JPH08259660A - ウレタン（メタ）アクリレート - Google Patents

ウレタン（メタ）アクリレート

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JPH08259660A
JPH08259660A JP4876296A JP4876296A JPH08259660A JP H08259660 A JPH08259660 A JP H08259660A JP 4876296 A JP4876296 A JP 4876296A JP 4876296 A JP4876296 A JP 4876296A JP H08259660 A JPH08259660 A JP H08259660A
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polyester
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ライヒ ヴォルフガング
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ベック エーリッヒ
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カイル エドムント
Ulrich Jaeger
イェーガー ウルリッヒ
Matthias Lokai
ローカイ マッティアス
Werner Fries
フリース ヴェルナー
Eberhard Ambach
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 放射線硬化の際のできる限り高い反応性を有
し、同時に僅かな粘度を有するウレタン（メタ）アクリ
レートの開発 【解決手段】 （メタ）アクリル基の０．５〜６０モル
％が第１級又は第２級アミンとのマイケル付加物として
存在する、少なくとも１個の遊離ヒドロキシ基を有する
ポリエーテル−、ポリエステル（メタ）アクリレート又
はエポキシド（メタ）アクリレートと、イソシアネート
との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（メタ）アクリル
基の０．５〜６０モル％が第１級又は第２級アミンとの
マイケル付加物として存在する、少なくとも１個の遊離
ヒドロキシ基を有するポリエーテル−、ポリエステル
（メタ）アクリレート又はエポキシド（メタ）アクリレ
ートを、イソシアネートと反応させることにより得られ
るウレタン（メタ）アクリレート、特に、 ａ） 場合によりなお少なくとも１個の遊離ヒドロキシ
ル基を有するポリエーテル−、ポリエステル（メタ）ア
クリレート又はエポキシド（メタ）アクリレートと、少
なくとも１個のヒドロキシル基を有する第１級又は第２
級アミノ化合物とを、（メタ）アクリル基の０．５〜６
０モル％がアミノ化合物とのマイケル付加物として存在
するように反応させ、及び ｂ） 引き続きａ）で得られた生成物をイソシアネート
と反応させることにより得られるウレタン（メタ）アク
リレートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）第２３４６４２４号明細書及び欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第２１１９７８号明細書から、第１級又は
第２級アミンのアクリレートとのマイケル付加物は公知
である。ここに記載されたアミノ変性アクリレートは、
例えば被覆材料中に使用され、放射線硬化の際に高い反
応性を示す。
【０００３】欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２８０２
２２号明細書には、第１級モノアミン及びアクリレート
の相応するマイケル付加物が記載されている。アクリレ
ートとして、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エス
テルとイソシアネート基含有モノマーもしくはオリゴマ
ーとの反応生成物も挙げられている。
【０００４】ドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）第４００７１４６号明細書の対象は、マイケル付加
により結合したアミノ基を有する、アミン並びに不可欠
に尿素基を含有するウレタン（メタ）アクリレートであ
る。このウレタン（メタ）アクリレートのための出発成
分として、例えば、アクリル酸と１価又は多価のアルコ
ールもしくはそのアルコキシル化された誘導体との反応
により得られるアクリレートが記載されている。
【０００５】放射線硬化のために、できる限り高い反応
性を有するウレタン（メタ）アクリレートが望ましい。
更に、ウレタン（メタ）アクリレートの粘度は僅かであ
るべきで、それにより、例えば被覆剤としての使用の際
に、大量の反応性希釈剤（Reaktivverduenner）又は溶
剤が加工粘度の達成のために避けられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、放射線硬化の際にできる限り高い反応性を有し、同
時に僅かな粘度を有するウレタン（メタ）アクリレート
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記の課題は、前記した
ウレタン（メタ）アクリレートにより解決された。
【０００８】このウレタン（メタ）アクリレートの製造
方法並びにこのウレタン（メタ）アクリレートを含有す
る放射線硬化可能な材料も見出された。
【０００９】ウレタン（メタ）アクリレートの出発化合
物としてのポリエーテル−又はポリエステル（メタ）ア
クリレートは、公知のように、（メタ）アクリル酸をヒ
ドロキシ基含有ポリエステル又はポリエーテルでエステ
ル化することにより得られる。
【００１０】特に、（メタ）アクリレートに比べてアク
リレートが一般的である。ポリエーテルアクリレートが
特に有利である。ポリエステル−もしくはポリエーテル
（メタ）アクリレートは、分子中、（メタ）アクリル基
１〜５、特に２〜４個及びヒドロキシル基０〜３、特に
１〜２個を含有する。
【００１１】エステル化の場合に、（メタ）アクリル酸
とポリエステル又はポリエーテルとのモル比は、分子中
にヒドロキシル基が残留しないか、又は所望の数のヒド
ロキシル基が残留するように選択される。
【００１２】ポリエステルもしくはポリエーテルの分子
量Ｍnは１００〜４０００の間にあるのが有利である
（Ｍnはゲル透過クロマトグラフィーにより測定され
た）。
【００１３】ポリエステルもしくはポリエーテルは、有
利に二重結合を含有していない。
【００１４】ポリエステルは、例えば、通常の方法で、
ジカルボン酸又はポリカルボン酸をジオール又はポリオ
ールでエステル化することにより製造することができ
る。このようなヒドロキシル基含有ポリエステルのため
の出発物質は、当業者に公知である。ジカルボン酸とし
て、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
ｏ−フタル酸、これらの異性体及び水素化生成物並びに
エステル化可能な誘導体、例えば前記の酸の無水物又は
ジアルキルエステルが有利に使用することができる。ジ
オールとして、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール−１，２及び−１，３、ブタンジオール−１，４、
ヘキサンジオール−１，６、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール並びにエチレングリコール
及びプロピレングリコールのタイプのポリグリコールが
有利に挙げられる。
【００１５】ポリオールとして、第１に、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン又はペンタエリトリットが挙げ
られる。
【００１６】ジオール又はポリオールとして、（例えば
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを用いて）オ
キシアルキル化されたジオール又はポリオール、特にジ
オール又はポリオールのそれぞれのヒドロキシル基に対
して０〜１０のオキシアルキル化度を有するもの、もし
くはジオール又はポリオールの合計で全部のヒドロキシ
ル基に対して１〜１０のオキシアルキル化度を有するも
のが挙げられる。
【００１７】本発明により使用すべきポリエステロール
には、ポリカプロラクトンジオール及び−トリオールも
挙げられ、これらの製造は当業者にいずれも公知であ
る。
【００１８】エステル基を含有しないポリエーテルとし
て、例えば、公知の方法により２価及び／又は多価のア
ルコール、例えば前記したジオール又はポリオールと、
多様な量のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキ
シドとの反応により得ることができるようなものが挙げ
られる。同様に、テトラヒドロフラン又はブチレンオキ
シドの重合生成物も使用可能である。
【００１９】上記のジオール又はポリオールのオキシア
ルキル化生成物、特に、ジオール又はポリオールのそれ
ぞれのヒドロキシル基に関して０〜１０のオキシアルキ
ル化度を有し、その際、全体で少なくとも２、有利に少
なくとも３、特に有利に少なくとも４個のアルコキシ基
をポリエーテル中に存在するが、一般に、２０個以上の
アルコキシル基が存在しないようなものが有利である。
【００２０】場合により、なお遊離ヒドロキシ基を含有
するエポキシド（メタ）アクリレートは、例えばエポキ
シ化されたオレフィン又はジグリシジルエーテル、例え
ば芳香族ポリエポキシド、例えば、ビスフェノール−Ａ
−ジグリシジルエーテルと、（メタ）アクリル酸との反
応により得られるようなものである。
【００２１】ポリエステルアクリレート及び特にポリエ
ーテルアクリレートが特に有利である。
【００２２】ポリエーテル−、ポリエステル（メタ）ア
クリレート又はエポキシド（メタ）アクリレートの場
合、（メタ）アクリル基０．５〜６０、有利に０．５〜
３０、特に０．５〜１５、特に１〜１５モル％及び特に
有利に１〜１０モル％が第１級又は第２級アミンとのマ
イケル付加物として存在する。
【００２３】第１級又は第２級アミノ基はアシル基とマ
イケル付加に従って付加される：
【００２４】
【化１】
【００２５】この場合、第１級アミノ基は、第２級アミ
ノ基になり、これは再度新たにアシル基と第３級アミノ
基を形成下に付加することもできる。
【００２６】第１級又は第２級アミノ基を有する適当な
化合物は、一般に低分子量であり、有利に１０００を下
回る分子量を有する。有利な化合物は第１級又は第２級
アミンのアミン性水素原子（Ｎ−Ｈ）を１もしくは２〜
６個、特に有利に２〜４個を有している。
【００２７】例えば、第１級モノアミン（２個のアミン
性水素原子）、例えばＣ1〜Ｃ20アルキルアミン、特に
ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、２エチルヘキ
シルアミン、オクタデシルアミン、環式脂肪族アミン、
例えばシクロヘキシルアミン並びに（ヘテロ）芳香族基
含有アミン、例えばベンジルアミン、１−（３−アミノ
プロピル−）イミダゾール、テトラヒドロフルフリルア
ミンが挙げられる。
【００２８】２個の第１級アミノ基を有する化合物は、
例えばＣ1〜Ｃ20アルキレンジアミン、例えばエチレン
ジアミン、ブチレンジアミンなどである。
【００２９】少なくとも１個、有利に１〜３個、特に１
個のヒドロキシル基を有するアミン化合物も特に適して
いる。
【００３０】例えばアルカノールアミン、特にＣ2〜Ｃ
20アルカノールアミン、例えばエタノールアミン、プロ
パノールアミン、ブタノールアミンが適している。
【００３１】マイケル付加物の形成は、簡単な方法で、
１０〜１００℃の有利な温度で、アミノ化合物を（メ
タ）アクリレートに添加することにより行うことができ
る。
【００３２】本発明によるウレタン（メタ）アクリレー
トは、少なくとも１個の遊離ヒドロキシル基を有し、
（メタ）アクリル基の０．５〜６０モル％が第１級又は
第２級アミンとのマイケル付加物として存在するポリエ
ーテル−、ポリエステル（メタ）アクリレート又はエポ
キシド（メタ）アクリレートを、イソシアネート又はエ
ポキシド（メタ）アクリレートと反応させることにより
得ることができる。遊離ヒドロキシ基もしくはヒドロキ
シ基（有利に１〜６、特に１〜３個のヒドロキシル基）
は、例えば、（メタ）アクリル酸とポリエステロール、
ポリエーテロール又はエポキシド（メタ）アクリレート
の出発化合物との非当モル量の反応により存在させるこ
とができる。しかし、有利な実施態様は、ヒドロキシル
基を、部分的に又は完全にヒドロキシル基を含有するア
ミノ基を分子中へ導入することである。
【００３３】適当なイソシアネートは、少なくとも２．
０（つまり分子中に少なくとも２個のイソシアネート
基）、有利に２．２〜５．０の平均イソシアネート−官
能価を有し、かつ５〜３０重量％、有利に１０〜２５重
量％のイソシアネート含有量を有し、有利に２５℃で１
００００ｍＰａｓの最大粘度を有するようなものであ
る。原則として、脂肪族、環式脂肪族及び芳香族ジイソ
シアネート、例えば１，４−ブタンジイソシアネート、
１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，２，４−及び
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘ
キサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，
４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２，４
−及び２，６−トルエンジイソシアナト、テトラメチル
キシリレンジイソシアネートが適している。特に、イソ
シアヌレート又は前記したジイソシアネートのビウレッ
トが適している。
【００３４】例えば、例えば欧州特許（ＥＰ−ＰＳ）第
０３５８９７９号明細書に記載されているようないわゆ
る「ラックポリイソシアネート(Lackpolyisocyanate)」
も使用できる。この化合物は、例えばウレトジオン−
（Uretdion-）、ビウレット−及びイソシアヌレート基
を有する付加生成物、例えば前記のジイソシアネート、
例えば１，６−ジイソシアナトヘキサン又はイソホロン
ジイソシアネート（これらは２５℃で例えば５０〜５０
０又は５０〜３０００ｍＰａｓの僅かな粘度を有する）
である。特に、付加的になお水中での分散性を保証され
る量の乳化剤を含有するイソシアネート−硬化剤が有利
であり、この場合、乳化剤は、少なくとも１個の、多く
とも１０個のエチレンオキシド単位を有するポリエーテ
ル鎖を有する１価又は多価の、非イオン性ポリエーテル
アルコールとポリイソシアネートとの反応生成物であ
る。
【００３５】この種の水に乳化可能なポリイソシアネー
トは、例えば欧州特許（ＥＰ−ＥＳ）第０２０６０５９
号明細書又はドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）第４０３６９２７号明細書に記載されている。
【００３６】イソシアネートと、ポリエーテル−、ポリ
エステル（メタ）アクリレート又はエポキシド（メタ）
アクリレートとの反応ａ）は、有利に０〜１００、特に
有利に２０〜８０℃の温度で実施することができる。
【００３７】この反応の促進のために、触媒（例えばこ
れはHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,
Bd. XIV/2, S. 60f, Georg-Thime-Verlag, Stuttgart
(1963)もしくはUllman, Encyclopaedie der technische
n Chemie, Bd. 19, S. 306(1981)に記載されている）を
使用することもできる。スズ含有化合物、例えばジブチ
ルスズジラウレート、スズ（ＩＩ）オクトエート又はジ
ブチルスズジメトキシドが有利である。一般に、このよ
うな触媒は、反応体の総量に対して０．００１〜２．５
重量％、有利に０．００５〜１．５重量％の量で使用さ
れる。
【００３８】イソシアネートとの反応の際に、ＯＣＮ基
１個に対して０．７〜１．３個のＯＨ基を生じるように
量比を選択するのが有利である。ＯＣＮ対ＯＨ基の割合
がほぼ等モル量であるのが特に有利である。
【００３９】本発明によるウレタンアクリレートは有利
に主に尿素基を有していない。
【００４０】本発明による方法により得られたウレタン
（メタ）アクリレート、有利にウレタンアクリレート
は、一般に液体であり、僅かな粘度を有しており、それ
により特に加工のために適した粘度の調節のための反応
希釈剤の必要性は回避される。
【００４１】ウレタン（メタ）アクリレートは、特に１
０℃より下の温度で著しく良好な貯蔵安定性を有してい
る。この良好な貯蔵安定性は、例えば、結晶化及びチキ
ソトロピーへの僅かな傾向によっても表される。
【００４２】これは、特に放射線硬化可能の材料として
又は放射線硬化可能の材料中に、特に熱的に、しかし有
利には高エネルギーの放射線により硬化することができ
る被覆材料として又はその被覆材料中に使用するのに適
している。
【００４３】この材料は、被覆材料、例えばラッカー、
印刷インキ、又は接着剤としてもしくはその中で、印刷
板として、フォトレジストの製造のための成形体とし
て、ステレオリソグラフィーにおいて又は例えば工学レ
ンズのためのキャスト材料として使用することができ
る。
【００４４】放射線硬化可能な材料として又はその中で
使用するために、添加物、例えば架橋剤、増粘剤、レベ
リング剤又は充填剤、もしくは顔料などを添加すること
ができる。
【００４５】この放射線硬化可能なアクリレートもしく
はその調製物は、熱的に、有利に高エネルギーの放射
線、例えばＵＶ線又は電子線により硬化させることがで
きる。
【００４６】ＵＶ線により放射線硬化させるために、通
常は光開始剤が添加される。
【００４７】光開始剤として、例えば、ベンゾフェノン
及びその誘導体、例えばアルキルベンゾフェノン、ハロ
ゲンメチル化されたベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
並びにベンゾイン及びベンゾインエーテル、例えばエチ
ルベンゾインエーテル、ベンジルケタール、例えばベン
ジルジメチルケタール、アセトフェノン誘導体、例えば
ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン
及びヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、アン
トラキノン及びその誘導体、例えばメチルアントラキノ
ン及び特にアシルホスフィンオキシド、例えばLucirin
(登録商標) TPO（２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシド）が挙げられる。
【００４８】本発明による材料の使用目的に応じて、重
合可能な成分に対して０．１〜１５重量％、有利に１〜
１０重量％の量で使用される光開始剤は、唯一の物質と
して又は、頻繁に有利な相乗効果のため、相互に組み合
わせても使用することができる。
【００４９】
【実施例】
例１ ポリエーテルアクリレート（Laromer(登録商標) LR 874
8）７００ｇを７０℃に加熱し、メチルエタノールアミ
ン４２ｇを添加した。７０℃で４時間の反応時間の後
に、ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするイ
ソシアヌレート１０５．５ｇ及びジブチルスズラウレー
ト０．１７ｇを添加した。８０℃で更に５時間後反応さ
せた。
【００５０】 ヨウ素色数（ＪＦＺ）：２（ＤＩＮ６１６２による） 粘度：３．５Ｐａｓ（球−板粘度計を用いて測定） 例２〜６ ヒドロキシルアミンで変性されたポリエーテルアクリレ
ート８００ｇ及びイソシアネートに、表１に従って、ジ
ブチルスズジラウレート０．１６ｇを添加し、８０℃で
加熱した。この温度で５時間の反応の後に生成物を濾過
した。
【００５１】
【表１】
【００５２】例７〜１２ アミノ変性された（ＯＨ−アミンなし）ポリエーテルア
クリレート７５０ｇ（Laromer (登録商標) LR 8889）及
びイソシアネートに、表１に従って、ジブチルスズラウ
レート０．１６ｇを添加し、８０℃に加熱した。この温
度で５時間の反応の後に生成物を濾過した。
【００５３】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドムント カイル ドイツ連邦共和国 ホイヒェルハイム ホ ーホハイマーエック ５アー (72)発明者 ウルリッヒ イェーガー ドイツ連邦共和国 ハルトハウゼン ルー トヴィヒシュトラーセ ８アー (72)発明者 マッティアス ローカイ ドイツ連邦共和国 エンケンバッハ−アル ゼンボルン グリュンシュタッター シュ トラーセ 11 (72)発明者 ヴェルナー フリース ドイツ連邦共和国 ベール−イッゲルハイ ム アム ヴァッサートゥルム 66 (72)発明者 エーベルハルト アムバッハ ドイツ連邦共和国 ダンシュタット−シャ ウエルンハイム ラインシュトラーセ 23

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （メタ）アクリル基の０．５〜６０モル
    ％が第１級又は第２級アミンとのマイケル付加物として
    存在する、少なくとも１個の遊離ヒドロキシ基を有する
    ポリエーテル−、ポリエステル（メタ）アクリレート又
    はエポキシド（メタ）アクリレートと、イソシアネート
    との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレー
    ト。
  2. 【請求項２】 ａ） 少なくとも１個の遊離ヒドロキシ
    ル基をなお有していてもよいポリエーテル−、ポリエス
    テル（メタ）アクリレート又はエポキシド（メタ）アク
    リレートを、少なくとも１個のヒドロキシル基を有する
    第１級又は第２級アミノ化合物と、（メタ）アクリル基
    の０．５〜６０モル％がアミノ化合物とのマイケル付加
    物の形で存在するように反応させ、及び ｂ） 引き続き、ａ）で得られた生成物を、イソシアネ
    ートと反応させることにより得られる請求項１記載のウ
    レタン（メタ）アクリレート。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008156387A (ja) * 2006-12-20 2008-07-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性組成物、硬化膜及び積層体
JP2013064098A (ja) * 2011-09-01 2013-04-11 Riken Technos Corp 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
JP2013530259A (ja) * 2010-04-19 2013-07-25 サイテック サーフェース スペシャリティーズ、エス．エイ． 放射線硬化性アミノ（メタ）アクリレート
JP2015509117A (ja) * 2011-12-20 2015-03-26 メディカル・アドヒーシブ・レボリューション・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＭｅｄｉｃａｌ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ＧｍｂＨ ヒドロキシアミノポリマーおよびポリ尿素／ポリウレタン組織接着剤におけるその使用
JP2020029519A (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 デンカ株式会社 組成物

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19527102A1 (de) * 1995-07-25 1997-01-30 Bayer Ag Neue Polyamine und ihre Verwendung in Lacken und Beschichtungen
US6300388B1 (en) 1998-10-29 2001-10-09 Agfa-Gevaert Ink compositions for ink jet printing
EP0997507B1 (en) * 1998-10-29 2004-05-06 Agfa-Gevaert New ink compositions for ink jet printing
DE19933741A1 (de) * 1999-07-19 2001-01-25 Basf Ag Verfahren zur Haftungsverbesserung von Acrylatharzen
SE520406C2 (sv) * 2000-09-13 2003-07-08 Perstorp Specialty Chem Ab Strålningshärdbar dendritisk oligomer eller polymer
US7060352B2 (en) * 2001-03-14 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Method of detackifying an edge face of a roll of tape using a radiation curable composition
JP4716603B2 (ja) * 2001-05-30 2011-07-06 日東電工株式会社 再剥離性粘着剤組成物及び再剥離用粘着シート
JP4716604B2 (ja) * 2001-05-30 2011-07-06 日東電工株式会社 強接着性粘着剤組成物及び強接着用粘着シート
US7043486B2 (en) * 2001-09-20 2006-05-09 Wellogix, Inc. Process and system for tracking versions of field documentation data collection configurations in a complex project workflow system
US7825208B2 (en) * 2001-10-22 2010-11-02 Acushnet Company Golf equipment formed from amine-adduct modified polyurea compositions
US7705102B2 (en) * 2001-10-22 2010-04-27 Acushnet Company Golf equipment formed from amine-adduct modified polyurea compositions
US7951870B2 (en) * 2001-10-22 2011-05-31 Acushnet Company Golf ball compositions having in-situ or reactive impact modified silicone-urea or silicone urethane
DE10201420A1 (de) * 2002-01-15 2003-07-24 Basf Ag Strahlungshärtbare Beschichtungen mit verbesserter Haftung
DE10322401A1 (de) * 2003-05-16 2004-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von dendrimeren oder hyperverzweigten Polyurethanen
BRPI0417295B1 (pt) * 2003-12-23 2013-07-16 processos para a produção de um produto de poliuretano e de uma espuma de poliuretano flexível e mistura de poliol
US7923474B2 (en) * 2007-02-27 2011-04-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Amine dispersants, organic dispersions and related coating compositions
WO2010079102A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Basf Se Polymerisation initiator
US8604251B2 (en) 2009-03-24 2013-12-10 Basf Se Oligofunctional photoinitiators
JP5717718B2 (ja) 2009-03-30 2015-05-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 重合可能な組成物
ES2660198T3 (es) 2009-07-30 2018-03-21 Igm Group B.V. Macrofotoiniciadores
JP2011068783A (ja) 2009-09-25 2011-04-07 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
JP6227549B2 (ja) 2011-12-20 2017-11-08 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ヒドロキシ−アミノポリマーおよびその製造方法
EP2607398A1 (de) 2011-12-20 2013-06-26 Bayer Intellectual Property GmbH Hydroxy-Aminopolymer und Verfahren zu seiner Herstellung
ITVA20120010A1 (it) 2012-05-03 2013-11-04 Lamberti Spa Alfa-dichetoni per fotopolimerizzazioni tramite led
EP2671893A1 (de) * 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
EP2909165B1 (en) 2012-10-19 2018-05-30 IGM Group B.V. Hybrid photoinitiators
ITVA20120041A1 (it) 2012-10-22 2014-04-23 Lamberti Spa 3-chetocumarine per fotopolimerizzazioni tramite led
WO2014064064A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Iminoxytriazines as radical generators
EP2935393A4 (en) 2012-12-18 2016-06-01 Basf Se SEMICONDUCTOR MATERIALS BASED ON NAPHTHALENEDIIMIDE-VINYLENE-OLIGOTHIOPHENE-VINYLENE POLYMERS
WO2014095724A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Derivatives of bisacylphosphinic acid, their preparation and use as photoinitiators
WO2015004566A2 (en) 2013-07-08 2015-01-15 Basf Se Liquid bisacylphosphine oxide photoinitiator
US10106629B2 (en) 2014-05-30 2018-10-23 Igm Resins Italia S.R.L. Multifunctional acylphosphine oxide photoinitiators
EP3215339B1 (en) 2014-11-04 2021-08-11 Lamberti SPA Process using photocurable compositions
JP7255067B2 (ja) 2017-08-09 2023-04-11 アイジーエム・グループ・ベスローテン・フェンノートシャップ 多官能性ポリマー光開始剤
KR102707251B1 (ko) 2017-12-11 2024-09-13 아이지엠 레진스 이탈리아 에스.알.엘. 벤졸-쿠마린 중합성 광개시제
EP3724172B1 (en) 2017-12-14 2022-03-16 IGM Resins Italia S.r.l. Water soluble 3-ketocoumarins
EP3539969A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 ETH Zurich Novel photo-initiators and their application
EP3539924A1 (en) 2018-03-14 2019-09-18 ETH Zurich Novel vinyl phosphines and photo-initiators obtainable therefrom
WO2020049378A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 Igm Resins Italia S.R.L. Multifunctional bisacylphosphine oxide photoinitiators
EP3902878A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 IGM Resins Italia S.r.l. Photoinitiators
US11981650B2 (en) 2019-10-11 2024-05-14 Igm Resins Italia S.R.L. Coumarin glyoxylates for LED photocuring
US11713367B2 (en) 2019-12-23 2023-08-01 Carbon, Inc. Inhibition of crystallization in polyurethane resins
IT202000023815A1 (it) 2020-10-09 2022-04-09 Igm Resins Italia Srl Ketoquinolones as photonitiators
IT202100014885A1 (it) 2021-06-08 2022-12-08 Igm Resins Italia Srl Fotoiniziatori a base di silicio bifunzionali
IT202100025868A1 (it) 2021-10-08 2023-04-08 Igm Resins Italia Srl Nuovi fotoiniziatori
WO2023161049A1 (en) 2022-02-24 2023-08-31 Igm Resins Italia S.R.L. Photoinitiators
EP4273200A1 (en) 2022-05-06 2023-11-08 IGM Group B.V. Photoinitiator package comprising specialised bisacylphosphine oxide photoinitiators and optical brightener sensitizers
WO2023214012A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Igm Group B. V. Photoinitiator package comprising phosphine oxide photoinitiators, oxazole-based sensitizers and amine additives
WO2023214013A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Igm Group B. V. Photoinitiator package comprising phosphine oxide photoinitiators, coumarin-based sensitizers and amine additives
WO2024074945A1 (en) 2022-10-05 2024-04-11 Igm Resins Italia S.R.L. Polymeric (meth)acrylate photoinitiators
WO2024189526A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Igm Resins Italia S.R.L. Use of specific photoinitiators in a photopolymerization process using combined led light wavelengths

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3844916A (en) * 1972-09-18 1974-10-29 Desoto Inc Radiation curable non-gelled michael addition reaction products
NL7707669A (nl) * 1977-07-08 1979-01-10 Akzo Nv Werkwijze voor het bekleden van een substraat met een stralingshardbare bekledingscompositie.
DE3300156A1 (de) * 1983-01-05 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue additionsprodukte, verfahren zu deren herstellung analog der michael-reaktion und deren verwendung als zusatzmittel zur herstellung von polyurethangruppen enthaltenden polyisocyanuratschaumstoffen
US4547562A (en) * 1984-03-26 1985-10-15 Gus Nichols Solventless polymeric composition comprising non arylamine, polyacrylate and epoxide
DE3706355A1 (de) * 1987-02-27 1988-09-08 Basf Ag Additionsprodukte aus acrylaten und aminen sowie deren verwendung in strahlungshaertbaren massen
DE4007146A1 (de) * 1990-03-07 1991-09-12 Basf Ag Strahlungshaertbare amin- und harnstoffgruppen enthaltende urethanacrylatverbindungen
DE4244030A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Bayer Ag Aminogruppen aufweisende Polyesterharze

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008156387A (ja) * 2006-12-20 2008-07-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性組成物、硬化膜及び積層体
JP2013530259A (ja) * 2010-04-19 2013-07-25 サイテック サーフェース スペシャリティーズ、エス．エイ． 放射線硬化性アミノ（メタ）アクリレート
US9272989B2 (en) 2010-04-19 2016-03-01 Allnex Belgium S.A. Radiation curable amino(meth)acrylates
JP2013064098A (ja) * 2011-09-01 2013-04-11 Riken Technos Corp 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
JP2015509117A (ja) * 2011-12-20 2015-03-26 メディカル・アドヒーシブ・レボリューション・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＭｅｄｉｃａｌ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ＧｍｂＨ ヒドロキシアミノポリマーおよびポリ尿素／ポリウレタン組織接着剤におけるその使用
JP2020029519A (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 デンカ株式会社 組成物

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Publication number Publication date
EP0731121A3 (de) 1997-06-11
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CA2171264A1 (en) 1996-09-10
US5977284A (en) 1999-11-02
KR960034252A (ko) 1996-10-22
EP0731121A2 (de) 1996-09-11

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