例
えばウォッシュコート）して用いることもできる。この
際、支持基質上ヘの該触媒の被覆量は特に制約はなく、
好ましくは支持基質単位体積当たり５０〜２００ｇ／
Ｌ、より好ましくは８０〜１６０ｇ／Ｌである。支持基
質単位体積当たりのＩｒ担持量は好ましくは０．０５〜
２０．０ｇ／Ｌ、より好ましくは、０．３〜１０．０ｇ
／Ｌであり、希土類金属の担持量は、好ましくは原子比
でＩｒの０．５〜２０倍、より好ましくは１．５〜６倍
である。
【００１７】バインダーとしては、例えば、シリカゾ
ル、アルミナゾル、チタニアゾル等の慣用の無機質バイ
ンダーを使用することができる。耐火性支持基質上ヘの
触媒粉末のコートは、例えば、触媒粉末にシリカゾルと
水とを加え、混練してスラリーを形成し、この中ヘ支持
基質を浸漬した後、乾燥、焼成して行うことができる。
ル、アルミナゾル、チタニアゾル等の慣用の無機質バイ
ンダーを使用することができる。耐火性支持基質上ヘの
触媒粉末のコートは、例えば、触媒粉末にシリカゾルと
水とを加え、混練してスラリーを形成し、この中ヘ支持
基質を浸漬した後、乾燥、焼成して行うことができる。
【００１８】排気ガスの浄化方法 本発明によれば、上記の触媒を用いた、内燃機関等の排
気ガスの浄化方法も提供される。即ち、本発明は、炭化
水素を含む還元性成分と該還元性成分全てを完全酸化す
るに要する化学量論量より過剰の酸素と窒素酸化物とを
含有する排気ガスを本発明の触媒と接触させる工程を有
する該排気ガスの浄化方法を提供する。この方法によっ
て、該排気ガス中の窒素酸化物が窒素（Ｎ2 ）と水（Ｈ
2 Ｏ）とに選択的に還元分解されるとともに、排気ガス
中の炭化水素及び一酸化炭素（ＣＯ）からなる還元性成
分は二酸化炭素（ＣＯ2 ）と水Ｈ2 Ｏヘと酸化される。
気ガスの浄化方法も提供される。即ち、本発明は、炭化
水素を含む還元性成分と該還元性成分全てを完全酸化す
るに要する化学量論量より過剰の酸素と窒素酸化物とを
含有する排気ガスを本発明の触媒と接触させる工程を有
する該排気ガスの浄化方法を提供する。この方法によっ
て、該排気ガス中の窒素酸化物が窒素（Ｎ2 ）と水（Ｈ
2 Ｏ）とに選択的に還元分解されるとともに、排気ガス
中の炭化水素及び一酸化炭素（ＣＯ）からなる還元性成
分は二酸化炭素（ＣＯ2 ）と水Ｈ2 Ｏヘと酸化される。
【００１９】この方法において排気ガスを触媒と接触さ
せるには、例えば一定の流路内に触媒含有層を設け、該
流路に排気ガスを導いて触媒含有層を通過させるとよ
い。このとき、触媒含有層は前記の触媒のみから構成さ
れていてもよいし、前述のように触媒を耐火性支持基質
の表面にコーティングしたもので構成してもよい。後者
の具体例としては、支持基質を排気ガスの流れの方向に
配置される多数の貫通孔を有するように成形し、少なく
ともその貫通孔の内表面に触媒を被覆してなる触媒被覆
構造体が挙げられる。
せるには、例えば一定の流路内に触媒含有層を設け、該
流路に排気ガスを導いて触媒含有層を通過させるとよ
い。このとき、触媒含有層は前記の触媒のみから構成さ
れていてもよいし、前述のように触媒を耐火性支持基質
の表面にコーティングしたもので構成してもよい。後者
の具体例としては、支持基質を排気ガスの流れの方向に
配置される多数の貫通孔を有するように成形し、少なく
ともその貫通孔の内表面に触媒を被覆してなる触媒被覆
構造体が挙げられる。
【００２０】上記触媒含有層を流れる排気ガスのガス空
間速度には特に制約はなく、好ましくは空間速度 5,000
〜 200,000／hr、より好ましくは10,000〜 150,000／hr
である。該空間速度が低すぎると大容量の触媒が必要に
なり、また高すぎるとＮＯｘ除去率が低下する。また、
ＮＯｘの選択的還元が起こるための、排気ガスの触媒含
有層入口温度は、好ましくは２００〜７００℃であり、
より好ましくは３００〜６００℃である。この温度が、
低過ぎるとＮＯｘの転化率が立ち上がらず、高過ぎると
ＮＯｘ還元の選択率が低下する。
間速度には特に制約はなく、好ましくは空間速度 5,000
〜 200,000／hr、より好ましくは10,000〜 150,000／hr
である。該空間速度が低すぎると大容量の触媒が必要に
なり、また高すぎるとＮＯｘ除去率が低下する。また、
ＮＯｘの選択的還元が起こるための、排気ガスの触媒含
有層入口温度は、好ましくは２００〜７００℃であり、
より好ましくは３００〜６００℃である。この温度が、
低過ぎるとＮＯｘの転化率が立ち上がらず、高過ぎると
ＮＯｘ還元の選択率が低下する。
【００２１】本発明の排気ガスの浄化方法が対象とする
排気ガスは、酸化性成分と還元性成分との重量比Ａ／Ｆ
は化学量論量（Ａ／Ｆ＝１４．６）よりも、還元性成分
過少側（Ａ／Ｆ＞１４．６）であることが好ましい。本
発明の触媒は化学量論量付近でもＮＯｘ除去性能を発揮
するが、その本領が発揮されるのはＡ／Ｆ＞１７の酸素
過剰雰囲気においてである。このような酸素過剰雰囲気
では、従来の貴金属触媒はいずれも著しく不充分なＮＯ
ｘ還元選択性しか示さなかった。これに対し、本発明の
触媒は、Ａ／Ｆ＞１７、例えばＯ2 濃度＞３％の領域に
おいて充分高いＮＯｘ除去率を示す。さらに、本発明の
触媒は、Ａ／Ｆ＞２４、例えばＯ2 濃度＞１０％の高酸
素濃度域においても、外部からの還元剤ＨＣの追加添加
無しで、排気ガス中のＨＣのみによって十分なＮＯｘ還
元能を示す。また、酸素過剰雰囲気の排気ガスに必要に
応じてＨＣを追加して、一層ＮＯｘ転化率を向上させる
ことも可能である。
排気ガスは、酸化性成分と還元性成分との重量比Ａ／Ｆ
は化学量論量（Ａ／Ｆ＝１４．６）よりも、還元性成分
過少側（Ａ／Ｆ＞１４．６）であることが好ましい。本
発明の触媒は化学量論量付近でもＮＯｘ除去性能を発揮
するが、その本領が発揮されるのはＡ／Ｆ＞１７の酸素
過剰雰囲気においてである。このような酸素過剰雰囲気
では、従来の貴金属触媒はいずれも著しく不充分なＮＯ
ｘ還元選択性しか示さなかった。これに対し、本発明の
触媒は、Ａ／Ｆ＞１７、例えばＯ2 濃度＞３％の領域に
おいて充分高いＮＯｘ除去率を示す。さらに、本発明の
触媒は、Ａ／Ｆ＞２４、例えばＯ2 濃度＞１０％の高酸
素濃度域においても、外部からの還元剤ＨＣの追加添加
無しで、排気ガス中のＨＣのみによって十分なＮＯｘ還
元能を示す。また、酸素過剰雰囲気の排気ガスに必要に
応じてＨＣを追加して、一層ＮＯｘ転化率を向上させる
ことも可能である。
【００２２】
【作用】本発明の触媒に接触させることにより、排気ガ
ス中のＮＯｘは、排気ガス中に共存するＨＣ、ＣＯ及び
場合によって追加添加されたＨＣ等を還元剤として、Ｎ
2 とＨ2 Ｏとに還元分解される。活性金属であるＩｒ
が、共存する希土類金属と共に金属炭化物、あるいは金
属窒化物からなる担体の表面上に安定した状態で担持さ
れているため、排気ガス中のＨＣ及びＣＯ等の還元剤と
ＮＯｘとの反応の選択性が向上すると共に、熱劣化に対
する耐久性も向上するものと推定される。その結果、排
気ガス中のＮＯｘが長期に亘って効率よく除去される。
ス中のＮＯｘは、排気ガス中に共存するＨＣ、ＣＯ及び
場合によって追加添加されたＨＣ等を還元剤として、Ｎ
2 とＨ2 Ｏとに還元分解される。活性金属であるＩｒ
が、共存する希土類金属と共に金属炭化物、あるいは金
属窒化物からなる担体の表面上に安定した状態で担持さ
れているため、排気ガス中のＨＣ及びＣＯ等の還元剤と
ＮＯｘとの反応の選択性が向上すると共に、熱劣化に対
する耐久性も向上するものと推定される。その結果、排
気ガス中のＮＯｘが長期に亘って効率よく除去される。
【００２３】
（触媒の製造）実施例１（Ｉｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカムの製
造例） 市販のＳｉＣ粉末（ LONZA社製、B.E.T.比表面積１５ｍ
2 /g）１３０g に脱イオン水２．６Ｌを加え２０分間攪
拌しＳｉＣ粉末スラリーを得た。このスラリーに、金属
イリジウム１．５６ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ
2 ＩｒＣｌ6 ）を含む脱イオン水水溶液１６０ｍＬと、
金属ネオジム３．２１ｇに相当する硝酸ネオジム・６水
和物（Ｎｄ（ＮＯ3 ）・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水
溶液１６０ｍＬとの混合溶液を添加した後スチームジャ
ケット付きグラスライニングディシュ上に移し、攪拌し
ながら４時間に亘って水分を蒸発させた。
造例） 市販のＳｉＣ粉末（ LONZA社製、B.E.T.比表面積１５ｍ
2 /g）１３０g に脱イオン水２．６Ｌを加え２０分間攪
拌しＳｉＣ粉末スラリーを得た。このスラリーに、金属
イリジウム１．５６ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ
2 ＩｒＣｌ6 ）を含む脱イオン水水溶液１６０ｍＬと、
金属ネオジム３．２１ｇに相当する硝酸ネオジム・６水
和物（Ｎｄ（ＮＯ3 ）・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水
溶液１６０ｍＬとの混合溶液を添加した後スチームジャ
ケット付きグラスライニングディシュ上に移し、攪拌し
ながら４時間に亘って水分を蒸発させた。
【００２４】こうして得られた残渣の固形物を電気乾燥
器により１０５℃で１６時間乾燥した後粉砕し、得られ
た粉砕物を石英トレーに入れ電気炉で空気中、８００℃
で２時間焼成した。その後さらに、得られた焼成粉末を
１００％水素気流中、７００℃で２時間還元処理してＩ
ｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒の粉末を得た。この触媒紛末３０
ｇに脱イオン水６０ｇ及びアルミナゾル（Ａｌ2 Ｏ3 固
形分１０重量％含有）４．０ｇを加え、得られた混合物
をボールミルにて５時間湿式粉砕し、触媒のスラリーを
得た。このスラリーに市販の４００セルコージェライト
ハニカムからくり貫かれた直径１インチ×長さ２．５イ
ンチのコアを浸漬して、このコアに触媒を付着させ、余
分のスラリーを空気ブローで除去した後、３００℃で２
０分間乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成してハ
ニカム容積１リッター当たり触媒が１３０ｇコートされ
たＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａー１）を
得た。
器により１０５℃で１６時間乾燥した後粉砕し、得られ
た粉砕物を石英トレーに入れ電気炉で空気中、８００℃
で２時間焼成した。その後さらに、得られた焼成粉末を
１００％水素気流中、７００℃で２時間還元処理してＩ
ｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒の粉末を得た。この触媒紛末３０
ｇに脱イオン水６０ｇ及びアルミナゾル（Ａｌ2 Ｏ3 固
形分１０重量％含有）４．０ｇを加え、得られた混合物
をボールミルにて５時間湿式粉砕し、触媒のスラリーを
得た。このスラリーに市販の４００セルコージェライト
ハニカムからくり貫かれた直径１インチ×長さ２．５イ
ンチのコアを浸漬して、このコアに触媒を付着させ、余
分のスラリーを空気ブローで除去した後、３００℃で２
０分間乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成してハ
ニカム容積１リッター当たり触媒が１３０ｇコートされ
たＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａー１）を
得た。
【００２５】実施例２（Ｉｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例１において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属イッテルビウム１．４０ｇに相当する硝酸イッテルビ
ウム・４水和物（Ｙｂ（ＮＯ3 ）・４Ｈ2 Ｏ）を含む脱
イオン水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と同
様にしてＩｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−
２）を得た。
ハニカムの製造例） 実施例１において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属イッテルビウム１．４０ｇに相当する硝酸イッテルビ
ウム・４水和物（Ｙｂ（ＮＯ3 ）・４Ｈ2 Ｏ）を含む脱
イオン水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と同
様にしてＩｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−
２）を得た。
【００２６】実施例３（Ｉｒ−Ｌａ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例１において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属ランタン１．１３ｇに相当する硝酸ランタン・６水和
物（Ｌａ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水
溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と同様にしてＩ
ｒ−Ｌａ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−３）を得
た。
ハニカムの製造例） 実施例１において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属ランタン１．１３ｇに相当する硝酸ランタン・６水和
物（Ｌａ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水
溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と同様にしてＩ
ｒ−Ｌａ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−３）を得
た。
【００２７】実施例４（Ｉｒ−Ｙ／ＳｉＣ触媒コートハ
ニカムの製造例） 実施例１において硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金属
イットリウム０．７２ｇに相当する硝酸イットリウム・
６水和物（Ｙ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン
水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と同様にし
てＩｒ−Ｙ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−４）を得
た。
ニカムの製造例） 実施例１において硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金属
イットリウム０．７２ｇに相当する硝酸イットリウム・
６水和物（Ｙ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン
水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と同様にし
てＩｒ−Ｙ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−４）を得
た。
【００２８】実施例５（Ｉｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒しコー
トハニカムの製造例） 市販のＳｉＣ粉末（ LONZA社製品、B.E.T.比表面積１５
ｍ2 /g）８０ｇに脱イオン水１．６Ｌを加え２０分間攪
拌しＳｉＣスラリーを得た。このスラリーに、金属イリ
ジウム０．８ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ2 Ｉｒ
Ｃｌ6 ）を含む脱イオン水水溶液１００ｍＬと、金属ネ
オジム１．６ｇに相当する硝酸ネオジム・６水和物（Ｎ
ｄ（ＮＯ3 ）3 ．６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水溶液１
００ｍＬとの混合溶液を添加した。得られた混合液をス
チームジャケット付きグラスライニングディシュ上に移
し攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発させた。こう
して得られた固形物を電気乾燥器により１０５℃で１６
時間乾燥した後粉砕し、得られた粉砕物を石英トレーに
入れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間焼成してＩｒ
−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒の粉末を得た。
トハニカムの製造例） 市販のＳｉＣ粉末（ LONZA社製品、B.E.T.比表面積１５
ｍ2 /g）８０ｇに脱イオン水１．６Ｌを加え２０分間攪
拌しＳｉＣスラリーを得た。このスラリーに、金属イリ
ジウム０．８ｇに相当する塩化イリジウム酸（Ｈ2 Ｉｒ
Ｃｌ6 ）を含む脱イオン水水溶液１００ｍＬと、金属ネ
オジム１．６ｇに相当する硝酸ネオジム・６水和物（Ｎ
ｄ（ＮＯ3 ）3 ．６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水溶液１
００ｍＬとの混合溶液を添加した。得られた混合液をス
チームジャケット付きグラスライニングディシュ上に移
し攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発させた。こう
して得られた固形物を電気乾燥器により１０５℃で１６
時間乾燥した後粉砕し、得られた粉砕物を石英トレーに
入れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間焼成してＩｒ
−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒の粉末を得た。
【００２９】この触媒の紛末３０ｇに脱イオン６０ｇ及
びアルミナゾル４．０ｇを加え、得られた混合物をボー
ルミルにて５時間湿式紛砕して触媒のスラリーを得た。
このスラリーに市販の４００セルコージェライトハニカ
ムからくり貫かれた直径１インチ×長さ２．５インチの
コアを浸漬し、スラリーから引き上げた後余分のスラリ
ーを空気ブローで除去した。次いで、３００℃で２０分
間乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成した。得ら
れた焼成物を１００％水素気流中、９００℃で２時間還
元処理し、ハニカム容積１Ｌ当たり触媒が１３０ｇコー
トされたＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−
５）を得た。
びアルミナゾル４．０ｇを加え、得られた混合物をボー
ルミルにて５時間湿式紛砕して触媒のスラリーを得た。
このスラリーに市販の４００セルコージェライトハニカ
ムからくり貫かれた直径１インチ×長さ２．５インチの
コアを浸漬し、スラリーから引き上げた後余分のスラリ
ーを空気ブローで除去した。次いで、３００℃で２０分
間乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成した。得ら
れた焼成物を１００％水素気流中、９００℃で２時間還
元処理し、ハニカム容積１Ｌ当たり触媒が１３０ｇコー
トされたＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−
５）を得た。
【００３０】実施例６（Ｉｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例５において、水素気流中、９００℃で２時間還元
処理する代わりに、水素気流中、７００℃で２時間還元
処理した以外は実施例５と同様にしてＩｒ−Ｎｄ／Ｓｉ
Ｃ触媒コートハニカム（Ａ−６）を得た。
ハニカムの製造例） 実施例５において、水素気流中、９００℃で２時間還元
処理する代わりに、水素気流中、７００℃で２時間還元
処理した以外は実施例５と同様にしてＩｒ−Ｎｄ／Ｓｉ
Ｃ触媒コートハニカム（Ａ−６）を得た。
【００３１】実施例７（Ｉｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例５において、硝酸ネオジムの水溶液の代わりに、
金属イッテルビウム１．９２ｇに相当する硝酸イッテル
ビウム・４水和物（Ｙｂ（ＮＯ3 ）3 ・４Ｈ2Ｏ）を含
む脱イオン水水溶液１００ｍＬを用いた以外は実施例５
と同様にしてＩｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コートハニカム
（Ａ−７）を得た。
ハニカムの製造例） 実施例５において、硝酸ネオジムの水溶液の代わりに、
金属イッテルビウム１．９２ｇに相当する硝酸イッテル
ビウム・４水和物（Ｙｂ（ＮＯ3 ）3 ・４Ｈ2Ｏ）を含
む脱イオン水水溶液１００ｍＬを用いた以外は実施例５
と同様にしてＩｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コートハニカム
（Ａ−７）を得た。
【００３２】実施例８（Ｉｒ−Ｌａ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例５において、硝酸ネオジムの水溶液の代わりに、
金属ランタン量が１．５４ｇに相当する硝酸ランタン・
６水和物（Ｌａ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオ
ン水水溶液１００ｍＬを用いた以外は実施例５と同様に
してＩｒ−Ｌａ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−８）
を得た。
ハニカムの製造例） 実施例５において、硝酸ネオジムの水溶液の代わりに、
金属ランタン量が１．５４ｇに相当する硝酸ランタン・
６水和物（Ｌａ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオ
ン水水溶液１００ｍＬを用いた以外は実施例５と同様に
してＩｒ−Ｌａ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−８）
を得た。
【００３３】実施例９（Ｉｒ−Ｃｅ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例５において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属セリウム１．５５ｇに相当する硝酸セリウム・６水和
物（Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水
溶液１００ｍＬを用いた以外は実施例５と同様にしてＩ
ｒ−Ｃｅ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−９）を得
た。
ハニカムの製造例） 実施例５において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属セリウム１．５５ｇに相当する硝酸セリウム・６水和
物（Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）を含む脱イオン水水
溶液１００ｍＬを用いた以外は実施例５と同様にしてＩ
ｒ−Ｃｅ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−９）を得
た。
【００３４】実施例１０（Ｉｒ−Ｎｄ／ＴｉＣ触媒コー
トハニカムの製造例） 実施例１において、１３０ｇのＳｉＣ紛末の代わりに、
１３０ｇのＴｉＣ粉末（KENNAMETAL MACRO DIVISION
製）を用いた以外は実施例１と同様にしてＩｒ−Ｎｄ／
ＴｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−１０）を得た。
トハニカムの製造例） 実施例１において、１３０ｇのＳｉＣ紛末の代わりに、
１３０ｇのＴｉＣ粉末（KENNAMETAL MACRO DIVISION
製）を用いた以外は実施例１と同様にしてＩｒ−Ｎｄ／
ＴｉＣ触媒コートハニカム（Ａ−１０）を得た。
【００３５】実施例１１（Ｉｒ−Ｎｄ／ＴｉＮ触媒コー
トハニカムの製造例） 実施例１において、１３０ｇのＳｉＣ粉末の代わりに、
１３０ｇのＴｉＮ粉末（KENNAMETAL MACRO DIVISION
製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてＩｒ−Ｎｄ
／ＴｉＮ触媒コートハニカム（Ａ−１１）を得た。
トハニカムの製造例） 実施例１において、１３０ｇのＳｉＣ粉末の代わりに、
１３０ｇのＴｉＮ粉末（KENNAMETAL MACRO DIVISION
製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてＩｒ−Ｎｄ
／ＴｉＮ触媒コートハニカム（Ａ−１１）を得た。
【００３６】比較例１（Ｉｒ／ＳｉＣ触媒コートハニカ
ム（Ｂ−１）の製造例） 実施例１において、塩化イリジウム酸と硝酸ネオジムと
の混合溶液の代わりに、金属イリジウム１．５６ｇに相
当する塩化イリジウム酸（Ｈ2 ＩｒＣｌ6 ）を含む脱イ
オン水水溶液３２０ｍＬを用いた以外は実施例１と同様
にしてＩｒ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ｂ−１）を得
た。
ム（Ｂ−１）の製造例） 実施例１において、塩化イリジウム酸と硝酸ネオジムと
の混合溶液の代わりに、金属イリジウム１．５６ｇに相
当する塩化イリジウム酸（Ｈ2 ＩｒＣｌ6 ）を含む脱イ
オン水水溶液３２０ｍＬを用いた以外は実施例１と同様
にしてＩｒ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ｂ−１）を得
た。
【００３７】比較例２（Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカ
ム（Ｂ−２）の製造例） 実施例１において塩化イリジウム酸と硝酸ネオジムとの
混合溶液の代わりに、金属ネオジム３．２１ｇに相当す
る硝酸ネオジム・６水和物（Ｎｄ（ＮＯ3 ）3・６Ｈ2
Ｏ）を含む脱イオン水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は
実施例１と同様にしてＮｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム
（Ｂ−２）を得た。
ム（Ｂ−２）の製造例） 実施例１において塩化イリジウム酸と硝酸ネオジムとの
混合溶液の代わりに、金属ネオジム３．２１ｇに相当す
る硝酸ネオジム・６水和物（Ｎｄ（ＮＯ3 ）3・６Ｈ2
Ｏ）を含む脱イオン水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は
実施例１と同様にしてＮｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム
（Ｂ−２）を得た。
【００３８】比較例３（Ｉｒ−Ｎｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒コ
ートハニカム（Ｂ−３）の製造例） 実施例１においてＳｉＣ紛末１３０ｇの代わりに市販の
Ａｌ2 Ｏ3 粉末（住友化学製、B.E.T.比表面積１６０ｍ
2 /g）１３０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして
Ｉｒ−Ｎｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒コートハニカム（Ｂ−３）
を得た。
ートハニカム（Ｂ−３）の製造例） 実施例１においてＳｉＣ紛末１３０ｇの代わりに市販の
Ａｌ2 Ｏ3 粉末（住友化学製、B.E.T.比表面積１６０ｍ
2 /g）１３０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして
Ｉｒ−Ｎｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒コートハニカム（Ｂ−３）
を得た。
【００３９】（性能評価）以下の各性能評価例におい
て、触媒含有層は、上記の実施例で調製された触媒コー
トハニカムを充填して構成した。以下の記載において、
例えば実施例１の触媒コートハニカムＡ−１からなる触
媒含有層を「触媒含有層Ａ−１」のごとく記述する。
て、触媒含有層は、上記の実施例で調製された触媒コー
トハニカムを充填して構成した。以下の記載において、
例えば実施例１の触媒コートハニカムＡ−１からなる触
媒含有層を「触媒含有層Ａ−１」のごとく記述する。
【００４０】性能評価例１〔モデルガスによるライトオ
フ性能評価−（１）〕 本発明の実施例の触媒含有層Ａ−１及び比較例の触媒含
有層Ｂ−１の各々について、下記組成のリーンバーンエ
ンジンモデル排気ガス（Ａ）をガス空間速度ＳＶ60,000
／hrで流しながら、触媒含有層入口ガス温度を１５０℃
から５００℃まで連続して昇温させながら触媒含有層出
口で流出するガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘの濃度を連
続的に測定しライトオフ性能（触媒含有層入口ガス温度
と転化率の関係）を評価した。触媒含有層Ａ−１につい
ての結果を図１に示し、比較例の触媒含有層Ｂ−１につ
いての結果を図２に示す。
フ性能評価−（１）〕 本発明の実施例の触媒含有層Ａ−１及び比較例の触媒含
有層Ｂ−１の各々について、下記組成のリーンバーンエ
ンジンモデル排気ガス（Ａ）をガス空間速度ＳＶ60,000
／hrで流しながら、触媒含有層入口ガス温度を１５０℃
から５００℃まで連続して昇温させながら触媒含有層出
口で流出するガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘの濃度を連
続的に測定しライトオフ性能（触媒含有層入口ガス温度
と転化率の関係）を評価した。触媒含有層Ａ−１につい
ての結果を図１に示し、比較例の触媒含有層Ｂ−１につ
いての結果を図２に示す。
【００４１】モデル排気ガス（Ａ）の組成 ＮＯ 1,200 ppm ＣＯ 3,000 ppm Ｃ3 Ｈ6 1,600 ppm Ｈ2 1,000 ppm Ｏ2 １０ ％ ＣＯ2 １０ ％ Ｈ2 Ｏ １０ ％ Ｎ2 残量
【００４２】図１から、実施例１の触媒を用いた触媒含
有層Ａ−１は、３００〜５００℃でＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ
の３成分すベてを良好な転化率で排気ガスから除去でき
ることがわかる。他方、図２から、比較例１の触媒を用
いた触媒含有層Ｂ−１は、ＨＣとＣＯとを４００℃以上
の温度で良好に転化できるものの、ＮＯｘの転化率は明
らかに実施例１の触媒含有層Ａ−１と比較して劣ること
がわかる。
有層Ａ−１は、３００〜５００℃でＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ
の３成分すベてを良好な転化率で排気ガスから除去でき
ることがわかる。他方、図２から、比較例１の触媒を用
いた触媒含有層Ｂ−１は、ＨＣとＣＯとを４００℃以上
の温度で良好に転化できるものの、ＮＯｘの転化率は明
らかに実施例１の触媒含有層Ａ−１と比較して劣ること
がわかる。
【００４３】性能評価例２（ＮＯｘ転化率の酸素濃度依
存性評価） 前記モデル排気ガス（Ａ）の酸素濃度を０．５％，３．
２％，５．０％，７．５％，１０．０％及び１４．０％
の６水準に変化させた以外は性能評価例１と同様にして
触媒含有層Ａ−１及び触媒含有層Ｂ−１のライトオフ性
能を評価し、ライトオフ性能曲線を求めた。得られた各
酸素濃度におけるライトオフ性能曲線の最大ＮＯｘ転化
率（ライトオフ性能曲線の極大値）をプロットした結果
を図３に示す。図３から、触媒含有層Ａ−１が酸素濃度
０．５％（この場合、Ａ／Ｆ＝１４．６相当）から酸素
濃度１４％（この場合、Ａ／Ｆ＝３８相当）にわたり高
い最大ＮＯｘ転化率を保持していることがわかる。これ
に対し、触媒含有層Ｂ−１の最大ＮＯｘ転化率は、酸素
濃度の増加に従い急激に減少し、特に酸素濃度５％以上
の酸素濃度域では、著しく低下することがわかる。本発
明の触媒は化学量論量から過剰域までの広い酸素濃度範
囲に亘ってＮＯｘ転化率が高く、酸素濃度依存性が少な
いことが示された。
存性評価） 前記モデル排気ガス（Ａ）の酸素濃度を０．５％，３．
２％，５．０％，７．５％，１０．０％及び１４．０％
の６水準に変化させた以外は性能評価例１と同様にして
触媒含有層Ａ−１及び触媒含有層Ｂ−１のライトオフ性
能を評価し、ライトオフ性能曲線を求めた。得られた各
酸素濃度におけるライトオフ性能曲線の最大ＮＯｘ転化
率（ライトオフ性能曲線の極大値）をプロットした結果
を図３に示す。図３から、触媒含有層Ａ−１が酸素濃度
０．５％（この場合、Ａ／Ｆ＝１４．６相当）から酸素
濃度１４％（この場合、Ａ／Ｆ＝３８相当）にわたり高
い最大ＮＯｘ転化率を保持していることがわかる。これ
に対し、触媒含有層Ｂ−１の最大ＮＯｘ転化率は、酸素
濃度の増加に従い急激に減少し、特に酸素濃度５％以上
の酸素濃度域では、著しく低下することがわかる。本発
明の触媒は化学量論量から過剰域までの広い酸素濃度範
囲に亘ってＮＯｘ転化率が高く、酸素濃度依存性が少な
いことが示された。
【００４４】性能評価例３〔モデルガスによるライトオ
フ性能評価−（２）〕 実施例の触媒を用いた触媒含有層Ａ−１〜Ａ−１１及び
比較例の触媒を用いた触媒含有層Ｂ−１〜Ｂ−３の各々
について、下記組成のリーンバーンモデル排気ガス
（Ｂ）をガス空間速度ＳＶ38,000／hrで流しながら、触
媒含有層入口ガス温度を１５０℃から７００℃まで連続
して昇温させ、触媒含有層出口で流出するガスのＮＯｘ
濃度を連続測定した。
フ性能評価−（２）〕 実施例の触媒を用いた触媒含有層Ａ−１〜Ａ−１１及び
比較例の触媒を用いた触媒含有層Ｂ−１〜Ｂ−３の各々
について、下記組成のリーンバーンモデル排気ガス
（Ｂ）をガス空間速度ＳＶ38,000／hrで流しながら、触
媒含有層入口ガス温度を１５０℃から７００℃まで連続
して昇温させ、触媒含有層出口で流出するガスのＮＯｘ
濃度を連続測定した。
【００４５】モデル排気ガス（Ｂ）の組成 ＮＯ 500 ppm Ｃ3 Ｈ6 1500 ppm Ｏ2 5 ％ Ｎ2 残量
【００４６】表１に触媒含有層Ａ−１〜Ａ−１１につい
て、表２に触媒含有層Ｂ−１〜Ｂ−３について、最大Ｎ
Ｏｘ転化率を示す。表１及び表２の結果から、実施例の
触媒含有層Ａ−１〜Ａ−１１は、従来の担持Ｉｒ触媒、
担持Ｎｄ触媒又はＩｒ−Ｎｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒を用い
た、比較例の触媒含有層（Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３）
のいずれと比較しても、化学量論量より過剰の酸素の存
在下で窒素酸化物の転化率が優れていることがわかる。
て、表２に触媒含有層Ｂ−１〜Ｂ−３について、最大Ｎ
Ｏｘ転化率を示す。表１及び表２の結果から、実施例の
触媒含有層Ａ−１〜Ａ−１１は、従来の担持Ｉｒ触媒、
担持Ｎｄ触媒又はＩｒ−Ｎｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒を用い
た、比較例の触媒含有層（Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３）
のいずれと比較しても、化学量論量より過剰の酸素の存
在下で窒素酸化物の転化率が優れていることがわかる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】性能評価例４〔モデル排気ガスによるライ
トオフ性能評価−（３）〕 触媒含有層Ａ−６及び触媒含有層Ｂ−１について、高温
水熱条件下での耐熱性試験を行った。触媒含有層Ａ−６
について、１０％Ｈ2 Ｏ＋９０％空気の混合ガス流通
下、７００℃、８００℃及び９００℃の各温度で各々５
時間エージング処理した後、比較評価例３と同様にして
ＮＯｘ転化率の評価を行った。また、触媒含有層Ｂ−１
については、触媒含有層Ａ−６の場合と同様の１０％Ｈ
2 Ｏ＋９０％空気の混合ガス流通下で、９００℃の温度
で５時間エージング処理した後、同様の評価を行った。
その結果を表３に示す。エージング処理を全く施さない
場合（フレッシュ）の結果も合わせて示す。表３から、
触媒含有層Ｂ−１は、９００℃のエージング処理によっ
てＮＯｘの転化率が４８％から２０％へ顕著に低下し
た。これに対して触媒含有層Ａ−６は、９００℃という
高温水熱条件にもかかわらずＮＯｘの転化率が６４％と
フレッシュ時の６７％とほぼ同等であり、ＮＯｘ除去能
が維持されたことがわかる。
トオフ性能評価−（３）〕 触媒含有層Ａ−６及び触媒含有層Ｂ−１について、高温
水熱条件下での耐熱性試験を行った。触媒含有層Ａ−６
について、１０％Ｈ2 Ｏ＋９０％空気の混合ガス流通
下、７００℃、８００℃及び９００℃の各温度で各々５
時間エージング処理した後、比較評価例３と同様にして
ＮＯｘ転化率の評価を行った。また、触媒含有層Ｂ−１
については、触媒含有層Ａ−６の場合と同様の１０％Ｈ
2 Ｏ＋９０％空気の混合ガス流通下で、９００℃の温度
で５時間エージング処理した後、同様の評価を行った。
その結果を表３に示す。エージング処理を全く施さない
場合（フレッシュ）の結果も合わせて示す。表３から、
触媒含有層Ｂ−１は、９００℃のエージング処理によっ
てＮＯｘの転化率が４８％から２０％へ顕著に低下し
た。これに対して触媒含有層Ａ−６は、９００℃という
高温水熱条件にもかかわらずＮＯｘの転化率が６４％と
フレッシュ時の６７％とほぼ同等であり、ＮＯｘ除去能
が維持されたことがわかる。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【発明の効果】本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来の
排気ガス浄化用触媒に比較して、化学量論量より過剰の
酸素を含有する排気ガスから、酸素濃度によらず、窒素
酸化物の高い転化率を示す。さらにこの触媒は、水分存
在下の高温での耐久性にも優れている。従って、本発明
の排気ガス浄化用触媒は、自動車エンジンのような内燃
機関、ボイラー等の酸素及び水蒸気を多量に含む排気ガ
ス中の窒素酸化物を除去するのに有効である。特に、こ
の触媒は、負荷変動の激しい条件で使用される車両用リ
ーンバーンエンジンの排気ガス処理用触媒として有用で
ある。
排気ガス浄化用触媒に比較して、化学量論量より過剰の
酸素を含有する排気ガスから、酸素濃度によらず、窒素
酸化物の高い転化率を示す。さらにこの触媒は、水分存
在下の高温での耐久性にも優れている。従って、本発明
の排気ガス浄化用触媒は、自動車エンジンのような内燃
機関、ボイラー等の酸素及び水蒸気を多量に含む排気ガ
ス中の窒素酸化物を除去するのに有効である。特に、こ
の触媒は、負荷変動の激しい条件で使用される車両用リ
ーンバーンエンジンの排気ガス処理用触媒として有用で
ある。
【図１】触媒含有層Ａ−１のリーンバーンエンジンモデ
ル排気ガス（Ａ）に対する、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘのラ
イトオフ特性を示す図である。
ル排気ガス（Ａ）に対する、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘのラ
イトオフ特性を示す図である。
【図２】触媒含有層Ｂ−１のリーンバーンエンジンモデ
ル排気ガス（Ａ）に対する、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘのラ
イトオフ特性を示す図である。
ル排気ガス（Ａ）に対する、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘのラ
イトオフ特性を示す図である。
【図３】触媒含有層Ａ−１及び触媒含有層Ｂ−１の最高
ＮＯｘ転化率の酸素濃度依存性を示す図である。
ＮＯｘ転化率の酸素濃度依存性を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年４月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】
【実施例】 （触媒の製造）実施例１（Ｉｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカムの製
造例） 市販のＳｉＣ粉末（ＬＯＮＺＡ社製、Ｂ．Ｅ．Ｔ．比表
面積１５ｍ２／ｇ）１３０ｇに脱イオン水２．６Ｌを加
え２０分間攪拌しＳｉＣ粉末スラリーを得た。このスラ
リーに、金属イリジウム１．５６ｇに相当する塩化イリ
ジウム酸（Ｈ２ＩｒＣｌ６）を含む脱イオン水水溶液１
６０ｍＬと、金属ネオジム３．２１ｇに相当する硝酸ネ
オジム・６水和物（Ｎｄ（ＮＯ３） ３ ・６Ｈ２Ｏ）を含
む脱イオン水水溶液１６０ｍＬとの混合溶液を添加した
後スチームジャケット付きグラスライニングディシュ上
に移し、攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発させ
た。
造例） 市販のＳｉＣ粉末（ＬＯＮＺＡ社製、Ｂ．Ｅ．Ｔ．比表
面積１５ｍ２／ｇ）１３０ｇに脱イオン水２．６Ｌを加
え２０分間攪拌しＳｉＣ粉末スラリーを得た。このスラ
リーに、金属イリジウム１．５６ｇに相当する塩化イリ
ジウム酸（Ｈ２ＩｒＣｌ６）を含む脱イオン水水溶液１
６０ｍＬと、金属ネオジム３．２１ｇに相当する硝酸ネ
オジム・６水和物（Ｎｄ（ＮＯ３） ３ ・６Ｈ２Ｏ）を含
む脱イオン水水溶液１６０ｍＬとの混合溶液を添加した
後スチームジャケット付きグラスライニングディシュ上
に移し、攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発させ
た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】実施例２（Ｉｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 実施例１において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属イッテルビウム１．４０ｇに相当する硝酸イッテルビ
ウム・４水和物（Ｙｂ（ＮＯ３） ３ ・４Ｈ２Ｏ）を含む
脱イオン水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と
同様にしてＩｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ
−２）を得た。
ハニカムの製造例） 実施例１において、硝酸ネオジム水溶液の代わりに、金
属イッテルビウム１．４０ｇに相当する硝酸イッテルビ
ウム・４水和物（Ｙｂ（ＮＯ３） ３ ・４Ｈ２Ｏ）を含む
脱イオン水水溶液１６０ｍＬを用いた以外は実施例１と
同様にしてＩｒ−Ｙｂ／ＳｉＣ触媒コートハニカム（Ａ
−２）を得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】実施例５（Ｉｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コート
ハニカムの製造例） 市販のＳｉＣ粉末（ＬＯＮＺＡ社製品、Ｂ．Ｅ．Ｔ．比
表面積１５ｍ２／ｇ）８０ｇに脱イオン水１．６Ｌを加
え２０分間攪拌しＳｉＣスラリーを得た。このスラリー
に、金属イリジウム０．８ｇに相当する塩化イリジウム
酸（Ｈ２ＩｒＣｌ６）を含む脱イオン水水溶液１００ｍ
Ｌと、金属ネオジム１．６ｇに相当する硝酸ネオジム・
６水和物（Ｎｄ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ）を含む脱イオ
ン水水溶液１００ｍＬとの混合溶液を添加した。得られ
た混合液をスチームジャケット付きグラスライニングデ
ィシュ上に移し攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発
させた。こうして得られた固形物を電気乾燥器により１
０５℃で１６時間乾燥した後粉砕し、得られた粉砕物を
石英トレーに入れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間
焼成してＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒の粉末を得た。
ハニカムの製造例） 市販のＳｉＣ粉末（ＬＯＮＺＡ社製品、Ｂ．Ｅ．Ｔ．比
表面積１５ｍ２／ｇ）８０ｇに脱イオン水１．６Ｌを加
え２０分間攪拌しＳｉＣスラリーを得た。このスラリー
に、金属イリジウム０．８ｇに相当する塩化イリジウム
酸（Ｈ２ＩｒＣｌ６）を含む脱イオン水水溶液１００ｍ
Ｌと、金属ネオジム１．６ｇに相当する硝酸ネオジム・
６水和物（Ｎｄ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ）を含む脱イオ
ン水水溶液１００ｍＬとの混合溶液を添加した。得られ
た混合液をスチームジャケット付きグラスライニングデ
ィシュ上に移し攪拌しながら４時間に亘って水分を蒸発
させた。こうして得られた固形物を電気乾燥器により１
０５℃で１６時間乾燥した後粉砕し、得られた粉砕物を
石英トレーに入れ、電気炉で空気中、８００℃で２時間
焼成してＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒の粉末を得た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】この触媒の紛末３０ｇに脱イオン水６０ｇ
及びアルミナゾル４．０ｇを加え、得られた混合物をボ
ールミルにて５時間湿式紛砕して触媒のスラリーを得
た。このスラリーに市販の４００セルコージェライトハ
ニカムからくり貫かれた直径１インチ×長さ２．５イン
チのコアを浸漬し、スラリーから引き上げた後余分のス
ラリーを空気ブローで除去した。次いで、３００℃で２
０分間乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成した。
得られた焼成物を１００％水素気流中、９００℃で２時
間還元処理し、ハニカム容積１Ｌ当たり触媒が１３０ｇ
コートされたＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム
（Ａ−５）を得た。
及びアルミナゾル４．０ｇを加え、得られた混合物をボ
ールミルにて５時間湿式紛砕して触媒のスラリーを得
た。このスラリーに市販の４００セルコージェライトハ
ニカムからくり貫かれた直径１インチ×長さ２．５イン
チのコアを浸漬し、スラリーから引き上げた後余分のス
ラリーを空気ブローで除去した。次いで、３００℃で２
０分間乾燥し、さらに、５００℃で３０分間焼成した。
得られた焼成物を１００％水素気流中、９００℃で２時
間還元処理し、ハニカム容積１Ｌ当たり触媒が１３０ｇ
コートされたＩｒ−Ｎｄ／ＳｉＣ触媒コートハニカム
（Ａ−５）を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/24 ＺＡＢ Ａ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ
Claims (5)
- 【請求項１】 金属炭化物及び金属窒化物から選ばれる
少なくとも一種からなる担体上に、イリジウムと、希土
類金属とを共存担持させてなる排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 希土類金属がＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ及び
Ｙｂからなる群より選ばれる少なくとも１つである、請
求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 金属炭化物が炭化硅素である、請求項１
又は２に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 一定の形状に成型されるか、又は耐火性
支持基質上にコートされてなる請求項１〜３のいずれか
に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 炭化水素を含む還元性成分と、該還元性
成分全てを完全酸化するに要する化学量論量より過剰の
酸素と窒素酸化物とを含有する排気ガスを、請求項１〜
４のいずれかに記載の触媒と接触させる工程を有する、
該排気ガスの浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066716A JPH07246337A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6066716A JPH07246337A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07246337A true JPH07246337A (ja) | 1995-09-26 |
Family
ID=13323917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6066716A Pending JPH07246337A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07246337A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7160839B2 (en) | 2001-01-11 | 2007-01-09 | Ict Co., Ltd. | Catalyst for purifying nitrogen oxides |
| JP2007175654A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 窒素酸化物の選択的還元触媒 |
-
1994
- 1994-03-10 JP JP6066716A patent/JPH07246337A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7160839B2 (en) | 2001-01-11 | 2007-01-09 | Ict Co., Ltd. | Catalyst for purifying nitrogen oxides |
| JP2007175654A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 窒素酸化物の選択的還元触媒 |
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