JPH0827451A

JPH0827451A - ガラス繊維処理剤の製造方法

Info

Publication number: JPH0827451A
Application number: JP6168441A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Yokota; 善行横田; Takahiro Aoyama; 孝浩青山
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1994-07-20
Filing date: 1994-07-20
Publication date: 1996-01-30
Anticipated expiration: 2017-04-30
Also published as: JP3279075B2

Abstract

(57)【要約】【構成】燐酸基含有重合性単量体にその他の重合性単
量体を共重合させて得られる共重合体（Ａ）を水性媒体
に分散せしめ、これをエポキシ樹脂の水性分散液と混合
し、あるいは更にアミノ樹脂を混合してガラス繊維処理
剤を得る。【効果】ガラス繊維および各種の熱可塑性・熱硬化性
樹脂との親和性に優れ且つ硬化速度が速く、しかも硬化
後は優れた耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、
耐熱性、電気的特性を示す、卓越した性能のガラス繊維
処理剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はガラス繊維処理剤の製造
方法に関し、詳細には、プリント回路基盤を始めとする
各種電気絶縁用積層板、強化プラスチック、強化セメン
ト、濾過材、吸音材、断熱材などとして用いられるガラ
ス繊維に対し、合成樹脂その他の複合材料との親和性を
高め、あるいは優れた処理効率を得ることのできるガラ
ス繊維処理剤の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ガラス繊維は従来より、ガラスヤーン、
ガラスクロス、ガラスロービング、ガラスマット、ガラ
スチョップドストランド等様々の形態で、単独あるいは
複合材料として、プリント回路基盤を始めとする電気絶
縁用、強化プラスチック用、強化セメント用、濾材用、
吸音材用、断熱材用等の用途に使用されている。しかし
ながらガラス繊維は、該繊維と複合される熱硬化性樹脂
や熱可塑性樹脂、セメント等との親和性が劣るので、こ
れらとの親和性を高め、あるいはガラス繊維を繊維シー
ト状やは紙状等に加工したときの物性を高めるため、各
々の用途に応じてポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアクリル
酸エステル系樹脂、水溶性高分子、フェノール系樹脂、
ポリビニルアルコール系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系
樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等の各種樹
脂、或はそれらのエマルジョン等からなるガラス繊維処
理剤によって処理される。また、繊維化後複合材料とし
て使用するときの複合効果を高めるため、同様の処理剤
を所謂シランカップリング剤と併用することもある。

【０００３】ところがこれらの樹脂系ガラス繊維処理剤
は、たとえば電気絶縁用、強化セメント用、エンジニア
リングプラスチック用、ブレーキ・クラッチフェーシン
グ用などの摩擦材等の如く厳しい条件に曝される繊維複
合材用として使用した場合、必ずしも十分な改質効果を
有するものとはいえず、より優れた改質効果を与えるガ
ラス繊維処理剤の開発が望まれている。

【０００４】尚、カルボキシル基含有アクリル化エポキ
シ樹脂を用いることによって改質効果を高めようとする
試みもある（特開昭６３−３５４４０号、同６３−３５
４４１号、同６３−５０５９９号公報等）が、上記の様
な用途においては依然として満足のいく改質効果は得ら
れていない。しかも、従来のガラス繊維処理剤では、ガ
ラス繊維の処理後焼付硬化処理を行なうときに、揮発性
低分子物質の発生によって処理炉の汚染（ヒューム）を
生じるという問題も指摘されている。また、生産性向上
や省エネルギーの観点から、焼付時間短縮の要求も高ま
っており、短時間の焼付けで優れた改質効果を発揮し得
る様なガラス繊維処理剤の開発が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した様な
問題点に着目してなされたものであって、その目的は、
ガラス繊維処理時における焼付硬化処理工程で低分子量
物質の揮発等による処理炉の汚染等を生じることなく、
短時間の処理でガラス繊維に対し優れた改質効果を与え
得る様なガラス繊維処理剤の製法を確立しようとするも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るガラス繊維処理剤の製法は、燐酸
基含有重合性単量体とその他の重合性単量体を共重合さ
せて得られる共重合体（ａ）を水性媒体に分散させて得
られる共重合体水性分散液（Ａ）と、エポキシ樹脂
（ｂ）を水性媒体に分散させて得られるエポキシ樹脂水
性分散液（Ｂ）とを混合するところに要旨を有するもの
で有る。このとき使用するその他の重合性単量体として
は、反応性乳化剤もしくはカルボキシル基含有重合性単
量体が好ましく、また、上記共重合体水性分散液（Ａ）
とエポキシ樹脂水性分散液（Ｂ）との混合時もしくは混
合後、更ににアミノ樹脂を混合し、あるいは上記共重合
体（ａ）およびエポキシ樹脂（ｂ）の何れか１方もしく
は両方にアミノ樹脂を混合した後、夫々を水性媒体に分
散せしめ、次いでこれらを混合したものは、ガラス繊維
処理剤として一段と優れた性能を示すものとなる。

【０００７】

【作用】上記の様に本発明では、燐酸基含有重合性単量
体にその他の重合性単量体を共重合して得られる共重合
体（ａ）を水性媒体に分散せしめてなる共重合体水性分
散液（Ａ）と、エポキシ樹脂（ｂ）を水性媒体に分散せ
しめてなるエポキシ樹脂水性分散液（Ｂ）とを混合する
ことによってガラス繊維処理剤を製造するものであり、
ここで共重合体（ａ）の製造に使用される燐酸基含有重
合性単量体としては、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェート等の（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルアシッドホスフェート類またはそのアルキレ
ンオキシド付加物、（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ルアシッドホスファイト類またはそのアルキレンオキシ
ド付加物、グリシジル（メタ）アクリレートやメチルグ
リシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニ
ル系モノマーと燐酸や亜燐酸あるいはそれらの酸性エス
テル類とのエステル化合物等が挙げられ、これらは単独
で使用し得るほか２種以上を適宜併用することができ
る。

【０００８】これら燐酸基含有重合性単量体の使用量
は、得られる共重合体（ａ）中に占める比率で固形分換
算で０．１〜５０重量％、０．１重量％未満では、ガラ
ス繊維処理剤として使用したときの耐熱性、耐溶剤性、
電気的特性、樹脂の分散安定性などが不足気味になる
他、ガラス繊維の処理を行なうに当たり、焼付硬化処理
時に揮発性低分子物質の発生によって処理炉の汚染（ヒ
ューム）を起こしたり、低温硬化性の不足や硬化時間が
長くなるといった欠点が生じ易くなる。一方５０重量％
を超える過多になると、たとえば改質ガラス繊維紙など
を製造する時の可撓性が低下したり、耐水性や電気的特
性が不良になるといった傾向が現われてくる。

【０００９】次に、共重合体（ａ）の他の原料となるそ
の他の重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸等のカルボキシル基
含有重合性単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−イソブチル、（メタ）アクリル
酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソア
ミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチ
ル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メ
タ）アクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン、
２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチ
レン等のスチレン系重合性単量体、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等
のＮ−置換（メタ）アクリルアミド系単量体、アクリロ
ニトリルなど、更には反応性乳化剤等を使用することが
でき、これらは単独で使用できる他、必要に応じて２種
以上を適宜併用することができる。

【００１０】上記他の重合性単量体の中でも特に好まし
いのは、カルボキシル基含有重合性単量体および反応性
乳化剤であり、これらを夫々単独であるいは２種を併用
すると、耐溶剤性、耐熱性、樹脂液としての分散安定性
等において一段と優れたガラス繊維処理剤を得ることが
できる。中でも反応性乳化剤は、水性タイプのガラス繊
維処理剤とするときの安定性を高めるのに卓効を示す。
その様な反応性乳化剤の具体例としては、下記一般式
（ａ），（ｂ）で示されるスルホコハク酸エステル系反
応性乳化剤、

【００１１】

【化１】

【００１２】例えば花王社製の「ラムテルＳ−１２
０」、「同Ｓ−１８０、「同Ｓ−１８０Ａ」や三洋化成
社製の「エレミノールＪＳ−２」等、あるいは下記一般
式（ｃ）で示されるアルキルフェノールエーテル系反応
性乳化剤、

【００１３】

【化２】

【００１４】例えば第一工業製薬社製の「アクアロンＨ
Ｓ−１０」、「同ＲＮ−２０」等が挙げられる。

【００１５】上記その他の重合性単量体の使用量は、燐
酸基含有重合性単量体に対して固形分換算で５０〜９
９．９重量％の範囲が望ましく、その配合量が不足する
場合は、耐溶剤性、耐水性、耐アルカリ性、耐酸性等が
不十分となり、逆に多過ぎる場合は、電気的特性等が不
十分になるといった傾向が現われてくる。

【００１６】また本発明で使用するエポキシ樹脂（ｂ）
の種類は特に限定されないが、中でも特に好ましいのは
ビスフェノール型エポキシ樹脂であり、とりわけ１分子
当たり１〜２個のエポキシ基を有し、数平均分子量が９
００以上のものが好ましい。この様なエポキシ樹脂
（ｂ）の市販品としては、、例えば油化シェルエポキシ
社製の「エピコート＃１００１」、「同１００４」、
「同１００７」、「同１００９」、「同１０１０」等が
挙げられる。尚、数平均分子量が９００未満のエポキシ
樹脂では、最終的に得られるガラス繊維処理剤の耐溶剤
性、耐アルカリ性、耐酸性、耐熱性、電気的特性等が不
十分になることがある。

【００１７】上記エポキシ樹脂（ｂ）の使用量は、耐溶
剤性、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、耐熱性等を高め
且つガラス繊維処理後の焼付硬化処理時における揮発性
低分子量物による処理炉の汚染を一層効果的に防止する
という観点から、前記共重合体（ａ）に対し、固形分換
算の重量比で２：１〜１：１０の範囲から選定すること
が望ましい。

【００１８】本発明を実施するに当たっては、まず前記
燐酸基含有重合性単量体にその他の重合性単量体を共重
合させて共重合体（ａ）を得る。この共重合反応は、一
般的には有機溶剤中、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ系化合物やベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物
などのラジカル重合開始剤を用いて行なわれる。

【００１９】この時の共重合反応条件は特に限定されな
いが、一般的には有機溶剤、好ましくはメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブ
タノール等のアルキルアルコール類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、
プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリ
コールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル
エーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル等
のエーテルエステル類、その他ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、ジアセトンアルコール類等の親水性溶剤を
単独で若しくは２種以上の混合溶剤として使用し、更に
はこれらに少量の水を混合した溶剤を使用し、０．１〜
１０重量％程度の重合開始剤の存在下、７０〜１５０℃
の範囲で行なわれる。反応時間も特に限定されないが、
１〜１０時間程度で共重合反応は十分に進行する。

【００２０】この共重合反応によって、共重合鎖の側鎖
として燐酸基を有する共重合体（ａ）を得た後、これを
水性媒体に分散して共重合体水性分散液（Ａ）を得、次
いで該水性分散液をエポキシ樹脂（ｂ）の水性分散液
（Ｂ）と混合すると、本発明のガラス繊維処理剤が得ら
れる。

【００２１】上記共重合体（ａ）を水性分散液に分散さ
せ方法は特に限定されないが、好ましいのは、該共重合
体（ａ）の溶液に、予め水性分散液のｐＨが４〜１１に
なる程度の量の塩基性化合物、好ましくはアンモニアや
アミン等を加えて該溶液を中和しておき、これを強撹拌
しつつ水性媒体と混合すれば、水への分散を容易に行な
うことができるので好ましい。

【００２２】この時、その他の重合性単量体としてカル
ボキシル基含有単量体や反応性乳化剤を使用したもの
は、水への分散を一層容易に行なうことができると共
に、より安定な水性分散液を得ることができるので好ま
しい。この水性分散液には、更に必要に応じてシランカ
ップリング剤等の改質補助剤を、本発明の特徴を阻害し
ない範囲で配合することも勿論可能である。

【００２３】かくして得られる共重合体水性分散液
（Ａ）と、前述の様なエポキシ樹脂（ｂ）を水性媒体に
分散させて得られるエポキシ樹脂水性分散液（Ｂ）を混
合すると、本発明のガラス繊維処理剤が得られる。この
水性混合分散液はそれ自体で優れたガラス繊維処理剤と
して有効に用いられるが、これらに他の成分として少量
のアミノ樹脂を配合したものは、これらがガラス繊維処
理時において水性混合分散液中に含まれる前記エポキシ
樹脂（Ｂ）の硬化剤として作用し、ガラス繊維処理剤と
しての性能を一段と高めることができるので好ましい。

【００２４】ここで使用されるアミノ樹脂としては、例
えばアルキルエーテル化メラミン系樹脂、アルキルエー
テル化ベンゾグアナミン系樹脂、アルキルエーテル化尿
素系樹脂などが単独でもしくは２種以上を適宜組み合わ
せて使用することができ、これらアミノ樹脂を併用する
と、ガラス繊維処理剤として使用した時に該アミノ樹脂
とエポキシ樹脂（ｂ）との反応により、耐溶剤性、耐水
性、耐熱性、耐アルカリ性等において一段と優れた効果
を得ることができる。該アミノ樹脂の併用効果は、該共
重合体（ａ）とエポキシ樹脂（ｂ）の和１００重量部に
対する固形分換算で５重量部以上使用することによって
有効に発揮されるが、配合量が多過ぎると焼付硬化処理
時の炉の汚染（ヒューム）が生じ易くなるといった難点
が現われてくるので、５０重量部以下に抑えることが望
ましい。

【００２５】尚、アミノ樹脂を含むガラス繊維処理剤を
製造するに当たっては、前記共重合体水性分散液
（Ａ）とエポキシ樹脂水性分散液（Ｂ）との混合時もし
くは混合後、更ににアミノ樹脂を混合する方法と、ア
ミノ樹脂を前記共重合体（ａ）およびエポキシ樹脂
（ｂ）の有機溶剤溶液に予め混合し、夫々を水性媒体に
分散させることによって水性分散液（Ａ），（Ｂ）を調
製し、次いでこれらの水性分散液を混合する方法が採用
されるが、後者の方法を採用すれば、水に難溶性（難分
散性）である比較的高分子量のアミノ樹脂であっても、
容易に分散が可能になるという利点を享受することがで
きるので好ましい。特に、上記の様にして得た共重合
（ａ）溶液にアミノ樹脂を混合してから水に分散せし
め、得られるアミノ樹脂含有水性分散液をエポキシ樹脂
（ｂ）の水性分散液（Ｂ）と混合する方法を採用する
と、上記共重合体（ａ）との共存によってアミノ樹脂の
水分散性が著しく高められ、比較的高分子量のアミノ樹
脂であっても支障なく簡単に分散させることができ、そ
の結果、ガラス繊維処理剤として用いた時の焼付処理工
程で揮発性低分子量物による処理炉の汚染がより効果的
に抑えられると共に、耐溶剤性、耐熱性、耐水性、耐ア
ルカリ性等の点でも一段と優れた性能を発揮するガラス
繊維処理剤を得ることが可能となる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の構成および作
用効果をより詳細に説明するが、本発明はもとより下記
実施例によって制限を受けるものではなく、前後記の趣
旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可
能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含ま
れる。尚、下記実施例において％および部とあるのは、
特に断らない限り重量％および重量部を意味する。

【００２７】実施例１撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガ
ス吹き込み管を備えた反応器に、エポキシ樹脂（「エピ
コート＃１００９」油化シェルエポキシ社製）３００部
と、ｎ−ブタノール３００部を仕込み、窒素置換してか
ら撹拌下に１００℃に昇温し１時間保持してエポキシ樹
脂を溶解させ、エポキシ樹脂のｎ−ブタノール溶液を得
た。

【００２８】一方、撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、
温度計および窒素ガス吹き込み管を備えた反応器に、脱
イオン水１２１０部、ポリビニルアルコール（「ポバー
ルＣＳＴ」クラレ社製）１７７部、「アデカノールＮＫ
−５１１」（旭電化工業社製）１５部を仕込み、撹拌し
つつ１００℃に昇温して１時間保持し溶解させた。次い
でこの溶液に、上記で得たエポキシ樹脂のｎ−ブタノー
ル溶液６００部を撹拌下に３０分かけて滴下し、６０分
間強撹拌してエポキシ樹脂の水分散液を得た。

【００２９】他方、撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、
温度計および窒素ガス吹き込み管を備えた反応器に、ブ
チルセロソルブ７３部を仕込んでおき、これにモノ（２
−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート
（「ライトエステルＰＭ」共栄社化学製）４０部、メチ
ルメタクリレート４０部、ブチルアクリレート４０部、
スチレン８０部、アゾビスイソブチロニトリル６部の混
合液を４時間かけて滴下した。その後１０５℃で２時間
保持してからトリエチルアミン６部を添加し、撹拌混合
した後、撹拌下に脱イオン水５４４部を３０分間かけて
滴下し、更に６０分間強撹拌することにより、共重合体
の水分散性樹脂液を得た。この水分散性樹脂液と上記で
得たエポキシ樹脂の水分散液の各全量を混合し、水分散
性樹脂混合液を得た。この水分散性樹脂混合液に、メラ
ミン樹脂［「ニカラックＭＸ−７０６」三和ケミカル社
製］３０６部を加え、１時間撹拌した後、脱イオン水１
２２部を加えて均一に混合し、ガラス繊維処理剤Ａを得
た。

【００３０】実施例２撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガ
ス吹き込み管を備えた反応器に、エポキシ樹脂（「エピ
コート＃１００９」油化シェルエポキシ社製）３００部
と、ｎ−ブタノール３００部を仕込み、窒素置換してか
ら撹拌下に１００℃に昇温し１時間保持してエポキシ樹
脂を溶解させ、エポキシ樹脂のｎ−ブタノール溶液を得
た。次いで、該溶液に水溶性アクリル樹脂（「アロロン
７６」日本触媒社製）１２０部を投入し、更に脱イオン
水１０８０部を撹拌下に３０分間かけて滴下した後、６
０分間強撹拌してエポキシ樹脂の水分散液を得た。

【００３１】他方、撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、
温度計および窒素ガス吹き込み管を備えた反応器に、ブ
チルセロソルブ７３部を仕込んでおき、これにモノ（２
−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート
（「ライトエステルＰＭ」共栄社化学製）４０部、メチ
ルメタクリレート４０部、ブチルアクリレート４０部、
スチレン８０部、アゾビスイソブチロニトリル６部の混
合液を４時間かけて滴下した。その後１０５℃で２時間
保持してから、トリエチルアミン６部を添加し、撹拌混
合した後、撹拌下に脱イオン水５４４部を３０分間かけ
て滴下し、更に６０分間強撹拌することにより、共重合
体の水分散性樹脂液を得た。この水分散性樹脂液と上記
で得たエポキシ樹脂の水分散液の各全量を混合し、水分
散性樹脂混合液を得た。

【００３２】この水分散性樹脂混合液に、メラミン樹脂
［「ニカラックＭＸ−７０６」三和ケミカル社製］３０
６部を加え、１時間撹拌した後、脱イオン水１２２部を
加えて均一に混合し、ガラス繊維処理剤Ｂを得た。

【００３３】実施例３〜７表１に示す様に原料の種類と使用量を変えた以外は上記
実施例１と同様にして、ガラス繊維処理剤Ｃ〜Ｇを得
た。実施例８前記実施例１と全く同様にして、エポキシ樹脂の水分散
液を得た。また同実施例１と同様にしてアクリル系モノ
マーの共重合を行なった後、トリエチルアミン６部を加
えてからメラミン樹脂（同前）３０６部を加えて撹拌混
合し、次いで撹拌下に脱イオン水８７７部を３０分かけ
て滴下し、更に６０分間強撹拌して水分散性樹脂液を
得、これに上記で得たエポキシ樹脂の水分散液の全量を
混合し、ガラス繊維処理剤Ｈを得た。

【００３４】

【表１】

【００３５】（性能評価試験）市販のガラスフィラメン
トペーパー（坪量６０ｇ／ｍ² ）を電気炉で５５０℃で
２分間加熱することによってバインダーを分解除去し、
上記実施例１〜８で得たガラス繊維処理剤Ａ〜Ｈをガラ
スフィラメントペーパーに対し１６％となる様に含浸
し、次いで１４０℃で３０分間加熱して乾燥・硬化させ
た。このガラス繊維処理紙の耐溶剤性と耐熱性を下記の
方法で測定し、表２に示す結果を得た。

【００３６】また、上記で得た各ガラス繊維処理紙に、
下記組成のエポキシ樹脂含浸液を含浸・乾燥してプリプ
レグを作り、該プリプレグ１６枚と片面に銅箔を積み重
ね、温度１７０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ² で６０分間プ
レスし、積層成形して厚み１．６ｍｍの銅張り積層板を
得、その絶縁抵抗および積層板の外観を調べ、結果を表
２に併記した。（エポキシ樹脂含浸液組成）エピコート＃１００１−Ｂ−８０５０部メチルエチルケトン３２部ジシアンジアミド１．６部メチルセロソルブ１６部ベンジルジメチルアミン０．００８部

【００３７】（物性試験法）耐溶剤性：５０℃のメチルセロソルブに５分間浸漬した
後、直ちにＪＩＳＰ８１１３に従って引張強度を測定
する。耐熱性：１２０℃の雰囲気中における引張強度をＪＩＳ
Ｐ８１１３に従って測定する。絶縁抵抗：ＪＩＳＣ６４８１に規定する印刷回路用
銅張積層板試験法に従って測定する。耐ヒューム性：厚さ０．２３ｍｍのブリキ板を１５×２
０ｃｍに切って精秤し（これをＷ₁ とする）、ガラス繊
維処理剤を１６ｇ／ｍ² となる様に塗布し、１００℃で
６０分間乾燥して精秤する（これをＷ₂ とする）。更に
１６０℃で２０分間乾燥して精秤し（これをＷ₃ とす
る）、次式により加熱減量率Ｍ（％）を算出してヒュー
ム発生量の基準とする。Ｍ＝［（Ｗ₂ −Ｗ₃ ）／（Ｗ₂ −Ｗ₁ ）］×１００

【００３８】

【表２】

【００３９】比較例１〜５前記実施例１に従い、表３に示す原料組成で比較ガラス
繊維処理剤ａ〜ｅを製造した。得られた各比較ガラス繊
維処理剤を使用し、上記と同様の方法で性能試験を行な
い、表４に示す結果を得た。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、ガ
ラス繊維および各種の熱可塑性・熱硬化性樹脂との親和
性に優れ且つ硬化速度が速く、しかも硬化後は優れた耐
溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、耐熱性、電気
的特性を示す、卓越した性能のガラス繊維処理剤を提供
し得ることになった。しかもアミノ樹脂を複合すること
によって得られるガラス繊維処理剤は、該アミノ樹脂の
エポキシ樹脂に対する硬化剤としての作用によりガラス
繊維処理剤としての性能が一段と高められると共に、焼
付硬化処理時のおける揮発性低分子量物の発生が少なく
なって炉の汚染が抑えられるといった効果も享受でき
る。また、その他の重合性単量体としてカルボキシル基
含有単量体や反応性乳化剤を使用すると、水に対する分
散性および分散安定性の非常に良好なものを得ることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】燐酸基含有重合性単量体とその他の重合
性単量体を共重合させて得られる共重合体（ａ）を水性
媒体に分散させて得られる共重合体水性分散液（Ａ）
と、エポキシ樹脂（ｂ）を水性媒体に分散させて得られ
るエポキシ樹脂水性分散液（Ｂ）とを混合することを特
徴とするガラス繊維処理剤の製造方法。
【請求項２】その他の重合性単量体として反応性乳化
剤を使用する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】その他の重合性単量体としてカルボキシ
ル基含有重合性単量体を使用する請求項１に記載の製造
方法。
【請求項４】共重合体水性分散液（Ａ）とエポキシ樹
脂水性分散液（Ｂ）との混合時もしくは混合後、更にア
ミノ樹脂を混合する請求項１〜３のいずれかに記載の製
造方法。
【請求項５】共重合体（ａ）およびエポキシ樹脂
（ｂ）の何れか１方もしくは両方にアミノ樹脂を混合し
た後、夫々を水性媒体に分散せしめ、次いでこれらを混
合する請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。