JPH08253669A - ほこり付着性低下方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルキッド塗料の塗装性が改善され、かつ低
モジュラスの硬化物を与える反応性ケイ素基を有するオ
キシアルキレン系重合体を含有する組成物をうる。 【解決手段】 （Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基およ
び（または）加水分解性基を有し、シロキサン結合を形
成することにより架橋しうるケイ素含有基を少なくとも
１個有するオキシアルキレン系重合体１００重量部、
（Ｂ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物およ
び（または）水分と反応して分子内に１個のシラノール
基を有する化合物を生成しうる化合物０．１〜２０重量
部および（Ｃ）空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化
合物０．１〜２０重量部からなる硬化性組成物を使用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はケイ素原子に結合し
た水酸基および（または）加水分解性基を有し、シロキ
サン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基
を有するオキシアルキレン系重合体を含有する硬化性組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ケイ
素原子に結合した水酸基および（または）加水分解性基
を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しう
るケイ素含有基（以下、反応性ケイ素基ともいう）を有
するオキシアルキレン系重合体は特開昭５２−７３９９
８号公報などに開示されており、その代表的な例は一般
式：

【０００３】

【化１】

【０００４】（式中、Ｘ´はメトキシ基などの加水分解
性基）で表わされる重合体である。

【０００５】反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン
系重合体は、室温硬化性シリコンゴムのように室温で空
気中の湿気などの作用で重合体間にシロキサン結合（Ｓ
ｉ−Ｏ−Ｓｉ）を形成することによって硬化し、ゴム状
硬化物を与える。この硬化物は大きい伸び、低いモジュ
ラス、大きい破断強度などのすぐれた引張特性、すぐれ
た接着性、塗料の塗装性などを有するため、シーラン
ト、接着剤などの用途に使用されている。

【０００６】反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン
系重合体の硬化物は上記のようなすぐれた特徴を有して
いるけれども、シーラントなどに用いられるばあいに
は、通常低いモジユラスを有することが望まれることが
多い。またこの硬化物は良好な塗料の塗装性を有するけ
れども、アルキッド塗料と呼ばれる塗料を用いたばあい
には、塗料が乾燥・硬化しにくいという欠点を有してい
る。さらにこの硬化物は表面にほこりが付着しやすく美
観を損うため、硬化物がシーラントや塗料として用いら
れることが困難なばあいもある。特開昭６１−３４０６
６号公報に開示されているように、本発明者らは低いモ
ジュラスを有する反応性ケイ素基を有するオキシアルキ
レン系重合体の硬化物を与える組成物として、該重合体
と分子内に１個のシラノール基を有する化合物および
（または）水分と反応して分子内に１個のシラノール基
を有する化合物を生成しうる化合物（以下、１価シラノ
ール系化合物ともいう）からなる組成物を提案してい
る。

【０００７】しかしながら該組成物の硬化物のアルキッ
ド塗料の塗装性やほこりの付着性は１価シラノール系化
合物なしの組成物の硬化物に比較し、さらに悪化する傾
向にある。

【０００８】本発明の目的はアルキッド塗料の塗装性が
改善され、かつ低モジュラスの硬化物を与える反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する組
成物をうることにある。

【０００９】本発明の他の目的はほこりの付着性が改善
され、かつ低モジュラスの硬化物を与える反応性ケイ素
基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する組成物
をうることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は（Ａ）ケイ素原
子に結合した水酸基および（または）加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうるケ
イ素含有基を少なくとも１個有するオキシアルキレン系
重合体１００部（重量部、以下同様）、（Ｂ）分子内に
１個のシラノール基を有する化合物および（または）水
分と反応して分子内に１個のシラノール基を有する化合
物を生成しうる化合物０．１〜２０部および（Ｃ）空気
酸化硬化型の不飽和基を含有する化合物０．１〜２０部
からなる硬化性組成物に関する。

【００１１】空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合
物は空気中の酸素によって架橋反応などにより硬化する
化合物であり、硬化後は比較的剛直な硬化物となる。し
たがって、低いモジュラスを有する硬化物を与える硬化
性組成物をうることを目的とするばあいには、この組成
物中にモジュラスを高くすると考えられる空気酸化硬化
型の不飽和基を含有する化合物を添加することは、通常
ありえないことである。

【００１２】しかしながら、本発明の組成物は空気酸化
硬化型の不飽和基を含有する化合物を添加しても、添加
しないばあいと比べて硬化物のモジュラスをほとんども
とのままに保ち、かつほこりの付着性が改善される。

【００１３】さらに、本発明の組成物の硬化物はほこり
の付着性のみならず、アルキッド塗料の硬化性も改善し
うる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明に用いる反応性ケイ素基を
少なくとも１個有するオキシアルキレン系重合体（以
下、オキシアルキレン系重合体（Ａ）という）は、特公
昭４５−３６３１９号、同４６−１２１５４号、同４９
−３２６７３号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１
−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−８２１
２３号、同５５−１２３６２０号、同５５−１２５１２
１号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３５１３５
号、同５５−１３７１２９号の各公報などに提案されて
いる重合体である。

【００１５】オキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖
は、本質的に一般式： −Ｒ¹−Ｏ− （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の置換または非置換の２
価の炭化水素基）で示される繰返し単位を有するもので
ある。オキシアルキレン系重合体の主鎖は一般式：−Ｒ
¹−Ｏ−で示される繰返し単位のみからなっていてもよ
いが、他の繰返し単位などを含有していてもよい。他の
繰返し単位などを含有するばあい、一般式：−Ｒ¹−Ｏ
−で示される繰返し単位が重合体の６０％（重量％、以
下同様）以上、さらには８０％以上であるのが好まし
い。

【００１６】Ｒ¹としては、炭素数２〜５の置換または
非置換の２価の脂肪族炭化水素基、とくに炭素数３〜４
の脂肪族炭化水素基が好ましい。また、Ｒ¹の具体例と
しては、

【００１７】

【化２】

【００１８】などがあげられるが、とくに

【００１９】

【化３】

【００２０】が好ましい。前記オキシアルキレン系重合
体（Ａ）の分子鎖は１種だけの繰返し単位からなってい
てもよく、２種以上の繰返し単位からなっていてもよ
い。

【００２１】オキシアルキレン系重合体（Ａ）における
反応性ケイ素基はよく知られた官能基であり、室温にお
いても架橋しうるという特徴を有している。この反応性
ケイ素基の代表例としては、一般式（Ｉ）：

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒ²は炭素数１〜４０の１価の有
機基で、Ｒ²が２個以上存在するときＲ²は異なっていて
もよい、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、Ｘが２
個以上存在するときＸは異なっていてもよい、ａは０、
１または２、ｂは０、１、２または３であり、かつｂ＋
（ａの総和）≧１、ｍは０〜１９の整数であり、ｍが２
以上のばあい

【００２４】

【化５】

【００２５】におけるａは同じである必要はない）で表
わされる基があげられる。一般式（Ｉ）で表わされる反
応性ケイ素基のうちでは経済性などの点から一般式（I
I）：

【００２６】

【化６】

【００２７】（式中、Ｒ²は前記に同じ、ｃは１、２ま
たは３）で表わされる基が好ましい。

【００２８】一般式（Ｉ）におけるＸの１種である加水
分解性基の具体例としては、ハロゲン原子、水素原子、
アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、ア
ミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、ア
ルケニルオキシ基などがあげられる。これらのうちでは
加水分解性がマイルドであるという点からメトキシ基、
エトキシ基などのアルコキシ基が好ましい。

【００２９】また一般式（Ｉ）におけるＲ²としては、
炭素数１〜４０の置換または非置換の炭化水素基やトリ
オルガノシロキシ基が例示されうる。Ｒ²の代表例とし
ては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキル基、
シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基
などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基や、
トリメチルシロキシ基などの一般式： （Ｒ´）₃ＳｉＯ− （Ｒ´は炭素数１〜２０の１価の有機基で、３個のＲ´
は同じである必要はない）で示されるトリオルガノシロ
キシ基などがあげられる。これらのうちではメチル基が
とくに好ましい。

【００３０】オキシアルキレン系重合体（Ａ）中の反応
性ケイ素基の個数は１個以上あればよいが、充分な硬化
性をうるという点からすると平均１．１個以上、さらに
は１．５〜４個が好ましい。また反応性ケイ素基はオキ
シアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖末端に存在するの
が好ましい。

【００３１】オキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均
分子量は３，０００〜３０，０００のものが好ましく、
５，０００〜１５，０００のものがさらに好ましい。オ
キシアルキレン系重合体（Ａ）は単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。

【００３２】オキシアルキレン系重合体（Ａ）は種々の
方法で製造することができる。このような方法の例とし
ては、ある官能基（Ｙ基という）を有するオキシアルキ
レン系重合体とＹ基と反応しうる官能基（Ｙ´基とい
う）および反応性ケイ素基を有する化合物とを反応さ
せ、反応性ケイ素基をオキシアルキレン系重合体中に導
入する方法があげられる。

【００３３】このような方法の具体例として 不飽和基を有するオキシアルキレン系重合体とＨＳｉ
（ＯＣＨ₃）₃のような加水分解性基を有するヒドロシラ
ン化合物とを、VIII族遷移金属化合物などを触媒として
反応（ヒドロシリル化）させる方法 （反応例）

【００３４】

【化７】

【００３５】不飽和基を有するオキシアルキレン系重
合体とＨＳ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃のようなメルカ
プト基および反応性ケイ素基を有する化合物とを付加反
応させる方法 イソシアネート基を有するオキシアルキレン系重合体
とＨ₂Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃のような活性水素
基および反応性ケイ素基を有する化合物とを反応させる
方法 （反応例）

【００３６】

【化８】

【００３７】水酸基を有するオキシアルキレン系重合
体とＯＣＮ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃のようなイソシ
アネート基および反応性ケイ素基を有する化合物とを反
応させる方法 などがあげられる。これらの方法のなかでは不飽和基を
有するオキシアルキレン系重合体とヒドロシラン化合物
とを反応させる方法がよく用いられている。不飽和基を
有するオキシアルキレン系重合体は、特開昭５４−６０
９７号公報に開示されているように、水酸基を有するオ
キシアルキレン系重合体の水酸基を利用して不飽和基を
導入する方法などによってうることができる。

【００３８】本発明に用いるオキシアルキレン系重合体
（Ａ）は上記の方法でえられたものに限定されるもので
はなく、他のいかなる方法でえられた重合体であっても
用いることができる。またオキシアルキレン系重合体
（Ａ）の存在化にビニル単量体などの重合性単量体を重
合させてえられる重合体や、水酸基を有するオキシアル
キレン重合体の存在下に重合性単量体を重合させてえら
れる重合体にさらに反応性ケイ素基を導入した重合体の
ような重合体鎖などが変性された重合体も、本発明のオ
キシアルキレン系重合体（Ａ）に包含される重合体であ
る。

【００３９】本発明の組成物には、分子内に１個のシラ
ノ−ル基を有する化合物および（または）水分と反応し
て分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成し
うる化合物（１価シラノール系化合物）が用いられる。
この成分はオキシアルキレン系重合体（Ａ）の硬化物の
モジュラスを低下させるという効果を有している。また
この成分は容易に入手することができ、かつ単にオキシ
アルキレン系重合体（Ａ）に添加するだけで上記の効果
がえられるというすぐれた特徴を有している。

【００４０】１価シラノール系化合物のうちの１種であ
る、分子中に１個のシラノール基を有する化合物として
は、

【００４１】

【化９】

【００４２】を分子中に１個有する化合物である限りと
くに制限なく使用しうる。前記化合物の具体例として
は、たとえば

【００４３】

【化１０】

【００４４】のような一般式： （Ｒ³)₃ＳｉＯＨ （式中、Ｒ³は同種または異種の炭素数１〜２０の置換
もしくは非置換のアルキル基またはアリール基）で表わ
される化合物、

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】のようなシラノール基を含有する環状ポリ
シロキサン化合物、

【００４８】

【化１３】

【００４９】（式中、Ｒ³は前記と同じ、ｎは０または
１〜４０の整数）のようなシラノール基を含有する鎖状
ポリシロキサン化合物などがあげられる。これらの化合
物のうちでは、

【００５０】

【化１４】

【００５１】含量の高いものほど同一添加量での効果が
大きく、この点からは（ＣＨ₃）₃ＳｉＯＨ、（ＣＨ₃Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＯＨなどが好ましい。また取扱い易さ、空気
中での安定性という点からは（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯＨが好
ましい。

【００５２】水分と反応して分子内に１個のシラノール
基を有する化合物を生成しうる化合物としては、いわゆ
るシリル化剤として知られている

【００５３】

【化１５】

【００５４】などがあげられ、好適に使用されうるが、
加水分解生成物の

【００５５】

【化１６】

【００５６】含量が多いという点からは

【００５７】

【化１７】

【００５８】がとくに好ましい。

【００５９】これらの化合物が硬化物の引張り物性の改
善、すなわち低モジュラス・高伸び化に効果があるの
は、これらの化合物がオキシアルキレン系重合体（Ａ）
中の反応性ケイ素基と反応し、キャッピングすることに
より該重合体硬化物の架橋点の数が減少し、架橋点間分
子量が増大し、結果として低モジュラス・高伸び化が達
成されるためと考えられる。

【００６０】１価シラノール系化合物の添加量は、一般
にオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００部に対して
０．１〜２０部、好ましくは０．５〜10部であるが、オ
キシアルキレン系重合体（Ａ）中に含有される反応性ケ
イ素基に対し、シラノール当量

【００６１】

【化１８】

【００６２】で計算して添加量を決定することもでき
る。通常は反応性ケイ素基に対して、シラノール基当量
で０．１〜０．９倍になるようにすればよい。ただし、
該化合物により完全にキャップされずに残る反応性ケイ
素基の数が、オキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子内
に少なくとも１個は残るようにするのが好ましい。シラ
ノール基当量で０．９倍をこえて使用することも可能で
あるが、経済性からみて有利でない。

【００６３】本発明に使用される分子内に空気酸化硬化
型の不飽和基を含有する化合物（以下、不飽和基含有化
合物という）としては、桐油、あまに油などで代表され
る乾性油や、該化合物を変性してえられる各種アルキッ
ド樹脂；乾性油により変性されたアクリル系重合体、エ
ポキシ系樹脂、シリコーン樹脂；1,2-ポリブタジエン、
１，４−ポリブタジエン、Ｃ₅〜Ｃ₆ジエンの重合体や共
重合体、さらには該重合体や共重合体の各種変性物（マ
レイン化変性物、ボイル油変性物など）などが具体例と
してあげられるが、これらのうちでは桐油、ジエン系重
合体のうちの液状物（液状ジエン系重合体）やその変性
物がとくに好ましい。

【００６４】前記液状ジエン系重合体の具体例として
は、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、１，３−
ペンタジエンなどのジエン系化合物を重合または共重合
させてえられる液状重合体や、これらジエン系化合物と
共重合性を有するアクリロニトリル、スチレンなどの単
量体とをジエン系化合物が主体となるように共重合させ
てえられるＮＢＲ、ＳＢＲなどの液状重合体や、さらに
はそれらの各種変性物（マレイン化変性物、ボイル油変
性物など）などがあげられる。これらの液状ジエン系重
合体のうちでは液状ポリブタジエンが好ましく、液状−
１，２−ポリブタジエンがさらに好ましい。

【００６５】空気酸化硬化型化合物は単独でも用いても
よく、２種以上併用してもよい。

【００６６】空気酸化硬化型化合物の使用量はオキシア
ルキレン系重合体（Ａ）１００部に対して０．１〜２０
部が好ましく、さらに好ましくは１〜１０部である。前
記使用量が０．１部未満になると空気酸化硬化型化合物
を用いる目的であるほこり付着性やアルキッド系塗料の
乾燥性の改善が充分でなくなり、20部をこえると硬化物
の引張り特性などが損なわれる傾向が生ずる。

【００６７】本発明の組成物には、必要に応じて、硬化
促進剤、可塑剤、充填剤、その他の添加剤などを加えて
使用してもよい。

【００６８】本発明に使用しうる硬化促進剤としては、
たとえば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の
多価カルボン酸またはその酸無水物、有機チタネート化
合物などがあげられる。

【００６９】前記有機スズ化合物の具体例としては、ジ
ブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレエー
ト、ジブチルスズフタレート、オクチル酸スズ、ジブチ
ルスズメトキシドなどがあげられる。

【００７０】また前記酸性リン酸エステルとは、

【００７１】

【化１９】

【００７２】部分を含むリン酸エステルのことであり、
たとえば

【００７３】

【化２０】

【００７４】（式中、ｄは１または２、Ｒ⁴は有機基を
示す）で示される有機酸性リン酸エステルなど、具体的
には

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】などがあげられる。

【００７８】さらに前記有機チタネート化合物として
は、たとえばテトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、トリエタノールアミンチタネートなど
のチタン酸エステルがあげられる。

【００７９】硬化促進剤を用いるばあいの使用量はオキ
シアルキレン系重合体（Ａ）１００部に対し０．１〜１
０部の範囲で用いるのが好ましい。

【００８０】本発明に使用しうる可塑剤として、一般に
よく用いられるジオクチルフタレートなどの低分子可塑
剤、高分子可塑剤あるいは高粘度可塑剤を用いることが
できる。これらのなかでは高分子可塑剤や高粘度可塑剤
を用いると低分子可塑剤を用いたばあいより本発明の組
成物の硬化物へのアルキッド塗料の塗装性がきわめてす
ぐれたものになる。

【００８１】前記低分子可塑剤の具体例としては、ジブ
チルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（2-エチル
ヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブ
チルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸エステ
ル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートな
どの非芳香族２塩基酸エステル類；トリクレンジルホス
フェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステ
ル類などをあげることができる。

【００８２】前記高分子可塑剤としては、分子量５００
〜１５，０００、さらには７５０〜１２，５００、とく
には１，０００〜１０，０００のものが好ましい。

【００８３】このような高分子可塑剤の具体例として
は、たとえば２塩基酸と２価アルコールとのポリエステ
ル類などのポリエステル系可塑剤；ポリプロピレングリ
コールやその誘導体などのポリエーテル類；ポリ−α−
メチルスチレン、ポリスチレンなどのポリスチレン類；
ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリクロロプレン、ポリイソプレンなどのポリジエ
ン類；ポリブテン、水添ポリブテンなどのポリオレフィ
ン類などがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらの中ではポリエステル系可塑剤、ポリエー
テル類、ポリスチレン類、ポリブタジエン、ポリブテン
など、とくにポリエーテル類は、アルキッド系塗料の乾
燥性を改善しうる点以外にオキシアルキレン系重合体
（Ａ）との相溶性がよい、組成物の粘度を低下させ、作
業性にすぐれる、硬化物を低弾性率化、高伸び化しうる
などの点から好ましい可塑剤である。

【００８４】前記ポリエーテル類のうちでは数平均分子
量４，５００以上のものが好ましく、５，０００〜１
０，０００のものがことに好ましい。

【００８５】また分子末端の数が少ないか、分子末端に
水酸基の少ないものが、塗装されたアルキッド系塗料の
乾燥性がよくなるという点から好ましく、分子末端に実
質的に水酸基を含有しないものがさらに好ましい。同様
の理由から、末端がアルキルエーテル基、アリルエーテ
ル基、アリールエーテル基などになっているものがより
好ましい。さらに、数平均分子量１，０００以下の成分
の割合が１０％（ＧＰＣ法により測定した値からの割
合、以下同様）以下のものが、アルキッド系塗料の乾燥
性がよくなるため好ましく、５％以下であるのがことに
好ましい。また、ポリエーテル類の分子量は、分布の狭
いもの、すなわち

【００８６】

【外１】

【００８７】が小さいものが低分子量成分の割合が少な
いので塗装されたアルキッド系塗料の乾燥性がよくなる
という点から好ましく、

【００８８】

【外２】

【００８９】が２以下のものがより好ましく、１．６以
下のものがさらに好ましい。

【００９０】このようなポリエーテル類の具体例として
は、たとえば数平均分子量が４０００以上であり、分子
量分布が狭いか、分子量１，０００以下の含量が少ない
ポリオキシプロピレングリコール、該ポリオキシプロピ
レングリコールの片末端、好ましくは両末端がアルキル
エーテル結合、アルキルフェニルエーテル結合、アルケ
ニルエーテル結合、アリルエーテル結合などにより水酸
基が封鎖されているもの、ウレタン結合、エステル結
合、尿素結合、アミド結合、カーボネート結合などの結
合によりアルキル基、アリール基、アルケニル基などの
基で水酸基が封鎖されているものなどがあげられるが、
これらに限定されるものではない。

【００９１】前記高粘度可塑剤は２５℃での粘度が８Ｐ
程度以上、好ましくは２０〜３００Ｐ程度であるかぎり
分子量などにはとくに限定はないが、一般に分子量が増
加するにしたがって粘度も増加するため、通常、高分子
可塑剤の多くは高粘度可塑剤ともなる。

【００９２】高分子可塑剤以外の高粘度可塑剤の具体例
としては、たとえばトリアリールジエタン、その異性体
混合物、１−フェニル−１−キシリルエタン、塩素化パ
ラフィンなどがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのうちではトリアリールジエタン、そ
の異性体混合物などが好ましい。

【００９３】前記可塑剤は単独で使用してもよく、２種
以上併用してもよい。なお、それら可塑剤はオキシアル
キレン系重合体（Ａ）製造時に溶剤などとして配合して
おいてもよい。

【００９４】可塑剤を使用するばあい、使用量はオキシ
アルキレン系重合体（Ａ)１００部に対して１〜１５０
部が好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０部、とく
に好ましくは２０〜１００部である。

【００９５】前記充填剤としては、たとえば重質炭酸カ
ルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、
カオリン、タルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミ
ニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラッ
クなどがあげられる。

【００９６】充填剤を用いるばあい、その使用量はオキ
シアルキレン系重合体（Ａ）１００部に対して１０〜３
００部の範囲が好ましい。

【００９７】前記その他の添加剤としては、たとえば水
添ヒマシ油、有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色
剤、老化防止剤、接着付与剤などがあげられる。

【００９８】このようにしてえられる本発明の組成物
は、接着剤、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、密封材組成
物、型取り用材料、注型ゴム材料、発泡材料などとして
有用に使用することができる。

【００９９】たとえば建築用シーリング剤として適用す
るばあい、本発明に用いる組成物に炭酸カルシウム、タ
ルク、カオリンなどの無機充填剤を通常１０〜３００部
加え、さらに必要に応じて酸化チタン、カーボンブラッ
クなどの顔料や紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤など
の老化防止剤を適当量加えたのち、ニーダーやペイント
ロールなどで充分均一に混練したものを施工して空気中
の湿気にさらすことによって硬化させ、良好な特性を示
すゴム弾性体がえられる。

【０１００】

【実施例】次に本発明の組成物を実施例に基づき具体的
に説明する。

【０１０１】合成例１ アリルエーテル基を全末端の９７％に導入した平均分子
量約８０００のポリオキシプロピレン系重合体８００ｇ
を撹拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラ
ン１９ｇを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液（Ｈ₂Ｐ
ｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏの８．９ｇをイソプロピルアルコール
１８ｍｌおよびテトラヒドロフラン１６０ｍｌに溶解さ
せた溶液）０．３４ｍｌを加えたのち８０℃で６時間反
応させた。

【０１０２】反応溶液中の残存水素化ケイ素基の量をＩ
Ｒスペクトル分析法により定量したところ、ほとんど残
存していなかった。またＮＭＲ法により反応性ケイ素基
の定量をしたところ、分子末端に

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】を１分子当り約１．７個有するポリオキシ
プロピレン系重合体がえられた。

【０１０５】実施例１〜８および比較例１〜２ 合成例１で合成した重合体１００ｇに、充填剤として炭
酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ＣＣＲ）１２
０ｇ、二酸化チタン（石原産業（株）製、商品名Ｒ８２
０）２０ｇ、接着付与剤としてアミノシラン（信越化学
工業（株）製、商品名ＫＢＭ６０２）２ｇ、硬化促進剤
としてジブチルスズジアセチルアセトナート（日東化成
（株）製、商品名Ｕ−２２０）２ｇ、可塑剤、１価シラ
ノール系化合物および空気酸化硬化型化合物として表１
に示すものをそれぞれ５０ｇ、２ｇおよび５ｇを加え、
３本ペイントロールにて充分混練混合したのち、厚さ３
ｍｍのシート状物を作製した。

【０１０６】えられたシート状物を２３℃で１日硬化さ
せたのち、アルキッドペイントを２種（オランダのＳｉ
ｋｋｅｎｓ社製のもので商品名Ｒｕｂｂｏｌ ＡＺおよ
びロックペイント（株）製のもので商品名ロックコー
ト）硬化物表面に別々に塗布し、２３℃で表１に示す日
数おいたばあいのペイントの硬化性をしらべた。結果を
空気酸化硬化型化合物を添加しないばあいとともに表１
に示す。

【０１０７】なお、表１中のポリエーテルは両末端がア
リルエーテル基で、

【０１０８】

【外３】

【０１０９】のオキシプロピレン重合体、ＤＯＰは大八
化学（株）製のジ（２−エチルヘキシル）フタレート
（ＭＷ３９１）である。

【０１１０】また、表１中の評価の５は塗布したペイン
トが完全に硬化しこと、４は塗布したペイントが硬化す
るが、表面にべたつきが少し残ること、３は塗布面に指
をつけるとわずかにペイントが指先につくこと、２は一
部硬化してきているが、塗布面に指をつけるとペイント
が指先につくこと、１は塗布したペイントが増粘してき
ていること、０は塗布したペイントにまったく変化がな
い（未硬化である）ことを表わす。

【０１１１】つぎに同様にしてえられたシート状物を２
３℃で１日間養生したのち屋外に暴露し（南面４５度傾
斜）、ほこりの付着状態を観察した。結果を空気酸化硬
化型化合物を添加しないばあいとともに表１に示す。

【０１１２】なお、表１中のほこり付着性評価における
○はほこりがほとんど付着しない、△はほこりが少し付
着する、×はほこりがかなり付着するを表わす。

【０１１３】また、ＪＩＳ Ａ ５７５８に準拠してＨ
型引張り特性（基材はガラス）をしらべた。結果を表１
に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【発明の効果】本発明の組成物は硬化物のモジュラスを
低いままに保ち、表面へ塗装したアルキッド塗料の硬化
性およびほこり付着性を改善することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年５月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 ほこり付着性低下方法

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はケイ素原子に結合し
た水酸基および（または）加水分解性基を有し、シロキ
サン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基
を有するオキシアルキレン系重合体を含有する硬化性組
成物の硬化物の表面のほこり付着性を低下させる方法に
関する。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】本発明の目的はアルキッド塗料の塗装性が
改善され、かつ低モジュラスの硬化物を与える反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する硬
化性組成物の硬化物の表面のほこり付着性を低下させる
方法をうることにある。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】削除

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は（Ａ）ケイ素原
子に結合した水酸基および（または）加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうるケ
イ素含有基を少なくとも１個有するオキシアルキレン系
重合体１００部（重量部、以下同様）に対し、（Ｂ）分
子内に１個のシラノール基を有する化合物および（また
は）水分と反応して分子内に１個のシラノール基を有す
る化合物を生成しうる化合物０．１〜２０部および
（Ｃ）空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合物０．
１〜２０部を添加することを特徴とするケイ素原子に結
合した水酸基および（または）加水分解性基を有し、シ
ロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含
有基を少なくとも１個有するオキシアルキレン系重合体
を含有する硬化性組成物の硬化物の表面のほこり付着性
低下方法に関する。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】しかしながら、本発明における硬化性組成
物は空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化合物を添加
しても、添加しないばあいと比べて硬化物のモジュラス
をほとんどもとのままに保ち、かつほこりの付着性が改
善される。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】さらに、本発明における硬化性組成物の硬
化物はほこりの付着性のみならず、アルキッド塗料の硬
化性も改善しうる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】（式中、Ｒ² およびＸは前記に同じ、ｃは
１、２または３）で表わされる基が好ましい。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】本発明における硬化性組成物には、分子内
に１個のシラノ−ル基を有する化合物および（または）
水分と反応して分子内に１個のシラノール基を有する化
合物を生成しうる化合物（１価シラノール系化合物）が
用いられる。この成分はオキシアルキレン系重合体
（Ａ）の硬化物のモジュラスを低下させるという効果を
有している。またこの成分は容易に入手することがで
き、かつ単にオキシアルキレン系重合体（Ａ）に添加す
るだけで上記の効果がえられるというすぐれた特徴を有
している。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】これらの化合物が硬化性組成物の硬化物の
引張り物性の改善、すなわち低モジュラス・高伸び化に
効果があるのは、これらの化合物がオキシアルキレン系
重合体（Ａ）中の反応性ケイ素基と反応し、キャッピン
グすることにより該重合体の硬化物中での架橋点の数が
減少し、架橋点間分子量が増大し、結果として低モジュ
ラス・高伸び化が達成されるためと考えられる。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】本発明における硬化性組成物には、必要に
応じて、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、その他の添加剤
などを加えて使用してもよい。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】本発明に使用しうる可塑剤として、一般に
よく用いられるジオクチルフタレートなどの低分子可塑
剤、高分子可塑剤あるいは高粘度可塑剤を用いることが
できる。これらのなかでは高分子可塑剤や高粘度可塑剤
を用いると低分子可塑剤を用いたばあいより本発明にお
ける硬化性組成物の硬化物へのアルキッド塗料の塗装性
がきわめてすぐれたものになる。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９８】このようにしてえられる本発明における硬
化性組成物は、接着剤、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、密
封材組成物、型取り用材料、注型ゴム材料、発泡材料な
どとして有用に使用することができる。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１５】

【発明の効果】本発明における硬化性組成物の硬化物を
用いることにより、この硬化物のほこり付着性を低下さ
せることができる。さらに、この硬化物によれば、モジ
ュラスを低いままに保ち、表面へ塗装したアルキッド塗
料の硬化性を改善し、ほこり付着性を低下させることが
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基およ
   び（または）加水分解性基を有し、シロキサン結合を形
   成することにより架橋しうるケイ素含有基を少なくとも
   １個有するオキシアルキレン系重合体１００重量部、
   （Ｂ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物およ
   び（または）水分と反応して分子内に１個のシラノール
   基を有する化合物を生成しうる化合物０．１〜２０重量
   部および（Ｃ）空気酸化硬化型の不飽和基を含有する化
   合物０．１〜２０重量部からなる硬化性組成物。