JPH08245847A - 塩素化ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
塩素化ポリエチレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH08245847A JPH08245847A JP5285695A JP5285695A JPH08245847A JP H08245847 A JPH08245847 A JP H08245847A JP 5285695 A JP5285695 A JP 5285695A JP 5285695 A JP5285695 A JP 5285695A JP H08245847 A JPH08245847 A JP H08245847A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorinated polyethylene
- plasticizer
- resin composition
- chlorine content
- low
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた低温特性、低ブリード性、耐熱性をバ
ランスよく改良した成形品を与えることができる。 【構成】 塩素化ポリエチレン１００重量部に次の化学
式で表される可塑剤５〜１００重量部を含有してなる塩
素化ポリエチレン樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒは２−プロピルヘプチル基または２−プロピ
ルヘプチル基と４−メチル−２−プロピルヘキシル基と
の混合物を示す。）
ランスよく改良した成形品を与えることができる。 【構成】 塩素化ポリエチレン１００重量部に次の化学
式で表される可塑剤５〜１００重量部を含有してなる塩
素化ポリエチレン樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒは２−プロピルヘプチル基または２−プロピ
ルヘプチル基と４−メチル−２−プロピルヘキシル基と
の混合物を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低ブリード性、耐熱
性、低温特性をバランス良く改良した塩素化ポリエチレ
ン樹脂組成物に関する。
性、低温特性をバランス良く改良した塩素化ポリエチレ
ン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩素化ポリエチレン樹脂組成物に
おいて硬度を下げる或いは低温特性を向上させる等の改
良を行う場合には可塑剤を配合して改善している。これ
らの可塑剤としては一般に構造に由来する極性等から塩
化ビニル樹脂に使用される可塑剤が広く使われており、
例えばフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、脂
肪族エステル、エポキシ系可塑剤、燐酸エステル等が用
いられている。
おいて硬度を下げる或いは低温特性を向上させる等の改
良を行う場合には可塑剤を配合して改善している。これ
らの可塑剤としては一般に構造に由来する極性等から塩
化ビニル樹脂に使用される可塑剤が広く使われており、
例えばフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、脂
肪族エステル、エポキシ系可塑剤、燐酸エステル等が用
いられている。
【０００３】しかし、塩素化ポリエチレン樹脂は、一般
にポリエチレンを塩素化して製造されることから、部分
的に原料であるポリエチレンの性質が残っており、可塑
剤の構造によってはその相溶性が劣り、得られる成形品
の表面に可塑剤が吹き出す、いわゆるブリード現象が起
こることが知られている。このため成形品の外観が損な
われる等の支障をきたすことが問題となっている。更
に、これら組成物は耐熱性等の耐久性を要求される用途
でも使用されているが、これらの分野においては可塑剤
の揮発等により物性が低下する或いは揮発した可塑剤に
より窓ガラス等周囲が汚染される等の問題点が知られて
いる。一般に、耐熱性を向上させるためには、分子量の
大きい可塑剤を使用する等の方策が知られている。しか
し、これら高分子量の可塑剤は、相溶性が劣るため使用
が困難である、或いは耐寒性改良の効果が現れない等種
々の問題点があり、使用されていないのが現状であっ
た。この様に、従来の可塑剤では低ブリード性に優れ、
耐熱性、低温特性がバランス良く改良された塩素化ポリ
エチレン樹脂組成物を得ることは困難であった。
にポリエチレンを塩素化して製造されることから、部分
的に原料であるポリエチレンの性質が残っており、可塑
剤の構造によってはその相溶性が劣り、得られる成形品
の表面に可塑剤が吹き出す、いわゆるブリード現象が起
こることが知られている。このため成形品の外観が損な
われる等の支障をきたすことが問題となっている。更
に、これら組成物は耐熱性等の耐久性を要求される用途
でも使用されているが、これらの分野においては可塑剤
の揮発等により物性が低下する或いは揮発した可塑剤に
より窓ガラス等周囲が汚染される等の問題点が知られて
いる。一般に、耐熱性を向上させるためには、分子量の
大きい可塑剤を使用する等の方策が知られている。しか
し、これら高分子量の可塑剤は、相溶性が劣るため使用
が困難である、或いは耐寒性改良の効果が現れない等種
々の問題点があり、使用されていないのが現状であっ
た。この様に、従来の可塑剤では低ブリード性に優れ、
耐熱性、低温特性がバランス良く改良された塩素化ポリ
エチレン樹脂組成物を得ることは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした従
来の問題を改善し、低ブリード性を兼ね備えながら低温
特性、耐熱性を著しく向上させた塩素化ポリエチレン樹
脂組成物を提供することを目的として鋭意検討した結
果、特定の化学構造を有する可塑剤を塩素化ポリエチレ
ンに配合することにより上述の目的を達しうることを見
いだした。
来の問題を改善し、低ブリード性を兼ね備えながら低温
特性、耐熱性を著しく向上させた塩素化ポリエチレン樹
脂組成物を提供することを目的として鋭意検討した結
果、特定の化学構造を有する可塑剤を塩素化ポリエチレ
ンに配合することにより上述の目的を達しうることを見
いだした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、塩素化ポリエチレン１００重量部に次
の化学式で表される可塑剤５〜１００重量部を含有して
なる塩素化ポリエチレン樹脂組成物に存する。
とするところは、塩素化ポリエチレン１００重量部に次
の化学式で表される可塑剤５〜１００重量部を含有して
なる塩素化ポリエチレン樹脂組成物に存する。
【化２】 （式中、Ｒは２−プロピルヘプチル基または２−プロピ
ルヘプチル基と４−メチル−２−プロピルヘキシル基と
の混合物を示す。）
ルヘプチル基と４−メチル−２−プロピルヘキシル基と
の混合物を示す。）
【０００６】本発明を詳細に説明するに、本発明に用い
る塩素化ポリエチレンは、塩素含有量が約２０〜５０重
量％である。塩素含有量が低くなる程可塑剤との相溶性
が劣る傾向があり、また塩素含有量が高いものは低温特
性が劣る傾向にあるため、好ましくは約２５〜４０重量
％の範囲のものの使用が望ましい。塩素化ポリエチレン
は、非結晶性及び結晶性タイプのいずれでもよく、塩素
化前のポリエチレンの分子量２０，０００以上のものを
塩素化したものが使用できる。
る塩素化ポリエチレンは、塩素含有量が約２０〜５０重
量％である。塩素含有量が低くなる程可塑剤との相溶性
が劣る傾向があり、また塩素含有量が高いものは低温特
性が劣る傾向にあるため、好ましくは約２５〜４０重量
％の範囲のものの使用が望ましい。塩素化ポリエチレン
は、非結晶性及び結晶性タイプのいずれでもよく、塩素
化前のポリエチレンの分子量２０，０００以上のものを
塩素化したものが使用できる。
【０００７】可塑剤としては、上述の化学構造を有する
化合物を使用する。式中、Ｒは２−プロピルヘプチル基
または２−プロピルヘプチル基と４−メチル−２−プロ
ピルヘキシル基との混合物であり、炭素原子数１０であ
ることが必要であり、また混合物の場合、４−メチル−
２−プロピルヘキシル基含有量が３０重量％以下のもの
であるのが好ましい。Ｒの炭素原子数が９、すなわちノ
ニル基以下の小さい可塑剤は、組成物の耐熱性が悪くな
るため好ましくなく、またＲの炭素原子数が１１より大
きい、すなわちウンデシル基以上の可塑剤は、その相溶
性が劣り成形品のブリード性が劣るため好ましくない。
Ｒの炭素原子数が１０の可塑剤は従来から使用されてき
たが、炭素原子数１０の異性体アルコール多種類の混合
物とフタル酸とのエステルであり、これらはブリード性
が劣るため好ましくない。この様な諸条件を鑑みた場
合、上述の化学構造を有する可塑剤を使用することによ
り、低ブリード性、耐熱性、低温特性がバランス良く改
良された塩素化ポリエチレン樹脂組成物を得ることがで
きるのである。
化合物を使用する。式中、Ｒは２−プロピルヘプチル基
または２−プロピルヘプチル基と４−メチル−２−プロ
ピルヘキシル基との混合物であり、炭素原子数１０であ
ることが必要であり、また混合物の場合、４−メチル−
２−プロピルヘキシル基含有量が３０重量％以下のもの
であるのが好ましい。Ｒの炭素原子数が９、すなわちノ
ニル基以下の小さい可塑剤は、組成物の耐熱性が悪くな
るため好ましくなく、またＲの炭素原子数が１１より大
きい、すなわちウンデシル基以上の可塑剤は、その相溶
性が劣り成形品のブリード性が劣るため好ましくない。
Ｒの炭素原子数が１０の可塑剤は従来から使用されてき
たが、炭素原子数１０の異性体アルコール多種類の混合
物とフタル酸とのエステルであり、これらはブリード性
が劣るため好ましくない。この様な諸条件を鑑みた場
合、上述の化学構造を有する可塑剤を使用することによ
り、低ブリード性、耐熱性、低温特性がバランス良く改
良された塩素化ポリエチレン樹脂組成物を得ることがで
きるのである。
【０００８】本発明の可塑剤を製造するには、従来から
知られているエステル系可塑剤の製造方法を採用するこ
とができる。例えばフタル酸もしくはフタル酸無水物
と、上述の化学式のＲに示すアルキル基に対応するアル
コール、即ち２−プロピルヘプタノールまたは２−プロ
ピルヘプタノールと４−メチル−２−プロピルヘキサノ
ールとの混合物を、触媒の存在下または不存在下、要す
れば窒素雰囲気中において加熱し、反応により生成する
水を除去しながら、エステル生成物の沸点以下の温度で
反応を行う。反応終了後は系内を減圧にし、過剰のアル
コール等を除去することにより、目的とする可塑剤が得
られる。本発明の組成物は、塩素化ポリエチレン１００
重量部に可塑剤５〜１００重量部を配合する。可塑剤の
添加量が増すに従って低温特性は向上するが、使用量が
少ないと低温特性の向上効果が少なく、また使用量が多
い時にはブリードするおそれがあるため、好ましくは２
０〜７０重量部の範囲にとどめるのが望ましい。
知られているエステル系可塑剤の製造方法を採用するこ
とができる。例えばフタル酸もしくはフタル酸無水物
と、上述の化学式のＲに示すアルキル基に対応するアル
コール、即ち２−プロピルヘプタノールまたは２−プロ
ピルヘプタノールと４−メチル−２−プロピルヘキサノ
ールとの混合物を、触媒の存在下または不存在下、要す
れば窒素雰囲気中において加熱し、反応により生成する
水を除去しながら、エステル生成物の沸点以下の温度で
反応を行う。反応終了後は系内を減圧にし、過剰のアル
コール等を除去することにより、目的とする可塑剤が得
られる。本発明の組成物は、塩素化ポリエチレン１００
重量部に可塑剤５〜１００重量部を配合する。可塑剤の
添加量が増すに従って低温特性は向上するが、使用量が
少ないと低温特性の向上効果が少なく、また使用量が多
い時にはブリードするおそれがあるため、好ましくは２
０〜７０重量部の範囲にとどめるのが望ましい。
【０００９】本発明の組成物を製造する方法は、特に制
限されるものではないが、例えばＶ型ブレンダー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、らい潰機等の混合
機を用いて混合する方法が採用される。また、これらの
混合機を用いずに加熱混合機において一括して混合して
もよい。加熱混合機については、バンバリーミキサー、
加圧ニーダー、コニーダー、オープンロール、押出機等
の混合機が使用され、加熱溶融して均一に混合すること
により本発明の塩素化ポリエチレン組成物を得ることが
できる。組成物はペレット状であっても良い。加熱混合
条件としては１３０〜２１０℃、好ましくは１５０〜２
００℃の範囲での条件が望ましい。塩素化ポリエチレン
の融解温度以上でなければ塩素化ポリエチレンの均一混
合が難しく、製品とした時の引張強さ、引裂き強さ等の
機械物性が劣る傾向がある。また、高温すぎると塩素化
ポリエチレンが分解し劣化する危険性がある。
限されるものではないが、例えばＶ型ブレンダー、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、らい潰機等の混合
機を用いて混合する方法が採用される。また、これらの
混合機を用いずに加熱混合機において一括して混合して
もよい。加熱混合機については、バンバリーミキサー、
加圧ニーダー、コニーダー、オープンロール、押出機等
の混合機が使用され、加熱溶融して均一に混合すること
により本発明の塩素化ポリエチレン組成物を得ることが
できる。組成物はペレット状であっても良い。加熱混合
条件としては１３０〜２１０℃、好ましくは１５０〜２
００℃の範囲での条件が望ましい。塩素化ポリエチレン
の融解温度以上でなければ塩素化ポリエチレンの均一混
合が難しく、製品とした時の引張強さ、引裂き強さ等の
機械物性が劣る傾向がある。また、高温すぎると塩素化
ポリエチレンが分解し劣化する危険性がある。
【００１０】尚、本発明の組成物製造時、熱安定剤、酸
化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、着色剤
等の助剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、シリカ、マイカ、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等の充填剤を添加しても良い。更に、改質剤と
してＮＢＲ等のゴム成分、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、
塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂を併用しても良い。ま
た、上述の化学式で示される可塑剤以外の可塑剤につい
ても、物性を損なうことのない範囲内において添加する
ことが可能である。
化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、着色剤
等の助剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、シリカ、マイカ、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等の充填剤を添加しても良い。更に、改質剤と
してＮＢＲ等のゴム成分、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、
塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂を併用しても良い。ま
た、上述の化学式で示される可塑剤以外の可塑剤につい
ても、物性を損なうことのない範囲内において添加する
ことが可能である。
【００１１】本発明の組成物は、一般の熱可塑性樹脂を
成形する成形機でもって成形することができ、例えば単
軸押出機、二軸押出機、射出成形機、圧縮成形機等の成
形機が使用される。本発明の組成物から製造された成形
品の用途例としては、車部品材料としてウェザーストリ
ップ、グラスランチャンネル、グロメット等、建材用途
としてガスケット、目地材、パッキン等が挙げられる。
成形する成形機でもって成形することができ、例えば単
軸押出機、二軸押出機、射出成形機、圧縮成形機等の成
形機が使用される。本発明の組成物から製造された成形
品の用途例としては、車部品材料としてウェザーストリ
ップ、グラスランチャンネル、グロメット等、建材用途
としてガスケット、目地材、パッキン等が挙げられる。
【００１２】
【発明の効果】本発明による特定の可塑剤を配合した塩
素化ポリエチレン組成物は、従来の可塑剤を配合したも
のと同等の低温特性を兼ね備えたままで耐熱性を向上さ
せることができ、同時に問題となっていたブリードを押
さえることにより、優れた性能を持つ成形品を与えるも
のである。すなわち、本発明による塩素化ポリエチレン
組成物は、優れた低温特性と低ブリード性、耐熱性をバ
ランス良く改良した成形物を与えることができ、その発
明の効果は極めて大きいものである。
素化ポリエチレン組成物は、従来の可塑剤を配合したも
のと同等の低温特性を兼ね備えたままで耐熱性を向上さ
せることができ、同時に問題となっていたブリードを押
さえることにより、優れた性能を持つ成形品を与えるも
のである。すなわち、本発明による塩素化ポリエチレン
組成物は、優れた低温特性と低ブリード性、耐熱性をバ
ランス良く改良した成形物を与えることができ、その発
明の効果は極めて大きいものである。
【００１３】
【実施例】次に本発明の組成物を実施例にて詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１〜４、比較例１〜１２可塑剤合成例 無水フタル酸１４８ｇ（１．０ｍｏｌ）、混合アルコー
ル（２−プロピルヘプタノール：２−プロピル−４−メ
チルヘキサノール＝９０：１０ｍｏｌ％）３６０ｇ
（２．５ｍｏｌ）に触媒としてテトラ−ｉｓｏ−プロピ
ルチタネート０．１３ｇ（理論生成量の０．０３ｗｔ
％）を加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で１０時間脱
水エステル化反応を行った。反応終了後、過剰のアルコ
ールを真空蒸留で除去し、可塑剤（以下ＤＩＤＰ−１と
いう）を得た。
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１〜４、比較例１〜１２可塑剤合成例 無水フタル酸１４８ｇ（１．０ｍｏｌ）、混合アルコー
ル（２−プロピルヘプタノール：２−プロピル−４−メ
チルヘキサノール＝９０：１０ｍｏｌ％）３６０ｇ
（２．５ｍｏｌ）に触媒としてテトラ−ｉｓｏ−プロピ
ルチタネート０．１３ｇ（理論生成量の０．０３ｗｔ
％）を加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で１０時間脱
水エステル化反応を行った。反応終了後、過剰のアルコ
ールを真空蒸留で除去し、可塑剤（以下ＤＩＤＰ−１と
いう）を得た。
【００１４】シート作成方法 表−１、２に示した配合組成物を１５０℃で５分間イン
テンシブミキサーにより混練し樹脂組成物を得た。この
組成物を１４０℃のミルロールでシート状にし、このシ
ートを１８０℃で２分間予熱した後、同温度で３分間約
２００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で、２ｍｍ厚のプレスシート
を作成し、これをシート物性測定用試料に供した。
テンシブミキサーにより混練し樹脂組成物を得た。この
組成物を１４０℃のミルロールでシート状にし、このシ
ートを１８０℃で２分間予熱した後、同温度で３分間約
２００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で、２ｍｍ厚のプレスシート
を作成し、これをシート物性測定用試料に供した。
【００１５】シートの物性測定 得られたシートを用い、引張り物性、耐熱性、耐寒性を
次の方法により測定し、その結果を表−３、４に示し
た。 硬度 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 硬さ試験に基づく（ス
プリング式硬さ試験 Ａ形） 引張り物性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 引張試験に基づ
く（引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ ３号ダンベル形） 圧縮永久歪 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 反発弾性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 柔軟温度（低温ねじり試験） − ＪＩＳ Ｋ６７４５ 熱老化性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 老化試験に準拠 尚、耐熱試験条件については表中に記載 耐油性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 老化試験に準拠 尚、耐熱試験条件については表中に記載 フォギング − ＩＳＯ法 ＤＩＳ ６４５２に準拠
（９０℃×１０ｈｒ．） ブリード性 − シートを室温下１週間放置した後、シ
ートの表面状態を観察評価した。
次の方法により測定し、その結果を表−３、４に示し
た。 硬度 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 硬さ試験に基づく（ス
プリング式硬さ試験 Ａ形） 引張り物性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 引張試験に基づ
く（引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ ３号ダンベル形） 圧縮永久歪 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 反発弾性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 柔軟温度（低温ねじり試験） − ＪＩＳ Ｋ６７４５ 熱老化性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 老化試験に準拠 尚、耐熱試験条件については表中に記載 耐油性 − ＪＩＳ Ｋ６３０１ 老化試験に準拠 尚、耐熱試験条件については表中に記載 フォギング − ＩＳＯ法 ＤＩＳ ６４５２に準拠
（９０℃×１０ｈｒ．） ブリード性 − シートを室温下１週間放置した後、シ
ートの表面状態を観察評価した。
【００１６】評価法 目視、触感による５段階評価 ５ 可塑剤のブリードが認められない。 ４ 可塑剤がブリードし表面が光沢をもっている。 ３ 可塑剤がブリードし表面がべとつく。 ２ 可塑剤がブリードし表面が濡れた状態になってい
る。 １ 可塑剤が多量にブリードし表面に液滴が見られる。
る。 １ 可塑剤が多量にブリードし表面に液滴が見られる。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 盛 弘之 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内
Claims (2)
- 【請求項１】 塩素化ポリエチレン１００重量部に次の
化学式で表される可塑剤５〜１００重量部を含有してな
る塩素化ポリエチレン樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒは２−プロピルヘプチル基または２−プロピ
ルヘプチル基と４−メチル−２−プロピルヘキシル基と
の混合物を示す。） - 【請求項２】 ゴム成分を含有する請求項１記載の塩素
化ポリエチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5285695A JPH08245847A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 塩素化ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5285695A JPH08245847A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 塩素化ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245847A true JPH08245847A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=12926509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5285695A Pending JPH08245847A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 塩素化ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08245847A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010526772A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-08-05 | コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ２−プロピルヘプタノールのエステルを含有する化粧品組成物 |
-
1995
- 1995-03-13 JP JP5285695A patent/JPH08245847A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010526772A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-08-05 | コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ２−プロピルヘプタノールのエステルを含有する化粧品組成物 |
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