JPH08250461A - 半導体基板用アルカリ性洗浄液 - Google Patents
半導体基板用アルカリ性洗浄液Info
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Abstract
物の基板への吸着防止能力を持った、半導体基板用アル
カリ性洗浄液を提供すること。 【構成】 アルカリ性成分、過酸化水素及びふっ化アン
モニウムを有効成分として含有する水溶液より成る半体
基板用アルカリ性洗浄液。
Description
関するものであり、さらに詳しくはパーティクルの除去
ならびに金属不純物の吸着防止及び洗浄力に優れた半導
体基板用のアルカリ性洗浄液に関するものである。
り半導体基板の清浄度に対する要求は益々厳しいものと
なってきている。半導体基板の汚染原因となる物質とし
てはパーティクルや金属不純物、有機物等が挙げられる
が、金属不純物については、高集積化半導体基板を得る
ためには金属原子として基板表面濃度で1010atm
s/cm2以下でコントロールしなくてはならないとい
われている。しかしながら、半導体装置の製造において
用いられている洗浄液はいずれも一長一短があり、その
除去しようとする汚染物質の種類毎にアルカリ性の洗浄
液と酸性の洗浄液とを組み合わせて用いられているのが
現状である。
洗浄液(SC−1洗浄液)に代表されるアルカリ性の洗
浄液はパーティクルの除去に優れた効果を発揮するが、
その反面、半導体基板に金属不純物が吸着するため、さ
らに希ふっ酸のような酸性の洗浄液で洗浄し、吸着した
金属不純物を除去しなければならず、工程を煩雑なもの
としている。
53−20377号公報、特開昭63−114131号
公報、あるいは特開平3−219000号公報等にみら
れるように、洗浄液にキレート剤を添加し、金属不純物
の吸着を防止する技術が提案されている。
定の金属に対しては有効であるが種々の金属の吸着防止
には効果的ではなく、又洗浄効果の安定性においても欠
けるという問題がある。
るため、新たなコンタミネーションを引き起こす恐れが
ある。
解決するために鋭意研究を行ったところ、パーティクル
除去能力に優れ、基板への金属吸着防止能をも兼ね備え
た新規なアルカリ性洗浄液を開発することに成功した。
を有効成分として含有する半導体基板用アルカリ性洗浄
液を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
と過酸化水素とを組み合わせたアルカリ性洗浄液中にお
いて、金属不純物のほとんどは、金属水酸化物となり、
一方、半導体基板表面には自然酸化により酸化シリコン
の膜が形成される。そのため、金属水酸化物の水酸基と
半導体基板表面の酸化膜上のシラノール基との間に水素
結合による結合が生じ、金属不純物は半導体基板表面に
吸着されると考えられる。
成することにより、洗浄液中において金属水酸化物の生
成を抑制するために、半導体基板表面への金属不純物の
吸着を防止する作用を奏しているものと考えられてい
る。
るふっ化アンモニウムが解離したふっ素イオンは、アル
カリ性側において金属と錯体を形成し、その結果金属水
酸化物の生成を抑制するというキレート剤と同様の働き
をする。
のエッチング液の1成分として広く用いられているた
め、電子工業用薬品として、高純度のものが供給されて
おり、不純物による逆汚染の心配もなく、安価に容易に
入手できる薬品である。
工業用に市販されているふっ化水素酸の使用も考えられ
るが、ふっ化水素酸は、アンモニア水の様なアルカリ成
分と中和反応を起こし、洗浄液の性能を低下させる傾向
にあり、これを使用した場合、ふっ化水素酸の使用量に
見合った量のアンモニア水を多めに加えなければならず
コストの面からも不利となる。
ムは、従来のアルカリ系洗浄液に添加されることによ
り、その洗浄能力を損なわずに基板への金属不純物の吸
着を効果的に防止することができるものである。
浄液について詳細に説明する。本発明に係る半導体基板
用アルカリ性洗浄液としては、従来汎用されているアル
カリ性成分と、過酸化水素とからなるアルカリ性洗浄液
に、ふっ化アンモニウムの所望量を添加したものが最も
好ましい使用態様である。
酸化テトラメチルアンモニウム等が好ましく、その濃度
は、使用目的によって異なるがアンモニア水について
は、通常アンンモニアとして0.2重量%〜5重量%が
好ましい濃度である。過酸化水素の濃度は、アンモニア
の濃度に応じて適宜決定されるが、通常、アンモニア濃
度と同濃度〜10倍の濃度で用いるのが好ましく、通常
は洗浄液中の濃度としてその全量に対し0.2〜5重量
%程度である。
アンモニアの濃度とのバランスで決定されるが、アンモ
ニア濃度に対しその1/2から同濃度程度で使用するの
が好ましい。ふっ化アンモニウムの濃度と金属吸着防止
効果の関係から見てみると、その濃度が3.4重量%付
近で飽和する傾向にあり、また6重量%以上の濃度にな
ると洗浄能力が低下する傾向にあるので、6重量%以上
の濃度で使用しても、それ以上の効果は期待できない。
また、ふっ化アンモニウムの濃度と吸着防止効果は金属
の種類によって異なり、例えば、Alの場合は濃度が高
いほど吸着防止効果は高いが、Znの場合はAlと比べ
て低い濃度でも十分に効果を発揮する。
濃度を決定する必要があるが、アンモニア、過酸化水素
及び水を用いた洗浄液では、通常その配合比は体積比で
アンモニア水:過酸化水素:純水が1:1:100(ア
ンモニア濃度0.28重量%)から1:1:5(アンモ
ニア濃度4.2重量%)比で用いられており、これに対
して、ふっ化アンモニウムの濃度としては0.1〜5重
量%、特に0.2〜4.5重量%の濃度範囲で添加して
使用するのが好ましい。
さらに本発明を詳細に説明するが、本発明は、これらの
実施例によって限定されるものではないことは勿論であ
る。
素水と超純水を体積比1:1:6の割合で混合した洗浄
液をAlが1ppbとなるように汚染し、この液にウェ
ハ(4インチφ、CZ、N(100))を50℃で、1
0min.浸漬し、ついで水洗した後、ウェハ表面に吸
着されたAlを希ふっ酸溶液で回収し、回収されたAl
をフレームレス原子吸光法により定量し、その吸着量を
調べた。
0%過酸化水素水(キレート剤 3−アミノメチルホス
ホン酸 100ppm添加)と超純水を体積比1:1:
6の割合で混合した洗浄液を用いて比較例1に記載の方
法に準じてAlの吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.25:1:1:6(ふっ化アンモニウム1.2
重量%)の割合で混合した洗浄液を用いて比較例1記載
の方法に準じてAlの吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.5:1:1:6(ふっ化アンモニウム2.35
重量%)の割合で混合した洗浄液を用いて比較例1記載
の方法に準じてAlの吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.75:1:1:6(ふっ化アンモニウム3.4
重量%)の割合で混合した洗浄液を用いて比較例1記載
の方法に準じてAlの吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比1:1:1:6(ふっ化アンモニウム4.4重量
%)の割合で混合した洗浄液を用いて比較例1記載の方
法に準じてAlの吸着量を調べた。以上、Alについて
行った比較例1、2と実施例1〜4の結果を表1に示
す。
浄液には、明らかなAlの吸着防止効果がみられ、ふっ
化アンモニウムの濃度とともにその吸着量が少なくなる
ことが認められた。一方、ホスホン酸系のキレート剤に
は、Alの吸着防止効果はまったく認められなかった。
0%過酸化水素水と超純水を体積比1:1:6の割合で
混合した洗浄液をZnが1ppbとなるように汚染し、
この液にウェハ(4インチφ、CZ、N(100))を
50℃で10min.浸漬し、ついで水洗した後、ウェ
ハ表面に吸着されたZnを希ふっ酸で回収し、回収され
たZnをフレームレス原子吸光法により定量し、その吸
着量を調べた。
0%過酸化水素水(キレート剤 3−アミノメチルホス
ホン酸 100ppm添加)と超純水を体積比1:1:
6の割合で混合した洗浄液を用いて比較例3に記載の方
法に準じてZnの吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.5:1:1:6(ふっ化アンモニウム2.35
重量%)の割合で混合した洗浄液を用いて比較例3に記
載の方法に準じてZnの吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.75:1:1:6(ふっ化アンモニウム3.4
重量%)の割合で混合した洗浄液を用いて比較例3に記
載の方法に準じてZnの吸着量を調べた。以上、Znに
ついて行った比較例3、4及び実施例5、6の結果を表
2に示す。
lよりも低濃度で効果が現れており、Alと同様にふっ
化アンモニウムによって表面への吸着が効果的に抑えら
れていることが認められた。
0%過酸化水素水と超純水を体積比1:1:6の割合で
混合した洗浄液をCuが100ppbとなるように汚染
し、この液にウェハ(4インチφ、CZ、N(10
0))を50℃で10min.浸漬し、ついで水洗した
後、ウェハ表面に吸着されたCuをふっ酸−硝酸混合液
で回収し、回収されたCuをフレームレス原子吸光法に
より定量し、その吸着量を調べた。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.5:1:1:6の割合で混合した洗浄液を用い
て比較例5に記載の方法に準じてCuの吸着量を調べ
た。
29%アンモニア水、30%過酸化水素水と超純水を体
積比0.75:1:1:6の割合で混合した洗浄液を用
いて比較例5に記載の方法に準じてCuの吸着量を調べ
た。以上、Cuについて行った比較例5および実施例
7、8の結果を表3に示す。
Znと比較してその効果が顕著ではないが約1/2量に
吸着量か低減されることが認められた。
ホスホン酸系のキレート剤を添加してもはAlやZnの
吸着防止には殆ど効果が認められないが、本発明に係る
ふっ化アンモニウムを成分として含有するアルカリ性洗
浄液は、Al及びZnのいずれに対しても優れた洗浄力
を発揮し、またキレート剤を添加する必要もないので新
たなコンタミネーションの問題も生じることなく、半導
体基板用洗浄液として極めて有用なものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 ふっ化アンモニウムを有効成分として含
有することを特徴とする半導体基板用アルカリ性洗浄
液。 - 【請求項2】 上記ふっ化アンモニウムの濃度が0.2
〜4.5重量%である請求項1記載の半導体基板用アル
カリ性洗浄液。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998030667A1 (en) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Advanced Technology Materials, Inc. | Semiconductor wafer cleaning composition and method with aqueous ammonium fluoride and amine |
WO1998044542A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Tokyo Electron Limited | Procede et dispositif de traitement de substrat |
US6277749B1 (en) * | 1998-09-10 | 2001-08-21 | Hiatchi, Ltd. | Method of manufacturing a semiconductor integrated circuit device |
US6471735B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-10-29 | Air Liquide America Corporation | Compositions for use in a chemical-mechanical planarization process |
US7405189B2 (en) | 2001-07-25 | 2008-07-29 | Cheon Young Chemical Co., Ltd. | Surface treatment composition and method for removing Si component and reduced metal salt produced on the aluminum die cast material in etching process |
JP2009044138A (ja) * | 2007-07-19 | 2009-02-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | Iii族窒化物半導体基板およびその洗浄方法 |
US7605113B2 (en) | 1997-01-09 | 2009-10-20 | Advanced Technology Materials Inc. | Aqueous cleaning composition containing copper-specific corrosion inhibitor for cleaning inorganic residues on semiconductor substrate |
US7662762B2 (en) | 1997-01-09 | 2010-02-16 | Advanced Technology Materials, Inc. | Aqueous cleaning composition containing copper-specific corrosion inhibitor for cleaning inorganic residues on semiconductor substrates |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0613364A (ja) * | 1991-07-12 | 1994-01-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シリコンウエハーおよび半導体素子洗浄液 |
JPH0661242A (ja) * | 1991-03-14 | 1994-03-04 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 半導体装置の製造方法 |
JPH06208989A (ja) * | 1993-01-08 | 1994-07-26 | Fujitsu Ltd | 半導体装置の製造方法 |
JPH07263430A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-13 | Nec Corp | 半導体基板のウエット処理方法 |
-
1995
- 1995-03-09 JP JP08778295A patent/JP3689871B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0661242A (ja) * | 1991-03-14 | 1994-03-04 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 半導体装置の製造方法 |
JPH0613364A (ja) * | 1991-07-12 | 1994-01-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シリコンウエハーおよび半導体素子洗浄液 |
JPH06208989A (ja) * | 1993-01-08 | 1994-07-26 | Fujitsu Ltd | 半導体装置の製造方法 |
JPH07263430A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-13 | Nec Corp | 半導体基板のウエット処理方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998030667A1 (en) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Advanced Technology Materials, Inc. | Semiconductor wafer cleaning composition and method with aqueous ammonium fluoride and amine |
US7605113B2 (en) | 1997-01-09 | 2009-10-20 | Advanced Technology Materials Inc. | Aqueous cleaning composition containing copper-specific corrosion inhibitor for cleaning inorganic residues on semiconductor substrate |
US7662762B2 (en) | 1997-01-09 | 2010-02-16 | Advanced Technology Materials, Inc. | Aqueous cleaning composition containing copper-specific corrosion inhibitor for cleaning inorganic residues on semiconductor substrates |
US8293694B2 (en) | 1997-01-09 | 2012-10-23 | Advanced Technology Materials, Inc. | Aqueous cleaning composition containing copper-specific corrosion inhibitor for cleaning inorganic residues on semiconductor substrate |
US9109188B2 (en) | 1997-01-09 | 2015-08-18 | Advanced Technology Materials, Inc. | Aqueous cleaning composition containing copper-specific corrosion inhibitor for cleaning inorganic residues on semiconductor substrate |
WO1998044542A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Tokyo Electron Limited | Procede et dispositif de traitement de substrat |
US6277749B1 (en) * | 1998-09-10 | 2001-08-21 | Hiatchi, Ltd. | Method of manufacturing a semiconductor integrated circuit device |
US6774047B2 (en) | 1998-09-10 | 2004-08-10 | Renesas Technology Corp. | Method of manufacturing a semiconductor integrated circuit device |
US6794305B2 (en) | 1998-09-10 | 2004-09-21 | Renesas Technology Corp. | Method of manufacturing a semiconductor integrated circuit device |
US6471735B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-10-29 | Air Liquide America Corporation | Compositions for use in a chemical-mechanical planarization process |
US7405189B2 (en) | 2001-07-25 | 2008-07-29 | Cheon Young Chemical Co., Ltd. | Surface treatment composition and method for removing Si component and reduced metal salt produced on the aluminum die cast material in etching process |
JP2009044138A (ja) * | 2007-07-19 | 2009-02-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | Iii族窒化物半導体基板およびその洗浄方法 |
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