JPH0827058A - ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法 - Google Patents
ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法Info
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- JPH0827058A JPH0827058A JP15750894A JP15750894A JPH0827058A JP H0827058 A JPH0827058 A JP H0827058A JP 15750894 A JP15750894 A JP 15750894A JP 15750894 A JP15750894 A JP 15750894A JP H0827058 A JPH0827058 A JP H0827058A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ジフルオロ酢酸フルオリドと臭素とを光照射下
で反応せしめることを特徴とするブロモジフルオロ酢酸
フルオリドの製造方法。 【効果】入手容易な原料から、高収率で目的物が得られ
る。
で反応せしめることを特徴とするブロモジフルオロ酢酸
フルオリドの製造方法。 【効果】入手容易な原料から、高収率で目的物が得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】ブロモジフルオロ酢酸フルオリド
は各種の触媒、医農薬の中間体および機能性材料の中間
体等に用いられる有用な化合物である。本発明は、ブロ
モジフルオロ酢酸フルオリドの新規な製造方法に関す
る。
は各種の触媒、医農薬の中間体および機能性材料の中間
体等に用いられる有用な化合物である。本発明は、ブロ
モジフルオロ酢酸フルオリドの新規な製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ブロモジフルオロ酢酸の製造方法として
は、１，２−ジブロモクロロトリフルオロエタンと発煙
硫酸を反応させる方法（特開昭５７−４０４３３、特開
昭５７−４０４３４、特開昭５７−４０４３５）、臭素
とテトラフルオロエチレンと三酸化イオウとを反応させ
る方法（特開平３−３８５４３）、１，４−ジブロモヘ
キサフルオロ−２−ブテンをオゾン酸化する方法が知ら
れている。
は、１，２−ジブロモクロロトリフルオロエタンと発煙
硫酸を反応させる方法（特開昭５７−４０４３３、特開
昭５７−４０４３４、特開昭５７−４０４３５）、臭素
とテトラフルオロエチレンと三酸化イオウとを反応させ
る方法（特開平３−３８５４３）、１，４−ジブロモヘ
キサフルオロ−２−ブテンをオゾン酸化する方法が知ら
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、発煙硫
酸や三酸化イオウを用いる方法はブロモジフルオロ酢酸
フルオリドと、反応副生成物である二酸化イオウが共沸
し、満足できる収率で得ることができない問題がある。
またオゾン酸化法は、原料の入手が困難であるという問
題がある。
酸や三酸化イオウを用いる方法はブロモジフルオロ酢酸
フルオリドと、反応副生成物である二酸化イオウが共沸
し、満足できる収率で得ることができない問題がある。
またオゾン酸化法は、原料の入手が困難であるという問
題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題点
を解決するためになされたものである。本発明者らは、
新規なブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法につ
いて鋭意検討を重ねた結果、入手が容易な原料から高収
率でブロモジフルオロ酢酸フルオリドを製造する方法を
見いだした。
を解決するためになされたものである。本発明者らは、
新規なブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法につ
いて鋭意検討を重ねた結果、入手が容易な原料から高収
率でブロモジフルオロ酢酸フルオリドを製造する方法を
見いだした。
【０００５】すなわち、本発明は、ジフルオロ酢酸フル
オリドと臭素とを光照射下で反応せしめることを特徴と
するブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法を提供
する。
オリドと臭素とを光照射下で反応せしめることを特徴と
するブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法を提供
する。
【０００６】本発明のジフルオロ酢酸フルオリドは、式
ＣＦ2 ＨＣＯＦで表される化合物である。該化合物は、
公知の化合物であり、１−アルコキシ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタンをルイス酸存在下で分解するこ
とにより容易に合成できる化合物である。
ＣＦ2 ＨＣＯＦで表される化合物である。該化合物は、
公知の化合物であり、１−アルコキシ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタンをルイス酸存在下で分解するこ
とにより容易に合成できる化合物である。
【０００７】本発明はジフルオロ酢酸フルオリドと臭素
とを光照射下で反応せしめることが特徴である。本発明
の反応における光源としては、臭素を活性化するもので
あれば特に限定されない。たとえば高圧水銀灯、中圧水
銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、タングステンラン
プ、ハロゲンランプ等が使用可能である。
とを光照射下で反応せしめることが特徴である。本発明
の反応における光源としては、臭素を活性化するもので
あれば特に限定されない。たとえば高圧水銀灯、中圧水
銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、タングステンラン
プ、ハロゲンランプ等が使用可能である。
【０００８】また、反応生成物のブロモジフルオロ酢酸
フルオリドは、紫外線を吸収すると一部が分解し、フッ
酸を生ずる可能性がある。したがって、光源からの光
は、２８０ｎｍ以下の波長をカットすることが望まし
い。
フルオリドは、紫外線を吸収すると一部が分解し、フッ
酸を生ずる可能性がある。したがって、光源からの光
は、２８０ｎｍ以下の波長をカットすることが望まし
い。
【０００９】一般に、フッ酸の発生を伴う光反応におい
ては、フッ酸量が微量であったとしても光源を保護する
ガラスが腐食し失透する恐れがある。ガラスの腐食およ
び失透は、反応率の早期低下を導くだけでなく、安全性
の点でも問題である。
ては、フッ酸量が微量であったとしても光源を保護する
ガラスが腐食し失透する恐れがある。ガラスの腐食およ
び失透は、反応率の早期低下を導くだけでなく、安全性
の点でも問題である。
【００１０】したがって、本発明においては、光源から
の光が導入される透明壁の反応物と接触する面に、保護
層を設けるのが好ましい。保護層を設けることにより、
光源部のガラスと反応生成物とが直接触れることを防
ぎ、長期間にわたって反応を円滑に進行させることがで
きる。該透明壁としては、光源を保護するガラス筒やガ
ラス管等が挙げられる。
の光が導入される透明壁の反応物と接触する面に、保護
層を設けるのが好ましい。保護層を設けることにより、
光源部のガラスと反応生成物とが直接触れることを防
ぎ、長期間にわたって反応を円滑に進行させることがで
きる。該透明壁としては、光源を保護するガラス筒やガ
ラス管等が挙げられる。
【００１１】保護層としては光源部より照射された有効
な光を透過させるものであれば特に限定されない。例え
ば、反応に有効な光を透過させる樹脂等が挙げられる。
本発明の保護層としては、フッ素樹脂が好ましく、特に
透明性のフッ素樹脂が好ましい。透明性のフッ素樹脂と
しては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニル
エーテル共重合体（以下、ＰＦＡと記す。）、エチレン
−テトラフルオロエチレン系の共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系の共重合体、
旭硝子社製商品名「サイトップ」、デュポン社製商品名
「テフロンＡＦ」等が挙げられる。
な光を透過させるものであれば特に限定されない。例え
ば、反応に有効な光を透過させる樹脂等が挙げられる。
本発明の保護層としては、フッ素樹脂が好ましく、特に
透明性のフッ素樹脂が好ましい。透明性のフッ素樹脂と
しては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニル
エーテル共重合体（以下、ＰＦＡと記す。）、エチレン
−テトラフルオロエチレン系の共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系の共重合体、
旭硝子社製商品名「サイトップ」、デュポン社製商品名
「テフロンＡＦ」等が挙げられる。
【００１２】本発明の反応は、液相反応または気相反応
のいずれで実施してもよい。液相反応で実施する場合に
は、溶媒系または無溶媒系のいずれでも可能である。液
相反応で溶媒を用いる際には、原料および臭素の溶解度
の高い溶媒を用いるのが好ましく、たとえばパーフルオ
ロヘキサン等のパーフルオロ化合物、四塩化炭素、クロ
ロホルム等が好ましい。また、本発明の反応は、触媒等
を存在させなくても、満足に進行させ得る。
のいずれで実施してもよい。液相反応で実施する場合に
は、溶媒系または無溶媒系のいずれでも可能である。液
相反応で溶媒を用いる際には、原料および臭素の溶解度
の高い溶媒を用いるのが好ましく、たとえばパーフルオ
ロヘキサン等のパーフルオロ化合物、四塩化炭素、クロ
ロホルム等が好ましい。また、本発明の反応は、触媒等
を存在させなくても、満足に進行させ得る。
【００１３】反応温度は、気相反応においては通常は室
温〜２００℃の範囲が好ましく、さらには５０〜１５０
℃がより好ましい。また、液相反応においては通常は−
５０〜＋１００℃が好ましく、さらには−２０〜＋５０
℃が好ましい。反応時間は、光源の種類、反応液の量な
どにより、大きく異なり、各々の条件に応じた任意の時
間が設定され得る。
温〜２００℃の範囲が好ましく、さらには５０〜１５０
℃がより好ましい。また、液相反応においては通常は−
５０〜＋１００℃が好ましく、さらには−２０〜＋５０
℃が好ましい。反応時間は、光源の種類、反応液の量な
どにより、大きく異なり、各々の条件に応じた任意の時
間が設定され得る。
【００１４】反応圧力は、気相反応においても液相反応
においても特に限定されず、任意の圧力で実施できる。
本発明の反応は、常圧であっても容易に進行するが、液
相で反応を行う場合には原料および生成物の沸点等の点
から、加圧系で実施するのが好ましい。反応圧力や反応
温度等の反応条件は、適宜変更可能である。
においても特に限定されず、任意の圧力で実施できる。
本発明の反応は、常圧であっても容易に進行するが、液
相で反応を行う場合には原料および生成物の沸点等の点
から、加圧系で実施するのが好ましい。反応圧力や反応
温度等の反応条件は、適宜変更可能である。
【００１５】臭素の量は、ジフルオロ酢酸フルオリド１
モルに対して、理論的には１モル必要であるが、気相反
応においては必要な化学量論量の約２０〜４００％、好
ましくは少なくとも５０〜４００％の量が、反応の収率
の点から望ましい。また、本発明の反応は、臭素、反応
中間体、および反応生成物に対して不活性な化合物、例
えば窒素、ヘリウム、アルゴン、または炭酸ガス等を存
在させて実施してもよい。該不活性な化合物を存在させ
る場合の量は、ジフルオロ酢酸フルオリドの１モルに対
して、０〜５０モル％程度が好ましい。
モルに対して、理論的には１モル必要であるが、気相反
応においては必要な化学量論量の約２０〜４００％、好
ましくは少なくとも５０〜４００％の量が、反応の収率
の点から望ましい。また、本発明の反応は、臭素、反応
中間体、および反応生成物に対して不活性な化合物、例
えば窒素、ヘリウム、アルゴン、または炭酸ガス等を存
在させて実施してもよい。該不活性な化合物を存在させ
る場合の量は、ジフルオロ酢酸フルオリドの１モルに対
して、０〜５０モル％程度が好ましい。
【００１６】本発明によって製造されたブロモジフルオ
ロ酢酸フルオリド（ＣＢｒＦ2 ＣＯＦ）は、必要に応じ
て蒸留等の精製処理を施して高純度のものとできる。該
ブロモジフルオロ酢酸フルオリドは触媒、医農薬中間
体、および機能性材料の中間体として有用な化合物であ
る。
ロ酢酸フルオリド（ＣＢｒＦ2 ＣＯＦ）は、必要に応じ
て蒸留等の精製処理を施して高純度のものとできる。該
ブロモジフルオロ酢酸フルオリドは触媒、医農薬中間
体、および機能性材料の中間体として有用な化合物であ
る。
【００１７】以下に、本発明の実施例についてさらに具
体的に説明するが、かかる説明によって本発明は何等限
定されない。
体的に説明するが、かかる説明によって本発明は何等限
定されない。
【００１８】
［実施例１］５００ｃｃのＰＦＡ製の容器を６０℃の温
水浴中に漬け、ジフルオロ酢酸フルオリドと臭素のモル
比が１／１に調製された６０℃の混合ガスを、容器内の
ガスが完全に置換されるまで常圧で導入した。導入終了
後、外部より４００Ｗの高圧水銀灯を１０分間照射し
た。反応終了後、反応粗ガスを19Ｆ−ＮＭＲおよびガス
クロマトグラフにより分析した。その結果ジフルオロ酢
酸フルオリドの転化率は８７％、ブロモジフルオロ酢酸
フルオリドの選択率は８２％であった。
水浴中に漬け、ジフルオロ酢酸フルオリドと臭素のモル
比が１／１に調製された６０℃の混合ガスを、容器内の
ガスが完全に置換されるまで常圧で導入した。導入終了
後、外部より４００Ｗの高圧水銀灯を１０分間照射し
た。反応終了後、反応粗ガスを19Ｆ−ＮＭＲおよびガス
クロマトグラフにより分析した。その結果ジフルオロ酢
酸フルオリドの転化率は８７％、ブロモジフルオロ酢酸
フルオリドの選択率は８２％であった。
【００１９】［実施例２］内容積３０ｃｃのＰＦＡチュ
ーブ型反応器に、あらかじめジフルオロ酢酸フルオリド
と臭素のモル比が１／１．５に調製された反応ガスを、
８０℃の恒温槽中で、反応管内圧が２ｋｇ／ｃｍ2 （ゲ
ージ圧）になるように導入した。導入終了後外部よりパ
イレックス製（２８０ｎｍ以下の波長をカット）の保護
管の付いた４００Ｗの高圧水銀灯を２０分間照射した。
反応終了後、反応粗ガスを19Ｆ−ＮＭＲおよびガスクロ
マトグラフにより分析した。その結果ジフルオロ酢酸フ
ルオリドの転化率は９９％、ブロモジフルオロ酢酸フル
オリドの選択率は８９％であった。
ーブ型反応器に、あらかじめジフルオロ酢酸フルオリド
と臭素のモル比が１／１．５に調製された反応ガスを、
８０℃の恒温槽中で、反応管内圧が２ｋｇ／ｃｍ2 （ゲ
ージ圧）になるように導入した。導入終了後外部よりパ
イレックス製（２８０ｎｍ以下の波長をカット）の保護
管の付いた４００Ｗの高圧水銀灯を２０分間照射した。
反応終了後、反応粗ガスを19Ｆ−ＮＭＲおよびガスクロ
マトグラフにより分析した。その結果ジフルオロ酢酸フ
ルオリドの転化率は９９％、ブロモジフルオロ酢酸フル
オリドの選択率は８９％であった。
【００２０】［実施例３］反応ガスとしてジフルオロ酢
酸フルオリドと臭素と窒素とのモル比が１／１．２／１
に調製されたものを使う以外は、実施例２と全く同様に
して反応を行い、反応終了後、反応粗ガスを19Ｆ−ＮＭ
Ｒおよびガスクロマトグラフにより分析した。その結果
ジフルオロ酢酸フルオリドの転化率は８９％、ブロモジ
フルオロ酢酸フルオリドの選択率は８４％であった。
酸フルオリドと臭素と窒素とのモル比が１／１．２／１
に調製されたものを使う以外は、実施例２と全く同様に
して反応を行い、反応終了後、反応粗ガスを19Ｆ−ＮＭ
Ｒおよびガスクロマトグラフにより分析した。その結果
ジフルオロ酢酸フルオリドの転化率は８９％、ブロモジ
フルオロ酢酸フルオリドの選択率は８４％であった。
【００２１】［実施例４］−８０℃の冷却管を取り付け
た１０００ｃｃのＰＦＡライニング製反応器に、ジフル
オロ酢酸フルオリドを１．０ｋｇ仕込み、反応温度−１
０℃で臭素を１ｍｏｌ／ｈで液中に導入しながら、表面
を透明フッ素樹脂「サイトップ」でコーティングしたパ
イレックス製（２８０ｎｍ以下の波長をカット）の保護
管の付いた４００Ｗの高圧水銀灯で、内部より光照射
し、反応を行った。１０時間反応後、反応粗生成物を19
Ｆ−ＮＭＲおよびガスクロマトグラフにより分析した。
その結果ジフルオロ酢酸フルオリドの転化率は６０％、
ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの選択率は７８％であ
った。
た１０００ｃｃのＰＦＡライニング製反応器に、ジフル
オロ酢酸フルオリドを１．０ｋｇ仕込み、反応温度−１
０℃で臭素を１ｍｏｌ／ｈで液中に導入しながら、表面
を透明フッ素樹脂「サイトップ」でコーティングしたパ
イレックス製（２８０ｎｍ以下の波長をカット）の保護
管の付いた４００Ｗの高圧水銀灯で、内部より光照射
し、反応を行った。１０時間反応後、反応粗生成物を19
Ｆ−ＮＭＲおよびガスクロマトグラフにより分析した。
その結果ジフルオロ酢酸フルオリドの転化率は６０％、
ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの選択率は７８％であ
った。
【００２２】
【発明の効果】また、本発明方法によれば、入手が容易
な原料を用い、かつ、触媒等を用いずに、非常に効率的
に、かつ高収率でブロモジフルオロ酢酸フルオリドが得
られる。また、本発明方法は、工業的に実施する場合に
も適した方法である。
な原料を用い、かつ、触媒等を用いずに、非常に効率的
に、かつ高収率でブロモジフルオロ酢酸フルオリドが得
られる。また、本発明方法は、工業的に実施する場合に
も適した方法である。
Claims (4)
- 【請求項１】ジフルオロ酢酸フルオリドと臭素とを光照
射下で反応せしめることを特徴とするブロモジフルオロ
酢酸フルオリドの製造方法。 - 【請求項２】光の波長が２８０ｎｍ以上である請求項１
の製造方法。 - 【請求項３】ジフルオロ酢酸フルオリドと臭素を光照射
下で反応せしめる際に、光が導入される透明壁の反応物
と接触する面に、保護層を設けることを特徴とする請求
項１または２の製造方法。 - 【請求項４】保護層が透明フッ素樹脂である請求項３の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15750894A JP3543368B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15750894A JP3543368B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827058A true JPH0827058A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3543368B2 JP3543368B2 (ja) | 2004-07-14 |
Family
ID=15651217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15750894A Expired - Fee Related JP3543368B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | ブロモジフルオロ酢酸フルオリドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3543368B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002193874A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Daikin Ind Ltd | ジブロモフルオロ酢酸類の製造方法 |
| WO2020138434A1 (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Ａｇｃ株式会社 | ハロアルキル酸ハロゲン化物の製造方法、ハロアルキル酸エステルの製造方法、及びハロアルキル酸アミドの製造方法 |
-
1994
- 1994-07-08 JP JP15750894A patent/JP3543368B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002193874A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Daikin Ind Ltd | ジブロモフルオロ酢酸類の製造方法 |
| WO2020138434A1 (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Ａｇｃ株式会社 | ハロアルキル酸ハロゲン化物の製造方法、ハロアルキル酸エステルの製造方法、及びハロアルキル酸アミドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3543368B2 (ja) | 2004-07-14 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
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