JPH0827327A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン樹脂組成物

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JPH0827327A
JPH0827327A JP18189994A JP18189994A JPH0827327A JP H0827327 A JPH0827327 A JP H0827327A JP 18189994 A JP18189994 A JP 18189994A JP 18189994 A JP18189994 A JP 18189994A JP H0827327 A JPH0827327 A JP H0827327A
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Japan
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polypropylene
polypropylene resin
parts
ethylene
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JP18189994A
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English (en)
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Kunio Iwanami
邦夫 岩浪
Masatoshi Okura
正寿 大倉
Satoshi Ueki
聰 植木
Shigeyuki Toki
重之 土岐
Takesumi Nishio
武純 西尾
Takao Nomura
孝夫 野村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen Chemical Corp
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
Toyota Motor Corp
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Publication date
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性と、剛性及び耐熱性とのバランスの
とれたポリプロピレン樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a) ポリプロピレン中にステレオブロックポ
リプロピレンを３〜30重量％含むポリプロピレン系樹脂
50〜90重量部と、(b) オレフィン系ゴム及び／又は前記
(a) 以外のポリオレフィン10〜50重量部と、(c) 前記
(a) ＋前記(b) の合計100 重量部当たり40重量部以下の
無機フィラーとからなるポリプロピレン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車の内外装部品、
家電製品用部品、その他各種工業用部品に使用される耐
衝撃性及び剛性に優れたポリプロピレン樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン樹脂は、軽量でしかも機械的強度に優れている
ので、各種の分野で広く利用されている。しかしなが
ら、耐衝撃性と、剛性及び耐熱性との間には二律背反の
関係があり、例えば、自動車のバンパー用材料で耐衝撃
性を重視するためにオレフィン系ゴムの配合量を上げる
と、曲げ弾性率が15kg／cm2 程度、熱変形温度が120 ℃
程度に低下してしまう。このため、部品強度を維持する
ためにデザイン上の制約や塗装時の焼き付け温度に制限
がある。逆に、剛性及び耐熱性を重視するため無機フィ
ラーを大量に配合すると、耐衝撃性が著しく低下する問
題がある。
【０００３】従って、この問題を解決すればポリプロピ
レン系樹脂材料の使用範囲が広がり、１つの材料でカバ
ーできる部品が増え、コスト面でも有利に展開できるこ
とが期待される。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題に鑑み鋭意研
究の結果、アイソタクティック連鎖とシンジオタクティ
ック連鎖が交互に連なって主鎖を形成するステレオブロ
ックポリプロピレン（以下ＳＢＰＰと略す）を他のポリ
プロピレンに加え、さらにオレフィン系ゴム及び／又は
前記ポリプロピレン以外のポリオレフィンと無機フィラ
ーとを配合すると、耐衝撃性、剛性及び／又は耐熱性の
いずれをも向上させることができることを発見し、本発
明に至った。
【０００５】すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組
成物は、(a) 熱ヘプタンに不溶で熱オクタンに可溶のポ
リプロピレンであって、５個連続したプロピレン単量体
単位の結合がすべてメソ結合である分率（13Ｃ−ＮＭＲ
によるペンタッド分率から求めた）が70％以上で、すべ
てラセミ結合である分率が５％以上であり、かつ重量平
均分子量が5,000 から1,000,000 であるポリプロピレン
を３〜30重量％含むポリプロピレン系樹脂50〜90重量部
と、(b) オレフィン系ゴム及び／又は前記(a)以外のポ
リオレフィン50〜10重量部と、(c) 前記(a) ＋(b) の10
0 重量部当たり40重量部以下の無機フィラーとからなる
ことを特徴とする。
【０００６】以下本発明を詳細に説明する。 [1] ポリプロピレン樹脂組成物の各成分 (a) ポリプロピレン系樹脂 ポリプロピレン系樹脂はステレオブロックポリプロピレ
ンとその他のポリプロピレンとからなる。
【０００７】(1) ステレオブロックポリプロピレン（Ｓ
ＢＰＰ） (イ) 製法 ＳＢＰＰは、下記の触媒の存在下で、60℃以下でプロピ
レンを重合させて得られたポリプロピレンを熱ヘプタン
及び熱オクタンで抽出処理することによって得られる。
【０００８】(i) 製造触媒 下記(A) 、(B) 及び(C) の３種の成分からなる。 (A) マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化
合物を必須成分とする固体触媒成分。マグネシウム化合
物、チタン化合物及び電子供与性化合物、さらに各化合
物がハロゲンを含有しない場合はハロゲン含有化合物を
接触させることにより調製することができる。 (B) 有機アルミニウム化合物。 (C) 一般式：（Ｒ1 Ｏ）x Ｒ2 2-x Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （ただし、Ｘは、０、１もしくは２、Ｒ1 は炭素数２〜
10の炭化水素基であり、Ｒ2 は炭素数１〜10の炭化水素
基、Ｒ3 は炭素数２〜４の炭化水素基であり、同じであ
っても、また異なっていてもよい。）
【０００９】触媒成分(A) 、(B) 及び(C) の詳細は特願
平5-289860号に記載されている。
【００１０】成分(A) に対する成分(B) の使用量は、成
分(A) のチタン１グラム原子当たり、１〜2,000 グラム
モル、望ましくは20〜500 グラムモルである。また成分
(B)１モルに対する成分(C) の使用量は0.001 〜10モ
ル、望ましくは0.01〜１．０モルである。
【００１１】(ii)重合条件 プロピレンの重合反応は、気相、液相のいずれでもよ
く、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中又は液状モノマ
ー中で行うことができる。
【００１２】重合温度は60℃以下、好ましくは０〜60℃
の範囲であり、重合圧力は例えば１〜60気圧でよい。ま
た得られる重合体の分子量は、水素もしくは他の公知の
分子量調製剤を存在させることによって調節することが
できる。重合反応は、連続式又はバッチ式反応で行い、
その条件は通常のものでよい。また、重合反応は１段で
も多段でもよい。
【００１３】(iii) 抽出処理 得られたポリプロピレンを熱ヘプタンで抽出し、不溶分
を回収する。次いで保熱ヘプタン不溶分を熱オクタンで
抽出し、熱オクタン可溶のポリプロピレン成分を回収す
る。このようにして得られるポリプロピレン成分はＳＢ
ＰＰである。
【００１４】なお、熱ヘプタン及び熱オクタンは、それ
ぞれ沸騰したヘプタン及びオクタンを言う。また、熱ヘ
プタンに可溶な成分は結晶性が不充分で、熱ヘプタンに
不溶で熱オクタンにも不溶な成分は耐衝撃性の改良性能
が不充分である。
【００１５】(ロ) 物性 ＳＢＰＰの立体規則性は、Macromolecules、６、925(19
73) に記載の方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲ法で測定す
る。13Ｃ−ＮＭＲ法により、５個連続したプロピレン単
量体単位の結合状態を示すペンタッド分率が求められ、
その連鎖の中心にあるプロピレン単量体単位に関して、
メソ結合及びラセミ結合の分率が求められる。ただし、
ピークの帰属は、Macromolecules、６、687(1975) に記
載の方法により行い、具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルのメチル炭化水素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピ
ーク及びｒｒｒｒピークの強度分率として測定する。以
下、それぞれの分率を［ｍｍｍｍ］（メソ結合）、［ｒ
ｒｒｒ］（ラセミ結合）と表す。
【００１６】本発明のＳＢＰＰのメソ結合の分率はメソ
70％以上であり、ラセミ結合の分率は５％以上である。
メソ結合が70％未満であると結晶性が不充分であり、ま
たラセミ結合が５％未満であると耐衝撃性の改良特性が
不充分である。好ましいメソ結合の分率は70〜80％であ
り、好ましいラセミ結合の分率は５〜10％である。
【００１７】本発明に使用するＳＢＰＰはまた重量平均
分子量が5,000 から1,000,000 であることを特徴とす
る。重量平均分子量が5,000 未満であると、耐衝撃性の
改良性能が低く、また1,000,000 を越えると流動性が不
充分となる。好ましい重量平均分子量は100,000 〜500,
0000である。
【００１８】(2) その他のポリプロピレン ＳＢＰＰに配合する他のポリプロピレンとしては、ホモ
ポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等が挙げられ
る。
【００１９】(イ) ホモポリプロピレン ホモポリプロピレンとしては、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ、230 ℃、2.16kg荷重）が１〜100 ｇ／10分のもの
が好ましい。
【００２０】(ロ) ブロックポリプロピレン ブロックポリプロピレンとしては、エチレン含有量が１
〜７重量％、好ましくは２〜６重量％のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体が好ましい。プロピレン−エチ
レンブロック共重合体は、主としてプロピレンホモポリ
マー部分とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分
とからなる。
【００２１】(i) プロピレンホモポリマー部分 プロピレンホモポリマー部分は、プロピレンの単独重合
体、もしくは結晶性を損なわない程度の微量のエチレン
との共重合体部分である。高い剛性を維持するために
は、沸騰ｎ−ヘキサンで６時間抽出後の残分が90重量％
以上、望ましくは９５重量％以上の高結晶性ポリプロピ
レンが望ましい。特にメルトフローレート（230 ℃、2,
160 ｇ）が50〜200 ｇ/10 分のものが望ましい。プロピ
レンホモポリマー部分の共重合体全体に対する割合は８
８〜９８重量％であるのが好ましく、より好ましくは90
〜９６重量％である。
【００２２】(ii)プロピレン−エチレンランダム共重合
体部分 プロピレン−エチレンランダム共重合体部分におけるエ
チレン含有量は25〜75重量％であるのが好ましく、30〜
60重量％であるのがより好ましい。プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する割合は
２〜12重量％であるのが好ましく、より好ましくは４〜
10重量％である。
【００２３】プロピレン−エチレンブロック共重合体の
製造方法としては、あらかじめ別個にプロピレン及び
エチレンを重合させることによって各部分を製造し、そ
れらを混合する方法、一つの重合反応系中でプロピレ
ン及びエチレンを多段重合する方法等が挙げられる。
【００２４】(b) オレフィン系ゴム及び／又は(a) 以外
のポリオレフィン (1) オレフィン系ゴム オレフィン系ゴムは、エチレンとエチレン以外のα−オ
レフィンとの共重合体であり、例えばエチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＲ）、及びこれにジエン化合物を共重合
したエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、
並びにエチレン−ブテンゴム（ＥＢＲ）等が挙げられ
る。
【００２５】(イ) エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ） エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）は、エチレンの含
有率が50〜90モル％、プロピレンの含有率が50〜10モル
％であることが好ましい。より好ましい範囲は、エチレ
ンが70〜80モル％、プロピレンが30〜20モル％である。
エチレン−プロピレンゴムのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、230 ℃、2.16kg荷重）は0.5 〜20ｇ/10 分であるの
が好ましく、より好ましくは0.5 〜10ｇ/10 分である。
【００２６】(ロ) エチレン−プロピレン−ジエンゴム
（ＥＰＤＭ） エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）中のジ
エン化合物としては、エチリデンノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン等が挙げられる。エ
チレン−プロピレン−ジエンゴムのメルトフローレート
も同様に0.5 〜20ｇ/10 分であるのが好ましく、より好
ましくは0.5 〜10ｇ/10 分である。
【００２７】(ハ) エチレン−ブテンゴム（ＥＢＲ） エチレン−ブテンゴム（ＥＢＲ）は、エチレンの含有率
が70〜85モル％、ブテン−１の含有率が15〜30モル％で
あることが好ましい。より好ましい範囲は、エチレンが
75〜85モル％、ブテン−１が15〜25モル％である。エチ
レン−ブテンゴム（ＥＢＲ）のメルトインデックス（Ｍ
Ｉ、190 ℃、2.16kg荷重）は、１〜30ｇ/10 分であるの
が好ましく、より好ましくは１〜20ｇ/10 分である。
【００２８】このようなオレフィン系ゴムの数平均分子
量は、２×104 〜８×104 が好ましく、特に３×104 〜
６×104 が好ましい。また重量平均分子量は、７×104
〜20×104 が好ましく、特に10×104 〜20×104 が好ま
しい。
【００２９】なお、上述したようなオレフィン系ゴム
は、単独で使用しても、あるいは２種以上を適宜配合し
て用いてもよい。
【００３０】(2) (a) 以外のポリオレフィン ポリプロピレン樹脂組成物の延性を改良する目的で、線
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン等のポリオレフィンを添加するのが好まし
い。
【００３１】ポリオレフィンはオレフィン系ゴムととも
に、あるいは単独で超高立体規則性ポリプロピレンに配
合することができる。オレフィン系ゴムとともに配合す
る場合、オレフィン系ゴム／ポリオレフィンの重量比は
１：10〜10：１とするのが好ましい。
【００３２】好ましい線状低密度ポリエチレンは、エチ
レンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの直鎖状の共重
合体である。上記α−オレフィンとしては、４−メチル
ペンテン、１−ブテン、１−ヘキセン等を挙げることが
できる。線状低密度ポリエチレン中のエチレンの含有量
は90モル％以上、好ましくは95モル％以上である。この
ような線状低密度ポリエチレンは、通常0.910 〜0.940
g/cm3 、好ましくは0.910 〜0.930 g/cm3 の密度と、0.
7 〜60ｇ/10 分、好ましくは３〜20ｇ/10 分のメルトイ
ンデックス（ＭＩ、190 ℃、2.16kg荷重）とを有する。
【００３３】(c) 無機フィラー 無機フィラーは、樹脂等の充填材、強化材として一般に
用いられているものであり、例えばタルク、マイカ、ガ
ラス短繊維、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。これらのうちでは特にタルク及び
ガラス短繊維が好ましい。上記無機フィラーの平均粒径
は15μｍ以下が好ましい。なお、針状あるいは繊維状物
の場合、繊維径が１〜100 μｍで、アスペクト比が３〜
30のものが好ましい。
【００３４】(d) その他の添加成分 本発明の塗装性に優れたポリオレフィン組成物は、その
他にその改質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定
剤、耐候剤、耐銅剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、
可塑剤、帯電防止剤、核剤、離型剤、発泡剤、顔料等を
添加することができる。
【００３５】[2] 配合比 各成分の配合割合は、(a) ポリプロピレン系樹脂が50〜
90重量部、好ましくは60〜80重量部であり、(b) オレフ
ィン系ゴム及び／又は(a) 以外のポリオレフィンが50〜
10重量部、好ましくは20〜40重量部である。
【００３６】ポリプロピレン系樹脂が50重量部未満では
得られるポリオレフィン樹脂組成物の曲げ弾性率、硬度
等が不充分であり、また90重量部を超えると、引張破断
伸び及び耐衝撃性が低下する。一方、オレフィン系ゴム
及び／又は(a) 以外のポリオレフィンが10重量部未満で
は引張破断伸度及び耐衝撃性等が低く、また50重量部を
超えると曲げ弾性率等の機械的強度が低下する。
【００３７】また、ポリプロピレン系樹脂の中でのＳＢ
ＰＰの割合は３〜30重量％である。ポリプロピレン系樹
脂中のＳＢＰＰの割合が３重量％未満であると、耐衝撃
性が不充分であり、また30重量％を越えると剛性が不充
分となる。好ましいＳＢＰＰの割合は５〜10重量％であ
る。
【００３８】さらに、樹脂成分(a) ＋(b) の100 重量部
当たり、(c) 無機フィラーが40重量部以下、好ましくは
10重量部以下である。(a) ＋(b) 100 重量部当たり、
(c) 無機フィラーが40重量部を超えると、耐衝撃性及び
引張伸びが低下する。
【００３９】[3] ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 上記成分を一軸押出機、二軸押出機等の押出機を用い
て、190 〜250 ℃、好ましくは200 〜300 ℃で溶融混練
することによって得ることができる。
【００４０】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００４１】参考例１ ＳＢＰＰの製造 触媒成分(A) の調製 還流冷却器を具備した１リットルの反応容器に、窒素ガ
ス雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度99.5
％、平均粒径1.6 ｍｍ）8.3 ｇ及びｎ−ヘキサン250 ｍ
ｌを入れ、68℃で１時間攪拌後金属マグネシウムを取り
出し、65℃で減圧乾燥する方法で予備活性化した金属マ
グネシウムを得た。
【００４２】次に、この予備活性化した金属マグネシウ
ムに、ｎ−ブチルエーテル140 ｍｌ及びｎ−ブチルマグ
ネシウムクロライドのｎ−ブチルエーテル溶液（1.75モ
ル／リットル）を0.5 ｍｌ加えた懸濁液を５５℃に保
ち、さらにｎ−ブチルエーテル50ｍｌにｎ−ブチルクロ
ライド38.5ｍｌを溶解した溶液を50分間で滴下した。攪
拌下70℃で４時間反応を行った後、反応液を25℃に保持
した。
【００４３】次に、この反応液にＨＣ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3
55.7ｍｌを１時間かけて滴下した。滴下終了後、60℃で
15分間反応を行い、反応生成固体をｎ−ヘキサン各300
ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネシ
ウム19.0％及び塩素28.9％を含むマグネシウム含有固体
31.6ｇを回収した。
【００４４】還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取り
付けた300 ｍｌの反応容器に、窒素ガス雰囲気下でマグ
ネシウム含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン50ｍｌを入
れて懸濁液とし、室温で攪拌しながら2,2,2-トリクロル
エタノール20ｍｌ（0.02ミリモル）とｎ−ヘプタン11ｍ
ｌの混合溶液を滴下ロートから30分間かけて滴下し、さ
らに80℃で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、室
温のｎ−ヘキサン各100 ｍｌで４回洗浄し、さらにトル
エン各100 ｍｌで２回洗浄して固体成分を得た。
【００４５】上記の固体成分にトルエン40ｍｌを加え、
さらに四塩化チタン／トルエンの体積比が３／２になる
ように四塩化チタンを加えて90℃に昇温した。攪拌しな
がら、フタル酸ジｎ−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの
混合溶液を滴下した後、120℃で２時間攪拌した。得ら
れた固体状物質を90℃で濾別し、トルエン各100 ｍｌで
２回、90℃で洗浄した。さらに新たに四塩化チタン／ト
ルエンの体積比が３／２になるように四塩化チタンを加
え、120 ℃で２時間攪拌し、室温の各100 ｍｌのｎ−ヘ
キサンにて７回洗浄して触媒成分(A) 5.5 ｇを得た。
【００４６】重合 攪拌機を取り付けた100 リットルのステンレス製オート
クレーブに、窒素ガス雰囲気下、トリイソブチルアルミ
ニウム（ＴＩＢＡＬ）のｎ−ヘプタン溶液（0.2 モル／
リットル）120 ｍｌとｔ−ブチルｔ−ブトキシジｎ−プ
ロポキシシランのｎ−ヘプタン溶液（0.04モル／リット
ル）120 ｍｌを混合し、５分間保持したものを入れた。
次いで分子量制御剤としての水素ガス３６リットル及び
液体プロピレン60リットルを圧入した後、反応系を80℃
に昇温した。前記で得られた触媒成分600 ｍｇを反応系
に装入した後、１時間プロピレンの重合を行った。重合
終了後、未反応のプロピレンをパージし、14.2ｋｇの白
色ポリプロピレン粉末を得た。成分Ａ１ｇ当たりのポリ
プロピレン生成量（ＣＥ）は、23.7ｋｇであった。
【００４７】得られたポリプロピレン粉末200 ｇを円筒
濾紙に入れ、ソックスレー抽出器によりヘプタンで５時
間抽出し、熱ヘプタン不溶成分を取り除いた。円筒濾紙
に残った熱ヘプタン不溶成分をさらにオクタンで10時間
抽出し、熱オクタン可溶成分を回収した上で、オクタン
をエバポレータで取り除き、97.0ｇの熱ヘプタン不溶、
熱オクタン可溶のステレオブロックポリプロピレン（Ｓ
ＢＰＰ）を得た。このＳＢＰＰの成分Ａ１ｇ当たりの生
成量（ＣＥｓｂ）は、11.5ｋｇであった。13Ｃ−ＮＭＲ
で測定したＳＢＰＰの［ｍｍｍｍ］及び［ｒｒｒｒ］
は、各々75.0％及び５．４％、ＧＰＣにより測定した重
量平均分子量Ｍｗは、1.50×105 であった。
【００４８】また、このＳＢＰＰに0.1 ％のＢＨＴを加
え170 ℃で窒素雰囲気下で３分混練した後、ＤＳＣによ
り10℃／分の走査速度で測定し、119 ℃及び162 ℃に吸
熱ピークを観察した。これらは、Macromol.Chem.、193
、1765(1992)で報告されているように、各々シンジオ
タクティック連鎖とアイソタクティック連鎖による結晶
の融解に対応し、先に示した13Ｃ−ＮＭＲの結果と併せ
て、このポリプロピレンがステレオブロック構造を有し
ていることを示している。
【００４９】参考例２ 通常のポリプロピレン（ＰＰ−１，ＰＰ−２）の製造 触媒成分(B) 、触媒成分(C) 、及び水素ガスの量を表１
に示したものとした以外は、参考例１と同じ条件でプロ
ピレンの重合を行った。成分(A) １ｇ当たりのポリプロ
ピレン生成量ＣＥ、ＣＥｓｂ、［ｍｍｍｍ］、［ｒｒｒ
ｒ］及び重量平均分子量Ｍｗを表２に示す。
【００５０】 表１ 重合条件ポリプロピレン 成分Ｂ 成分Ｃ 水素ガス量(リットル) ＳＢＰＰ TIBAL C1 36 ＰＰ−１ TEAL C2 0.6 ＰＰ−２ TIBAL C3 2.0 注: TIBAL:トリイソブチルアルミニウム。 TEAL :トリエチルアルミニウム C1:ｔ−ブチルｔ−ブトキシジｎ−プロポキシシラン C2:シクロヘキシルメチルジメトキシシラン C3:ジフェニルジメトキシシラン
【００５１】 表２ 触媒活性及び熱ヘプタン不溶、熱オクタン可溶ポリプロピレンの物性 CE CEsb ［mmmm］ ［rrrr］ Ｍｗ ＳＢＰＰ 23700 11500 75.0 5.4 1.50×105 ＰＰ−１ 29000 580 94.2 0.3 2.71×105 ＰＰ−２ 34700 700 94.3 0.3 1.22×105 注: CE：成分(A)1g 当たりのポリプロピレン生成量（ g-pp/g-cat ・ hr） CEsb：成分(A)1g 当たりのＳＢＰＰ生成量（ g-pp/g-cat ・ hr） ［mmmm］：メソ結合（％） ［rrrr］：ラセミ結合（％） Ｍｗ：重量平均分子量
【００５２】実施例１〜６ １．原料 ＳＢＰＰ Ｍｗ＝1.50×105 ［ｍｍｍｍ］：75.0％ ［ｒｒｒｒ］：5.4 ％
【００５３】ＰＰ−１ ＭＦＲ＝15ｇ/10 分（230 ℃、2,160 ｇ） ［ｍｍ］：98.0％ ［ｍｒ］：1.3 ％ ［ｍｍｍｍ］：94.2％ ［ｒｒｒｒ］：0.3 ％ メソ平均連鎖長* ：265 曲げ弾性率：19kg／cm2
【００５４】ＰＰ−２ ＭＦＲ＝150 ｇ/10 分（230 ℃、2,160 ｇ） ［ｍｍ］：98.2％ ［ｍｒ］：1.1 ％ ［ｍｍｍｍ］：94.3％ ［ｒｒｒｒ］：0.3 ％ メソ平均連鎖長：315 曲げ弾性率：20kg／cm2
【００５５】エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ） 日本合成ゴム（株）製、ＥＰＯ２Ｐ ムーニー粘度Ｍ1+4 （100 ℃）＝24 ＭＦＲ＝3.2 ｇ/10 分（230 ℃、2,160 ｇ） プロピレン含量：26重量％
【００５６】エチレン−ブテンゴム（ＥＢＲ） 日本合成ゴム（株）製、ＥＢＭ２０４１Ｐ ＭＩ＝3.5 ｇ/10 分（190 ℃、2,160 ｇ） 比重：0.88
【００５７】線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） 日本ユニカー（株）製、ＮＵＣＧ−５３６１ ＭＩ＝4.0 ｇ/10 分（190 ℃、2,160 ｇ） 比重：0.934
【００５８】タルク フジタルク（株）製、ＬＭＲ−100 平均粒径：1.8 〜2.0 μｍ
【００５９】ガラス短繊維 旭ファイバーグラス（株）製、ＭＡＦＴ120 平均繊維径：13μｍ 平均繊維長：３ｍｍ
【００６０】注：＊メソ平均連鎖長 ポリプロピレンのメソ平均連鎖長Ｎｍは、13Ｃ−ＮＭＲ
により求めたダイアッド分率より、式：Ｎｍ＝２［ｍ
ｍ］／［ｍｒ］＋１によって算出する。
【００６１】２．混練方法 原料を所定の表３に示す重量比に秤量し、高速ミキサー
でドライブレンドした後、２軸押し出し機にて溶融混練
した。混練温度は190 〜250 ℃、スクリュー回転数は20
0 ｒｐｍであった。ダイからストランド状に押し出した
混練物を水冷後、カッターにて連続的に切断し、ペレッ
トを得た。
【００６２】３．成形方法 得られたペレットを射出成型機により、210 ℃及び600
kg／cm2 で射出成形し、試験片を作製した。
【００６３】４．物性測定 各試験片の物性測定は、以下の方法で行った。測定結果
を表３に示す。 (1) ＭＦＲ（ｇ/10 分）:ASTM D1238 により230 ℃、2,1
60g で測定。 (2) ＭＩ（ｇ/10 分）:ASTM D1238 により190 ℃、2,160
g で測定。 (3) 引張伸度（％）:ASTM D638により測定。 (4) 曲げ弾性率（kg／cm2 ）:ASTM D790により測定。 (5) アイゾット試験（kg・cm・cm）:ASTM D256により3.
2 ｍｍ厚試験片を用いて、ノッチ付きで測定。 (6) 熱変形温度（℃）:ASTM D648により測定。 (7) ロックウエル硬度:ASTM D785により測定。 (8) 脆化温度（℃）:ASTM D746により測定。
【００６４】 表３ 実施例No. １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合比率（重量％） ＳＢＰＰ 5 5 5 5 5 5 ＰＰ−１ 50 50 50 − 65 − ＰＰ−２ − − − 45 − 45 ＥＰＲ 35 20 20 20 20 20 ＥＢＲ − 15 − 10 − 10 ＬＬＤＰＥ − − 15 − − − タルク 10 10 10 20 10 − ガラス短繊維 − − − − − 20組成物の物性 ＭＦＲ 24 25 25 8 30 6 引張破断伸度 >500 >500 >500 >500 >500 300 曲げ弾性率 16 16.2 16.8 24 24.5 45 アイゾット at 23℃ 61 62 60 47 13 36 衝撃強度 -30℃ 10 9 9 6 5 4 熱変形 at4.6 kg／cm2 120 120 121 119 128 140 温度 18.5kg／cm2 − − − 80 77 95 ロックウエル硬度 58 60 61 80 89 95 脆化温度（℃） -45 -43 -42 -10 -5 0
【００６５】以上の結果から明らかなように、本発明の
ポリプロピレン樹脂組成物は、伸び、耐衝撃性、剛性及
び耐熱性のバランスが良好であるが、ＳＢＰＰを含まな
いポリプロピレン樹脂組成物は上記特性の少なくとも１
つが劣る。
【００６６】比較例１〜２ 組成を変えた以外実施例と同じ条件でペレットを作製
し、物性の測定を行った。結果を表４に示す。
【００６７】
【００６８】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
従来二律背反の関係にあった耐衝撃性と、剛性及び耐熱
性とのバランスが良好であり、各種用途に広く使用する
ことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年７月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン樹脂は、軽量でしかも機械的強度に優れている
ので、各種の分野で広く利用されている。しかしなが
ら、耐衝撃性と、剛性及び耐熱性との間には二律背反の
関係があり、例えば、自動車のバンパー用材料で耐衝撃
性を重視するためにオレフィン系ゴムの配合量を上げる
と、曲げ弾性率が１５×１０３ ｋｇ／ｃｍ２程度、熱変
形温度が１２０℃程度に低下してしまう。このため、部
品強度を維持するためにデザイン上の制約や塗装時の焼
き付け温度に制限がある。逆に、剛性及び耐熱性を重視
するため無機フィラーを大量に配合すると、耐衝撃性が
著しく低下する問題がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】（ｉ）製造触媒 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３種の成分からなる。 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固 体触媒成分。マグネシウム
化合物、チタン化合物及び電子供与性化合物、さらに各
化合物がハロゲンを含有しない場合はハロゲン含有化合
物を接触させることにより調製することができる。 （Ｂ）有機アルミニウム化合物。 （Ｃ）一般式：（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２ ２−ｘＳｉ（ＯＲ３）
２ （ただし、Ｘは、０、１もしくは２、Ｒ１は炭素数２〜
１０の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜１０の炭化
水素基、Ｒ３は炭素数２〜４の炭化水素基であり、同じ
であっても、また異なっていてもよい。）で表される有
機珪素化合物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】（ｄ）その他の添加成分 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、その他にその改
質を目的として、他の添加剤、例えば熱安定剤、耐候
剤、耐銅剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、核剤、離型剤、発泡剤、顔料等を添加する
ことができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】ポリプロピレン系樹脂が５０重量部未満で
は得られるポリプロピレン樹脂組成物の曲げ弾性率、硬
度等が不充分であり、また９０重量部を超えると、引張
破断伸び及び耐衝撃性が低下する。一方、オレフィン系
ゴム及び／又は（ａ）以外のポリオレフィンが１０重量
部未満では引張破断伸度及び耐衝撃性等が低く、また５
０重量部を超えると曲げ弾性率等の機械的強度が低下す
る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】ＰＰ−１ ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分（２３０℃、２，１６０ｇ） ［ｍｍ］：９８．０％ ［ｍｒ］：１．３％ ［ｍｍｍｍ］：９４．２％ ［ｒｒｒｒ］：０．３％ メソ平均連鎖長＊：２６５ 曲げ弾性率：１９×１０３ ｋｇ／ｃｍ２
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】ＰＰ−２ ＭＦＲ＝１５０ｇ／１０分（２３０℃、２，１６０ｇ） ［ｍｍ］：９８．２％ ［ｍｒ］：１．１％ ［ｍｍｍｍ］：９４．３％ ［ｒｒｒｒ］：０．３％ メソ平均連鎖長：３１５ 曲げ弾性率：２０×１０３ ｋｇ／ｃｍ２
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６３】４．物性測定 各試験片の物性測定は、以下の方法で行った。測定結果
を表３に示す。 （１）ＭＦＲ（ｇ／１０分）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
により２３０℃、２，１６０ｇで測定。 （２）ＭＩ（ｇ／１０分）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によ
り１９０℃、２，１６０ｇで測定。 （３）引張伸度（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８により測
定。 （４）曲げ弾性率（×１０３ ｋｇ／ｃｍ２）：ＡＳＴＭ
Ｄ７９０により測定。 （５）アイゾット試験（ｋｇ・ｃｍ・ｃｍ）：ＡＳＴＭ
Ｄ２５６により３．２ｍｍ厚試験片を用いて、ノッチ
付きで測定。 （６）熱変形温度（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８により測
定。 （７）ロックウエル硬度：ＡＳＴＭ Ｄ７８５により測
定。 （８）脆化温度（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ７４６により測
定。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植木 聰 東京都中央区築地四丁目１番１号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 土岐 重之 東京都中央区築地四丁目１番１号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a) 熱ヘプタンに不溶で熱オクタンに可
    溶のポリプロピレンであって、５個連続したプロピレン
    単量体単位の結合がすべてメソ結合である分率（13Ｃ−
    ＮＭＲによるペンタッド分率から求めた）が70％以上
    で、すべてラセミ結合である分率が５％以上であり、か
    つ重量平均分子量が5,000 から1,000,000 であるポリプ
    ロピレンを３〜30重量％含むポリプロピレン系樹脂50〜
    90重量部と、(b) オレフィン系ゴム及び／又は前記(a)
    以外のポリオレフィン50〜10重量部と、(c) 前記(a) ＋
    (b) の100 重量部当たり40重量部以下の無機フィラーと
    からなることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
JP18189994A 1994-07-11 1994-07-11 ポリプロピレン樹脂組成物 Pending JPH0827327A (ja)

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