JPH08245216A - フォージャサイト型ゼオライトの製造方法 - Google Patents
フォージャサイト型ゼオライトの製造方法Info
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- JPH08245216A JPH08245216A JP7240495A JP7240495A JPH08245216A JP H08245216 A JPH08245216 A JP H08245216A JP 7240495 A JP7240495 A JP 7240495A JP 7240495 A JP7240495 A JP 7240495A JP H08245216 A JPH08245216 A JP H08245216A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- faujasite
- type zeolite
- gel
- aqueous solution
- reaction mixture
- Prior art date
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- Granted
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 結晶度が高く、耐熱性、耐酸性などに優れ
た高ケイバン比のフォージャサイト型ゼオライトを短時
間で経済的に製造する方法、特定の種子を使用し、特
定の酸化物モル組成比を有するゲル状反応混合物から高
品質のフォージャサイト型ゼオライトを安定して製造す
る方法の提供。 【構成】 （ａ）酸化物モル組成比で、Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝１７±３、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３、Ｈ
2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００（ここで、Ｍ
はアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル状物を含有し
ない透明な水溶液と、（ｂ）酸化物モル組成比で、Ｍ2
Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3 ＝５〜１６、Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００
（ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、（ｃ）得られた混合物を結晶化
が生起する温度で結晶化に充分な時間加熱熟成する、こ
とを特徴とするフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。
た高ケイバン比のフォージャサイト型ゼオライトを短時
間で経済的に製造する方法、特定の種子を使用し、特
定の酸化物モル組成比を有するゲル状反応混合物から高
品質のフォージャサイト型ゼオライトを安定して製造す
る方法の提供。 【構成】 （ａ）酸化物モル組成比で、Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝１７±３、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３、Ｈ
2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００（ここで、Ｍ
はアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル状物を含有し
ない透明な水溶液と、（ｂ）酸化物モル組成比で、Ｍ2
Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3 ＝５〜１６、Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００
（ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、（ｃ）得られた混合物を結晶化
が生起する温度で結晶化に充分な時間加熱熟成する、こ
とを特徴とするフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フォージャサイト型ゼ
オライトの製造方法に関し、さらに詳しくは、短時間
で、結晶化度が高く、シリカ／アルミナ モル比の高い
フォージャサイト型ゼオライトを製造する方法に関する
ものである。
オライトの製造方法に関し、さらに詳しくは、短時間
で、結晶化度が高く、シリカ／アルミナ モル比の高い
フォージャサイト型ゼオライトを製造する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】フォージャサイト型ゼオ
ライトは、クラッキング反応、ハイドロクラッキング反
応、その他炭化水素変換反応などの触媒や吸着剤などに
広く利用されており、特に、シリカ／アルミナ モル比
（以下、ケイバン比ということがある）が４．５以上の
フォージャサイト型ゼオライトは、耐熱性、耐酸性など
に優れているため、クラッキング触媒やハイドロクラッ
キング触媒などに好適である。フォージャサイト型ゼオ
ライトの耐酸性、耐水熱性、耐熱性などは、ケイバン比
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比）に大きく依存し、ケイバ
ン比が高い程これらの性質は優れていることが知られて
いるため、高ケイバン比フォージャサイト型ゼオライト
が望まれている。
ライトは、クラッキング反応、ハイドロクラッキング反
応、その他炭化水素変換反応などの触媒や吸着剤などに
広く利用されており、特に、シリカ／アルミナ モル比
（以下、ケイバン比ということがある）が４．５以上の
フォージャサイト型ゼオライトは、耐熱性、耐酸性など
に優れているため、クラッキング触媒やハイドロクラッ
キング触媒などに好適である。フォージャサイト型ゼオ
ライトの耐酸性、耐水熱性、耐熱性などは、ケイバン比
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比）に大きく依存し、ケイバ
ン比が高い程これらの性質は優れていることが知られて
いるため、高ケイバン比フォージャサイト型ゼオライト
が望まれている。
【０００３】一方、フォージャサイト型ゼオライトの製
造には、ゼオライトの結晶化を容易にするために従来よ
り種子を使用する方法が行なわれており、例えば、特開
昭５２−９４８９９号広報には、（ａ）１２〜１９Ｎａ
2Ｏ：１〜１０Ａｌ2Ｏ3：１２〜１９ＳｉＯ2：２２０〜
９００Ｈ2Ｏなるモル組成を有する核発生中心のスラリ
ーを調製し、（ｂ）該核発生中心を１．２〜８Ｎａ
2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：４〜７ＳｉＯ2：４０〜２００Ｈ2Ｏな
る範囲内のモル組成を有するゼオライト合成混合物と混
合し、（ｃ）得られる混合物を、結晶化を確実にするの
に十分な温度並びに時間で加熱し、そして（ｄ）その生
成物を洗浄しそして乾燥することを特徴とする、フォー
ジャサイト型ゼオライトの製造方法が記載されている。
しかし、この方法では、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６
以上の高ケイバン比フォージャサイト型ゼオライトを製
造するには、非常に長時間を要し、しかも、結晶化度の
高いフォージャサイト型ゼオライトを得ることは困難で
あった。
造には、ゼオライトの結晶化を容易にするために従来よ
り種子を使用する方法が行なわれており、例えば、特開
昭５２−９４８９９号広報には、（ａ）１２〜１９Ｎａ
2Ｏ：１〜１０Ａｌ2Ｏ3：１２〜１９ＳｉＯ2：２２０〜
９００Ｈ2Ｏなるモル組成を有する核発生中心のスラリ
ーを調製し、（ｂ）該核発生中心を１．２〜８Ｎａ
2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：４〜７ＳｉＯ2：４０〜２００Ｈ2Ｏな
る範囲内のモル組成を有するゼオライト合成混合物と混
合し、（ｃ）得られる混合物を、結晶化を確実にするの
に十分な温度並びに時間で加熱し、そして（ｄ）その生
成物を洗浄しそして乾燥することを特徴とする、フォー
ジャサイト型ゼオライトの製造方法が記載されている。
しかし、この方法では、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が６
以上の高ケイバン比フォージャサイト型ゼオライトを製
造するには、非常に長時間を要し、しかも、結晶化度の
高いフォージャサイト型ゼオライトを得ることは困難で
あった。
【０００４】高ケイバン比フォージャサイト型ゼオライ
トの製造方法としては、例えば、特公平５−６８４１０
号公報には、シリカ源としてシリカゾルを用いてＹ型ゼ
オライト（フォージャサイト型ゼオライトに属する）を
製造するに際し、シリカゾルを２段階で添加して特定な
組成範囲にある反応混合物を調製し、これから結晶を析
出させることにより、高ケイバン比で高純度のＹ型ゼオ
ライトを形成する方法が開示されている。
トの製造方法としては、例えば、特公平５−６８４１０
号公報には、シリカ源としてシリカゾルを用いてＹ型ゼ
オライト（フォージャサイト型ゼオライトに属する）を
製造するに際し、シリカゾルを２段階で添加して特定な
組成範囲にある反応混合物を調製し、これから結晶を析
出させることにより、高ケイバン比で高純度のＹ型ゼオ
ライトを形成する方法が開示されている。
【０００５】また、特開昭６１−９１０１３号公報に
は、シリカ、アルミナ、苛性ソーダおよび水からなる特
定範囲のモル比を有する水性反応混合物を、室温で３〜
２４時間熟成したのち、９０〜１１０℃の温度に維持
し、生成するゼオライト結晶を母液から分離して高シリ
カ含有熱安定性フォージャサイト型ゼオライトを製造す
る方法が記載されている。しかし、従来の方法では、高
ケイバン比のフォージャサイト型ゼオライトを製造する
ためには、水性反応混合物のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
を、得られるゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比に
比較して非常に高くしなければならず、また、結晶化す
るのに長時間を要するという問題点があった。
は、シリカ、アルミナ、苛性ソーダおよび水からなる特
定範囲のモル比を有する水性反応混合物を、室温で３〜
２４時間熟成したのち、９０〜１１０℃の温度に維持
し、生成するゼオライト結晶を母液から分離して高シリ
カ含有熱安定性フォージャサイト型ゼオライトを製造す
る方法が記載されている。しかし、従来の方法では、高
ケイバン比のフォージャサイト型ゼオライトを製造する
ためには、水性反応混合物のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
を、得られるゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比に
比較して非常に高くしなければならず、また、結晶化す
るのに長時間を要するという問題点があった。
【０００６】
【発明の目的】本発明の目的は、結晶度が高く、耐熱
性、耐酸性などに優れた高ケイバン比のフォージャサイ
ト型ゼオライトを短時間で経済的に製造する方法を提供
することにある。本発明の他の目的は、特定の種子を使
用し、特定の酸化物モル組成比を有するゲル状反応混合
物から高品質のフォージャサイト型ゼオライトを安定し
て製造する方法を提供することにある。
性、耐酸性などに優れた高ケイバン比のフォージャサイ
ト型ゼオライトを短時間で経済的に製造する方法を提供
することにある。本発明の他の目的は、特定の種子を使
用し、特定の酸化物モル組成比を有するゲル状反応混合
物から高品質のフォージャサイト型ゼオライトを安定し
て製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【発明の構成】本発明は、（ａ）酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここでＭは、アルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｂ）酸化物モル組
成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ （ここでＭは、アルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、（ｃ）得られた混合物を結晶化
が生起する温度で結晶化に充分な時間加熱熟成する、こ
とを特徴とするフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法に関する。
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｂ）酸化物モル組
成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ （ここでＭは、アルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、（ｃ）得られた混合物を結晶化
が生起する温度で結晶化に充分な時間加熱熟成する、こ
とを特徴とするフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法に関する。
【０００８】前記透明な水溶液（以下種子ということが
ある）は、酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ 好ましくは２００〜２，０００ とくに好ましくは３００〜１，０００ （ここでＭは、アルカリ金属を示す）の範囲にあるシリ
カ源、アルミナ源およびアルカリ源との液状反応混合物
を、好ましくは１０〜６０℃の温度、さらに好ましく
は、２０〜４０℃の温度で、好ましくは１時間以上さら
に好ましくは２〜４８時間、好ましくは撹拌することな
く熟成して調製されたゲル状物を含有しない透明な水溶
液である。
ある）は、酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ 好ましくは２００〜２，０００ とくに好ましくは３００〜１，０００ （ここでＭは、アルカリ金属を示す）の範囲にあるシリ
カ源、アルミナ源およびアルカリ源との液状反応混合物
を、好ましくは１０〜６０℃の温度、さらに好ましく
は、２０〜４０℃の温度で、好ましくは１時間以上さら
に好ましくは２〜４８時間、好ましくは撹拌することな
く熟成して調製されたゲル状物を含有しない透明な水溶
液である。
【０００９】該透明な水溶液は、酸化物モル組成が前述
の範囲にあり、かつ、ゲル状物を含有しないアルミノシ
リケートの低重合物からなる透明な水溶液であることが
重要である。種子の酸化物モル組成が前述の範囲外であ
る場合、あるいは、前述の範囲内であってもゲル状物を
含有し透明性の悪い水溶液である場合には、本発明の所
望の効果が得られない。
の範囲にあり、かつ、ゲル状物を含有しないアルミノシ
リケートの低重合物からなる透明な水溶液であることが
重要である。種子の酸化物モル組成が前述の範囲外であ
る場合、あるいは、前述の範囲内であってもゲル状物を
含有し透明性の悪い水溶液である場合には、本発明の所
望の効果が得られない。
【００１０】本発明でのゲル状物を含有しない透明な水
溶液とは、該水溶液を回転数３，５００ｒｐｍの遠心分
離器にて１０分間処理した際に、沈殿した固形分の量が
０．１ｖｏｌ％以下で、該水溶液の波長５００ｎｍにお
ける光透過率が８０％以上である溶液をいう。ここで光
透過率とは、厚さ１ｃｍの水に於ける波長５００ｎｍの
透過率を１００％とした場合に該水溶液の同波長光の透
過率の相対値をいう。
溶液とは、該水溶液を回転数３，５００ｒｐｍの遠心分
離器にて１０分間処理した際に、沈殿した固形分の量が
０．１ｖｏｌ％以下で、該水溶液の波長５００ｎｍにお
ける光透過率が８０％以上である溶液をいう。ここで光
透過率とは、厚さ１ｃｍの水に於ける波長５００ｎｍの
透過率を１００％とした場合に該水溶液の同波長光の透
過率の相対値をいう。
【００１１】本発明では、通常の方法でシリカ源、アル
ミナ源およびアルカリ源を水に混合溶解して液状反応混
合物を調製することができ、調製に使用されるシリカ
源、アルミナ源およびアルカリ源としては、通常ゼオラ
イト合成に用いられるそれぞれの原料が使用可能であ
る。例えば、シリカ源としては、シリカゾル、珪酸ソー
ダ、フッ化アルミニウム製造時の副産物である副性シリ
カ、ヒュームドシリカ、もみがらから得られるシリカ、
カオリン、ゼオライト合成の回収シリカなどが例示さ
れ、アルミナ源としては、アルミン酸ソーダ、硫酸アル
ミニウムなどのアルミニウム塩や水酸化アルミニウムな
どが使用され、また、アルカリ源としては、水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムなどが例示される。
ミナ源およびアルカリ源を水に混合溶解して液状反応混
合物を調製することができ、調製に使用されるシリカ
源、アルミナ源およびアルカリ源としては、通常ゼオラ
イト合成に用いられるそれぞれの原料が使用可能であ
る。例えば、シリカ源としては、シリカゾル、珪酸ソー
ダ、フッ化アルミニウム製造時の副産物である副性シリ
カ、ヒュームドシリカ、もみがらから得られるシリカ、
カオリン、ゼオライト合成の回収シリカなどが例示さ
れ、アルミナ源としては、アルミン酸ソーダ、硫酸アル
ミニウムなどのアルミニウム塩や水酸化アルミニウムな
どが使用され、また、アルカリ源としては、水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムなどが例示される。
【００１２】本発明で使用するゲル状反応混合物は、前
述の通常使用されるシリカ源、アルミナ源およびアルカ
リ源を使用して、酸化物モル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ 好ましくは２〜３．５ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ 好ましくは８〜１２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ 好ましくは１００〜２００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲になるよう
に調製する。例えば、シリカゾルに珪酸ソーダとアルミ
ン酸ソーダの水溶液を添加する方法、珪酸ソーダの水溶
液にアルミン酸ソーダと硫酸アルミニウムの水溶液を添
加する方法、珪酸ソーダに鉱酸を添加してゲルを生成さ
せた後、これに、アルミン酸ソーダを添加することもで
きればアルミン酸ソーダと珪酸ソーダを混合した後、こ
れに鉱酸を添加して、通常の方法によりゲル状反応混合
物を調製することができる。
述の通常使用されるシリカ源、アルミナ源およびアルカ
リ源を使用して、酸化物モル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ 好ましくは２〜３．５ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ 好ましくは８〜１２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ 好ましくは１００〜２００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲になるよう
に調製する。例えば、シリカゾルに珪酸ソーダとアルミ
ン酸ソーダの水溶液を添加する方法、珪酸ソーダの水溶
液にアルミン酸ソーダと硫酸アルミニウムの水溶液を添
加する方法、珪酸ソーダに鉱酸を添加してゲルを生成さ
せた後、これに、アルミン酸ソーダを添加することもで
きればアルミン酸ソーダと珪酸ソーダを混合した後、こ
れに鉱酸を添加して、通常の方法によりゲル状反応混合
物を調製することができる。
【００１３】本発明では、前述のゲル状物を含有しない
透明な水溶液と、前述の酸化物モル組成の範囲にあるゲ
ル状反応混合物を混合することが重要である。ゲル状反
応混合物が前述の範囲外である場合には、得られた混合
物を１００℃以上の高温で熟成して結晶化するとＰ型ゼ
オライトやグメリナイトなどのゼオライトが副生するこ
とがあるので好ましくない。前述のゲル状物を含有しな
い透明な水溶液と前述のゲル状反応混合物との混合割合
はゲル状物を含有しない透明な水溶液中のＡｌ2Ｏ3とゲ
ル状反応混合物中のＡｌ2Ｏ3とのモル比が０．００５／
１〜０．３／１の範囲であることが望ましい。この混合
割合が０．００５／１を下廻った場合は、ゼオライトの
結晶化に長時間を要し、また０．３／１を上廻った場合
は、結晶化は短時間でできるもののゼオライトのシリカ
源を多量に使用することになり経済的でない。
透明な水溶液と、前述の酸化物モル組成の範囲にあるゲ
ル状反応混合物を混合することが重要である。ゲル状反
応混合物が前述の範囲外である場合には、得られた混合
物を１００℃以上の高温で熟成して結晶化するとＰ型ゼ
オライトやグメリナイトなどのゼオライトが副生するこ
とがあるので好ましくない。前述のゲル状物を含有しな
い透明な水溶液と前述のゲル状反応混合物との混合割合
はゲル状物を含有しない透明な水溶液中のＡｌ2Ｏ3とゲ
ル状反応混合物中のＡｌ2Ｏ3とのモル比が０．００５／
１〜０．３／１の範囲であることが望ましい。この混合
割合が０．００５／１を下廻った場合は、ゼオライトの
結晶化に長時間を要し、また０．３／１を上廻った場合
は、結晶化は短時間でできるもののゼオライトのシリカ
源を多量に使用することになり経済的でない。
【００１４】本発明では、前述のゲル状物を含有しない
透明な水溶液と前述のゲル状反応混合物とを混合して得
られた混合物を周知の方法で結晶化が生起する温度で結
晶化に充分な時間加熱熟成する。一般には８０℃以上の
温度で１〜２００時間、間欠的に撹拌しながら加熱熟成
する。本発明では、ゼオライトの結晶化を短時間で行う
ため、該混合物をオートクレーブにて１００〜１５０℃
の温度で加熱熟成することが望ましい。
透明な水溶液と前述のゲル状反応混合物とを混合して得
られた混合物を周知の方法で結晶化が生起する温度で結
晶化に充分な時間加熱熟成する。一般には８０℃以上の
温度で１〜２００時間、間欠的に撹拌しながら加熱熟成
する。本発明では、ゼオライトの結晶化を短時間で行う
ため、該混合物をオートクレーブにて１００〜１５０℃
の温度で加熱熟成することが望ましい。
【００１５】従来のフォージャサイト型のゼオライトの
製造方法では、結晶化時間を短縮するためにオートクレ
ーブなどにて１００〜１５０℃の温度で加熱熟成する
と、フォージャサイト型ゼオライトの外に、Ｐ型ゼオラ
イトやグメリナイトが副生して結晶化度、比表面積の高
いフォージャサイト型ゼオライトが得られなかった。そ
のため比較的低い温度で熟成しなければならず、特に高
ケイバン比のフォージャサイト型ゼオライトを製造する
ためには長時間を要していた。
製造方法では、結晶化時間を短縮するためにオートクレ
ーブなどにて１００〜１５０℃の温度で加熱熟成する
と、フォージャサイト型ゼオライトの外に、Ｐ型ゼオラ
イトやグメリナイトが副生して結晶化度、比表面積の高
いフォージャサイト型ゼオライトが得られなかった。そ
のため比較的低い温度で熟成しなければならず、特に高
ケイバン比のフォージャサイト型ゼオライトを製造する
ためには長時間を要していた。
【００１６】本発明の方法により、オートクレーブ内で
１００〜１５０℃の温度で加熱熟成してもＰ型ゼオライ
トやグメリナイトが副生することなく結晶化度、比表面
積が高く品質の良い高ケイバン比のフォージャサイト型
ゼオライトを短時間で製造することができるというのは
驚くべきことである。
１００〜１５０℃の温度で加熱熟成してもＰ型ゼオライ
トやグメリナイトが副生することなく結晶化度、比表面
積が高く品質の良い高ケイバン比のフォージャサイト型
ゼオライトを短時間で製造することができるというのは
驚くべきことである。
【００１７】加熱熟成により結晶化されたゼオライト
は、周知の方法により濾液を分離し、洗浄乾燥して回収
される。
は、周知の方法により濾液を分離し、洗浄乾燥して回収
される。
【００１８】本発明の方法により得られたフォージャサ
イト型ゼオライトは、不純物が少なく、結晶化度、比表
面積が高く、ケイバン比が４．５〜７．０の範囲で得ら
れるので、吸着剤や触媒などの用途に好適に利用するこ
とができる。
イト型ゼオライトは、不純物が少なく、結晶化度、比表
面積が高く、ケイバン比が４．５〜７．０の範囲で得ら
れるので、吸着剤や触媒などの用途に好適に利用するこ
とができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有するア
ルミン酸ナトリウム溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら
２２．８８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３１８２．
４ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度２４
ｗｔ％の３号水硝子４４５０ｇ中に加えた。この時ゲル
状物の発生は認められず、その組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７．８ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３３０ である。これを約１時間撹拌した後３０℃で１２時間静
置してゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャ
サイト前駆体溶液）を得た。この溶液を３５００ｒｐｍ
の遠心分離器で１０分間処理した際の沈殿した固形分量
（以下遠沈の量という）は０．０５ｖｏｌ％以下で該水
溶液の波長５００ｎｍにおける透過率は８５．３％であ
った。なお透過率は分光光度計Ｕ−２００（日立製作所
製）で測定した。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の３号水
硝子１０２３．４ｇに純水８６０．９ｇ、固形シリカ２
５１．５ｇを加え十分撹拌混合した。これに、撹拌しな
がら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有
するアルミン酸ナトリウム水溶液４５５．５ｇを加え、
均一になるまで十分混合した。このようにして得られた
ゲル状反応混合物ヒドロゲルの組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２．５６ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８．４３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０３．９ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
ゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサイト
前駆体溶液）１４２．９ｇを加え３時間室温で撹拌混合
した。これをオートクレーブに移して１３０℃で５時間
加温熟成を行なった。熟成終了後、温度を１００℃以下
に冷したのち、反応混合物を取り出し濾過、洗浄、乾燥
を行ないフォージャサイト型ゼオライト（Ａ）を得た。
このゼオライトについてＸ線回折により結晶度、格子定
数、化学分析による組成、Ｂ．Ｅ．Ｔ法による比表面積
を求めた。その結果を表１に示す。また図１にＸ線回折
パターンを示す。これらに示すように副生物を含まない
高純度のフォージャサイト型ゼオライトが得られた。
本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有するア
ルミン酸ナトリウム溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら
２２．８８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３１８２．
４ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度２４
ｗｔ％の３号水硝子４４５０ｇ中に加えた。この時ゲル
状物の発生は認められず、その組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７．８ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３３０ である。これを約１時間撹拌した後３０℃で１２時間静
置してゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャ
サイト前駆体溶液）を得た。この溶液を３５００ｒｐｍ
の遠心分離器で１０分間処理した際の沈殿した固形分量
（以下遠沈の量という）は０．０５ｖｏｌ％以下で該水
溶液の波長５００ｎｍにおける透過率は８５．３％であ
った。なお透過率は分光光度計Ｕ−２００（日立製作所
製）で測定した。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の３号水
硝子１０２３．４ｇに純水８６０．９ｇ、固形シリカ２
５１．５ｇを加え十分撹拌混合した。これに、撹拌しな
がら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有
するアルミン酸ナトリウム水溶液４５５．５ｇを加え、
均一になるまで十分混合した。このようにして得られた
ゲル状反応混合物ヒドロゲルの組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２．５６ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８．４３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０３．９ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
ゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサイト
前駆体溶液）１４２．９ｇを加え３時間室温で撹拌混合
した。これをオートクレーブに移して１３０℃で５時間
加温熟成を行なった。熟成終了後、温度を１００℃以下
に冷したのち、反応混合物を取り出し濾過、洗浄、乾燥
を行ないフォージャサイト型ゼオライト（Ａ）を得た。
このゼオライトについてＸ線回折により結晶度、格子定
数、化学分析による組成、Ｂ．Ｅ．Ｔ法による比表面積
を求めた。その結果を表１に示す。また図１にＸ線回折
パターンを示す。これらに示すように副生物を含まない
高純度のフォージャサイト型ゼオライトが得られた。
【００２０】実施例２ Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有するア
ルミン酸ナトリウム水溶液４６３．６ｇに、撹拌しなが
ら１７．４８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３８３
６．９ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度
２４ｗｔ％の３号水硝子３５００ｇ中に加えた。この時
のゲル状物の発生は認められず、その組成は酸化物モル
比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１４．０ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００ である。これを約１時間撹拌した後３０℃で６時間静置
してゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサ
イト前駆体溶液）を得た。この溶液の遠沈の量は０．０
５ｖｏｌ％以下で波長５００ｎｍにおける透過率は９
２．１％であった。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の３号
水硝子１８３．５ｇに純水１０２６．１ｇ、固形シリカ
２８４．３ｇを加え十分撹拌混合した。これに、撹拌し
ながら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含
有するアルミン酸ナトリウム水溶液４６１．３ｇを加
え、均一になるまで十分混合した。このようにして得ら
れたゲル状反応混合物（ヒドロゲル）の組成は酸化物モ
ル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５．５ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
ゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサイト
前駆体溶液）２７．１ｇを加え、３時間室温で撹拌混合
した。これを９５℃で５時間加温熟成を行なった。熟成
終了後、濾過、洗浄、乾燥を行ない、フォージャサイト
型ゼオライト（Ｂ）を得た。このゼオライトの性状を表
１に示す。
ルミン酸ナトリウム水溶液４６３．６ｇに、撹拌しなが
ら１７．４８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３８３
６．９ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度
２４ｗｔ％の３号水硝子３５００ｇ中に加えた。この時
のゲル状物の発生は認められず、その組成は酸化物モル
比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１４．０ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００ である。これを約１時間撹拌した後３０℃で６時間静置
してゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサ
イト前駆体溶液）を得た。この溶液の遠沈の量は０．０
５ｖｏｌ％以下で波長５００ｎｍにおける透過率は９
２．１％であった。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の３号
水硝子１８３．５ｇに純水１０２６．１ｇ、固形シリカ
２８４．３ｇを加え十分撹拌混合した。これに、撹拌し
ながら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含
有するアルミン酸ナトリウム水溶液４６１．３ｇを加
え、均一になるまで十分混合した。このようにして得ら
れたゲル状反応混合物（ヒドロゲル）の組成は酸化物モ
ル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５．５ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
ゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサイト
前駆体溶液）２７．１ｇを加え、３時間室温で撹拌混合
した。これを９５℃で５時間加温熟成を行なった。熟成
終了後、濾過、洗浄、乾燥を行ない、フォージャサイト
型ゼオライト（Ｂ）を得た。このゼオライトの性状を表
１に示す。
【００２１】実施例３ Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有するア
ルミン酸ナトリウム水溶液４６３．６ｇに、撹拌しなが
ら４．２８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液１４９４
８．２ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度
２４ｗｔ％の３号水硝子５０００．０ｇ中に加えた。こ
の時のゲルの発生は認められず、その組成は酸化物モル
比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝２０．０ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０００ である。これを約１時間撹拌した後、３０℃で２４時間
静置してゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージ
ャサイト前駆体溶液）を得た。この溶液の遠沈の量は
０．０５ｖｏｌ％以下で波長５００ｎｍにおける透過率
は８９．７％であった。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の
３号水硝子２０３６．４ｇに純水３３５３．７ｇ、固形
シリカ３８６．４ｇを加え、十分撹拌混合した。これに
撹拌しながら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ
％を含有するアルミン酸ナトリウム水溶液４１７．２ｇ
を加え、均一になるまで十分混合した。このヒドロゲル
の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３．８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３００ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
ゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサイト
前駆体溶液）２０４１．２ｇを加え、３時間室温で撹拌
混合した。これをオートクレーブに移して１１０℃で４
８時間加温熟成を行なった。熟成終了後、温度を１００
℃以下に冷した後、反応混合物を取り出し、濾過、洗
浄、乾燥を行ないフォージャサイト型ゼオライト（Ｃ）
を得た。
ルミン酸ナトリウム水溶液４６３．６ｇに、撹拌しなが
ら４．２８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液１４９４
８．２ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度
２４ｗｔ％の３号水硝子５０００．０ｇ中に加えた。こ
の時のゲルの発生は認められず、その組成は酸化物モル
比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝２０．０ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０００ である。これを約１時間撹拌した後、３０℃で２４時間
静置してゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージ
ャサイト前駆体溶液）を得た。この溶液の遠沈の量は
０．０５ｖｏｌ％以下で波長５００ｎｍにおける透過率
は８９．７％であった。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の
３号水硝子２０３６．４ｇに純水３３５３．７ｇ、固形
シリカ３８６．４ｇを加え、十分撹拌混合した。これに
撹拌しながら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ
％を含有するアルミン酸ナトリウム水溶液４１７．２ｇ
を加え、均一になるまで十分混合した。このヒドロゲル
の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３．８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３００ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
ゲル状物を含有しない透明な水溶液（フォージャサイト
前駆体溶液）２０４１．２ｇを加え、３時間室温で撹拌
混合した。これをオートクレーブに移して１１０℃で４
８時間加温熟成を行なった。熟成終了後、温度を１００
℃以下に冷した後、反応混合物を取り出し、濾過、洗
浄、乾燥を行ないフォージャサイト型ゼオライト（Ｃ）
を得た。
【００２２】比較例１ Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を含有するア
ルミン酸ナトリウム溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら
４３．８８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液１９９１．
８ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度２４
ｗｔ％の３号水硝子２５００ｇ中に加えた。この時のゲ
ルの発生は認められず、その組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０．０ （本発明範囲外） Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１８３．６ （本発明範囲外） である。これを３０℃で３時間、撹拌しながら熟成し、
フォージャサイト前駆体溶液を得た。この溶液の遠沈の
量は０．０５ｖｏｌ％以下で波長５００ｎｍでの透過率
は８８．２％であった。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の
３号水硝子１０２３．４ｇに純水８６０．９ｇ、固形シ
リカ２５１．５ｇを加え、十分撹拌混合した。これに、
撹拌しながら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ
％を含有するアルミン酸ナトリウム水溶液４５５．５ｇ
を加え、均一になるまで十分混合した。このようにして
得られたゲル状反応混合物（ヒドロゲル）の組成は酸化
物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２．５６ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８．４３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０３．９ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
フォージャサイト前駆体溶液８７．４ｇを加え、３時間
室温で撹拌混合した。これをオートクレーブに移して１
３０℃で５時間加温熟成を行なった。熟成終了後、温度
を１００℃以下に冷した後、反応混合物を取り出し、濾
過、洗浄、乾燥を行ないフォージャサイト型ゼオライト
（Ｄ）を得た。表１、図２矢印に示したように副生物の
Ｐ型ゼオライトが生成しており結晶度の低いものしか得
られなかった。
ルミン酸ナトリウム溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら
４３．８８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液１９９１．
８ｇを加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度２４
ｗｔ％の３号水硝子２５００ｇ中に加えた。この時のゲ
ルの発生は認められず、その組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０．０ （本発明範囲外） Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１８３．６ （本発明範囲外） である。これを３０℃で３時間、撹拌しながら熟成し、
フォージャサイト前駆体溶液を得た。この溶液の遠沈の
量は０．０５ｖｏｌ％以下で波長５００ｎｍでの透過率
は８８．２％であった。一方、シリカ濃度２４ｗｔ％の
３号水硝子１０２３．４ｇに純水８６０．９ｇ、固形シ
リカ２５１．５ｇを加え、十分撹拌混合した。これに、
撹拌しながら、Ｎａ2Ｏ１７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ
％を含有するアルミン酸ナトリウム水溶液４５５．５ｇ
を加え、均一になるまで十分混合した。このようにして
得られたゲル状反応混合物（ヒドロゲル）の組成は酸化
物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２．５６ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８．４３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１０３．９ である。前記ゲル状反応混合物（ヒドロゲル）に前述の
フォージャサイト前駆体溶液８７．４ｇを加え、３時間
室温で撹拌混合した。これをオートクレーブに移して１
３０℃で５時間加温熟成を行なった。熟成終了後、温度
を１００℃以下に冷した後、反応混合物を取り出し、濾
過、洗浄、乾燥を行ないフォージャサイト型ゼオライト
（Ｄ）を得た。表１、図２矢印に示したように副生物の
Ｐ型ゼオライトが生成しており結晶度の低いものしか得
られなかった。
【００２３】
【表１】 ＊ 結晶度はＸ線回折の（３３１）、（５１１）、（４
４０）、（５３３）、（６４２）及び（５５５）面の総
ピーク高さ（Ｈ）を求め、基準に市販のＹ型ゼオライト
（ユニオンカーバイト製ＳＫ−４０）の結晶度を１００
としての同じ面の総ピーク高さ（Ｈ0）を求め、次式に
より求めた。 結晶度＝Ｈ／Ｈ0×１００（％）
４０）、（５３３）、（６４２）及び（５５５）面の総
ピーク高さ（Ｈ）を求め、基準に市販のＹ型ゼオライト
（ユニオンカーバイト製ＳＫ−４０）の結晶度を１００
としての同じ面の総ピーク高さ（Ｈ0）を求め、次式に
より求めた。 結晶度＝Ｈ／Ｈ0×１００（％）
【００２４】本発明の実施態様を以下に列挙する １．（ａ）酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｂ）酸化物モル組
成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、（ｃ）得られた混合物を結晶化
が生起する温度で結晶化に充分な時間加熱熟成する、こ
とを特徴とするフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。 ２．前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液とゲル状反
応混合物との混合割合が、透明な水溶液中のＡｌ2Ｏ3と
ゲル状反応混合物中のＡｌ2Ｏ3とのモル比が０．００
５：１〜０．３：１の範囲である前項１記載のフォージ
ャサイト型ゼオライトの製造方法。 ３．前記混合物をオートクレーブ内において１００〜１
５０℃の温度で結晶化に充分な時間熟成するものである
前項１または２記載のフォージャサイト型ゼオライトの
製造方法。 ４．前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液の酸化物モ
ル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３００〜１，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項１，２
または３記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。 ５．前記ゲル状反応混合物の酸化物モル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２〜３．５ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８〜１２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１００〜２００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項１，
２，３または４記載のフォージャサイト型ゼオライトの
製造方法。 ６．前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液は、シリカ
源、アルミナ源およびアルカリ源を所定の酸化物モル組
成比になるように混合して得られた液状反応混合物を、
１０〜６０℃の温度で１時間以上熟成して得られたもの
である前項１，２，３，４または５記載のフォージャサ
イト型ゼオライトの製造方法。 ７．前記熟成が撹拌しない条件で行われたものである前
項６記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造方法。
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｂ）酸化物モル組
成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、（ｃ）得られた混合物を結晶化
が生起する温度で結晶化に充分な時間加熱熟成する、こ
とを特徴とするフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。 ２．前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液とゲル状反
応混合物との混合割合が、透明な水溶液中のＡｌ2Ｏ3と
ゲル状反応混合物中のＡｌ2Ｏ3とのモル比が０．００
５：１〜０．３：１の範囲である前項１記載のフォージ
ャサイト型ゼオライトの製造方法。 ３．前記混合物をオートクレーブ内において１００〜１
５０℃の温度で結晶化に充分な時間熟成するものである
前項１または２記載のフォージャサイト型ゼオライトの
製造方法。 ４．前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液の酸化物モ
ル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３００〜１，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項１，２
または３記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。 ５．前記ゲル状反応混合物の酸化物モル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２〜３．５ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８〜１２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１００〜２００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項１，
２，３または４記載のフォージャサイト型ゼオライトの
製造方法。 ６．前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液は、シリカ
源、アルミナ源およびアルカリ源を所定の酸化物モル組
成比になるように混合して得られた液状反応混合物を、
１０〜６０℃の温度で１時間以上熟成して得られたもの
である前項１，２，３，４または５記載のフォージャサ
イト型ゼオライトの製造方法。 ７．前記熟成が撹拌しない条件で行われたものである前
項６記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造方法。
【００２５】
【効果】本発明により、熟成温度を１００〜１５０℃と
高くしても、副生物が生成しないので、高純度でシリカ
／アルミナ モル比（ケイバン比）が４．５〜７．０と
高いフォージャサイト型ゼオライトを短時間で製造する
ことが可能となった。
高くしても、副生物が生成しないので、高純度でシリカ
／アルミナ モル比（ケイバン比）が４．５〜７．０と
高いフォージャサイト型ゼオライトを短時間で製造する
ことが可能となった。
【図１】本発明実施例１により得られた高純度フォージ
ャサイト型ゼオライトのＸ線回折パターンを示す。
ャサイト型ゼオライトのＸ線回折パターンを示す。
【図２】比較例１により得られた不純物（矢印）を含有
するフォージャサイト型ゼオライトのＸ線回折パターン
を示す。
するフォージャサイト型ゼオライトのＸ線回折パターン
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 49/08 9547−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 49/08 // Ｃ１０Ｇ 11/05 9279−4Ｈ 11/05 (72)発明者 高倉 和昭 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 有馬 悠策 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、 （ｂ）酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．５〜４．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状反応混合物を混合し、 （ｃ）得られた混合物を結晶化が生起する温度で結晶化
に充分な時間加熱熟成する、ことを特徴とするフォージ
ャサイト型ゼオライトの製造方法。 - 【請求項２】 前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液
とゲル状反応混合物との混合割合が透明な水溶液中のＡ
ｌ2Ｏ3とゲル状反応混合物中のＡｌ2Ｏ3とのモル比が、
０．００５：１〜０．３：１の範囲である請求項１記載
のフォージャサイト型ゼオライトの製造方法。 - 【請求項３】 前記混合物をオートクレーブ内において
１００〜１５０℃の温度で結晶化に充分な時間熟成する
ものである請求項１または２記載のフォージャサイト型
ゼオライトの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07240495A JP3678790B2 (ja) | 1995-03-06 | 1995-03-06 | フォージャサイト型ゼオライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07240495A JP3678790B2 (ja) | 1995-03-06 | 1995-03-06 | フォージャサイト型ゼオライトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245216A true JPH08245216A (ja) | 1996-09-24 |
| JP3678790B2 JP3678790B2 (ja) | 2005-08-03 |
Family
ID=13488321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07240495A Expired - Lifetime JP3678790B2 (ja) | 1995-03-06 | 1995-03-06 | フォージャサイト型ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3678790B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004315338A (ja) * | 2003-04-15 | 2004-11-11 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 微小粒子径ゼオライトおよびその製造方法 |
| JP2008230886A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 微小フォージャサイト型ゼオライトの合成方法 |
| CN104743572A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 | 一种合成高硅铝比超细NaY分子筛的方法 |
-
1995
- 1995-03-06 JP JP07240495A patent/JP3678790B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2008230886A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 微小フォージャサイト型ゼオライトの合成方法 |
| CN104743572A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 | 一种合成高硅铝比超细NaY分子筛的方法 |
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|---|---|
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