JPS597644B2 - Ｙ型ゼオライトの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は触媒あるいは吸着剤として有用なＹ型ゼオライ
トの製造法に関するものである。

さらに詳し《は、ケイ酸アルカリ水溶液をシリ力源とし
て用いたＳｉ０２／Ａｌ２０ａ比の高いＹ型ゼオライト
の製造法に関する。

フオージャサイト型結晶構造を持つＹ型ゼオライトは一
般に酸化物モル組成で ？して表わされる。

（ここでＭはアルカリ金属・・・・・・以下同じ・・・
・・・、Ｗは３〜７、２は０〜９の範囲の任意の数値で
ある。

）これは一般には、アルミナ源として例えばアルミン酸
ソーダ、活性アルミナ、ガンマアルミナ、シリヵ源とし
てケイ酸、ケイ酸ソーダ、シリカゲル、ホワイトカーボ
ン更にアルカリ源及び水とで反応させ、結晶化して得て
いる。

Ｙ型ゼオライトは石油のクラッキング、ｐ−キシレンの
分離など各種触媒ないしは吸着剤として広く使用されて
いる。

一般にこれを触媒あるいは吸着剤として使用する際耐熱
性および耐酸性が要求されるが、Ｙ型ゼオライトの耐熱
耐酸性はそのＳｉ０２／Ａｌ２０３比と密接な関係があ
り、この比が高い程優れている。

Ｓｉ０２／Ａｌ２０ａ比＝３〜４のＹ型ゼオライトは耐
熱耐酸性に乏しく実際には前記比が４以上のＹ型ゼオラ
イトが工業的に使用されている。

好まし《は、Ｓ ｉ０２ ／ Ａｌ ２ ０３比＝５前
後あるいはそれ以上のＹ型ゼオライトが望ましいが、一
般にＳｉＯ／Ａｌ２０３比＝５以上のＹ型ゼオライトを
工業的に再現性良く合成することは困難と言われている
。

特公昭３６−１６３９号公報によれば特？シリカ源とし
てケイ酸ソーダを用いる場合、合成したＹ型ゼオライト
のＳｉＯ２／Ａ１。

０３比は４以上のものは得られ難くその為、工業的に有
用なＳｉＯ２／Ａ１。

０３比４以上のＹ型ゼオライトを合成するためには、通
常シリカ源としてシリカゾルやホワイトカーボンのよう
な高価な固体シリカを用いることが開示されている。

安価なケイ酸アルカリ水溶液をシリカ源としてＳｉＯ２
／Ａｌ２０３比４以上のＹ型ゼオライトを合成できるな
らば経済的であり工業的にも非常に有利である。

本発明者らはこの点に着目し、鋭意研究を行った結果、
シリカ源にケイ酸アルカリ水溶液を用いても、これとア
ルミナ源、アルカリ及び水などのゼオライト合成原料を
用いてある特殊条件下で生成させたゲルを使用すること
によりＳｉＯ２／Ａ１０３比４以上のさらにはＳｉＯ２
／Ａ１０３比５以上のＹ型ゼオライトも安定に再現性良
く製造することができることを見出し、本発明を完成し
たものである。

本発明は先ずケイ酸アルカリ水溶液とアルミン酸アルカ
リ水溶液の混合液中に通常のセオライトの生成に用いら
れるアルカリよりも過剰のアルカリを存在させ、該混合
液を熟成し、Ｙ型ゼオライトの合成に適したゲルを生成
させることを基本とする。

この方法によって生成したゲルを用いて結晶化させるこ
とにより、ＳｉＯ２／Ａｌ２０３比の高いＹ型ゼオライ
トを合成することが可能となる。

前記ゲルを母液より分離した後、ケイ酸アルカリ水溶液
あるいはケイ酸アルカリとアルカリの混合液中にこれを
入れ、均一な混合液（スラリー）とし、前記混合液を８
０゜Ｃ〜１１０℃の温度範囲に保ち、結晶化させＹ型ゼ
オライトを合成する。

本発明をさらに詳しく説明する。

本発明は２工程からなり、第１工程としてケイ酸アルカ
リ水溶液とアルミン酸アルカリ水溶液の混合液中に・Ｍ
２０／Ａｌ２０３モル比が５以上、望まし《は７以上に
なるようにアルカリを存在させる。

本発明で用いるアルカリは、リチウム、カリウム、ナト
リウムなどの１価金属のアルカリで、通常苛性ソーダが
用いられる。

又、ケイ酸アルカリ、アルミン酸アルカリに於けるアル
カリは、前述の１価アルカリ金属で、通常ナトリウムで
ある。

アルカリはあらかじめケイ酸アルカリ水溶液あるいはア
ルミン酸アルカリ水溶液に混合して用いてもよい。

またカレソトやケイ砂あるいは水酸化アルミニウムなど
を溶解してケイ酸アルカリ水溶液やアルミン酸アルカリ
水溶液を得る時は、これらの溶解にアルカリを過剰に用
いてＭ２０／Ａｌ２０３モル比を５以上として用いるこ
ともできる。

該混合液中のＳｉ０２／Ａ１２０３モル比は２以上、望
まし《は３〜７が良い。

７以上では経済的ではない。

該混合液は、２５〜８０℃の温度範囲で１０分以上、望
ましくは４０〜７０℃で２０分以上、特に望ましくは５
０〜７０゜Ｃで３０分以上熟成を行う。

この熟成は目的とするＹ型ゼオライトの合成に適したゲ
ルを調製する上で重要であり、この様にすることによっ
て不純物の少ない、あるいは実質的に不純物の存在しな
いＳ ｉ０２／Ａｌ２０３比の高いＹ型ゼオライトを再
現性良く合成することを可能にする。

前記熟成の温度を８０℃より高くすると不純物の生成が
起り易くなり、しかもＹ型ゼオライトの結晶化度は著し
く低下し、実用に適したＹ型ゼオライトは生成しない。

熟成温度が低い程熟成時間を長くする必要があるが、熟
成温度を２５℃より低くすると熟成時間を非常に長《す
る必要があり、Ｙ型ゼオライトが生成しないこともある
。

熟成時間が不足するとＹ型ゼオライトの結晶化度ととも
に不純物の生成量についても一定せず従ってゼオライト
合成の再現性が乏しくなる。

また時には結晶が生成しないこともあり好まし《ない。

本発明に於ては、前記熟成は温度を変え企次にわたり行
うこともできる。

この場合１次熟成は、前記混合液を６０℃以下で１分以
上、望まし《は５０℃以下で１０分以上、特に望ましく
は４０℃以下で１５分以上行う。

次いで加熱あるいは温水添加により混合液を昇温し、２
次熟成を行う。

２次熟成は８０℃以下で１０分以上、望ましくは３０〜
７０℃で１５分以上、特に望ましくは３５〜７０℃で２
０分以上行う。

いずれにしても１次熟成の温度は２次熟成の温度より低
い方が好ましい。

１次熟成を行うことにより２次熟成での望ましい温度範
囲が拡大され、また後述する本発明の第２工程における
結晶化に要する時間が短縮される効果がある。

熟成を行った後、該混合液から沢過あるいは遠心分離に
より、ゲルを分離する。

該ゲルはアルカリなど原料の一部が付着しているので必
要に応じ水洗を行い、付着物を除くことが好ましい。

ゲルを分離した母液にはケイ酸アルカリ、アルカリおよ
び少量のアルミン酸アルカリが含まれており、これらを
回収再利用することもできる。

この場合該母液に新たに濃ケイ酸アルカリ水溶液を加え
て濃度調整を行い、第１工程に戻し再利用するのが有利
である。

濃ケイ酸アルカリ水溶液は後述する第２工程で生ずるＹ
型セオライトの分離液を濃縮して用いることもできる。

本発明はシリカ源としてケイ酸アルカリ水溶液を用いて
いるため第１工程でゲル分離の際生ずる母液ならびに後
述する第２工程でＹ型ゼオライト分離の際生ずる母液を
回収再利用することができるので極めて有オ１な方法で
ある。

次いで第２工程として、第１工程で得たゲルとケイ酸ア
ルカリ水溶液とを混合し、更に必要があればアルカリを
加えて酸化物モル比が次の範囲になるように混合し、均
一な混合液（スラリー）とする。

該混合液（スラリー）はＯ〜８０℃の範囲でＯ〜１００
時間熟成し、次いで８０〜１１０℃の範囲に加温し、結
晶化させる。

結晶化に要する時間は結晶化条件やゲル調製条件によっ
て異なるが、通常８時間から１５０時間であり、ＳｉＯ
２／Ａｌ２０３比が高いＹ型ゼオライトを得るには、長
い結晶化時間が必要となる。

該スラリーのＭ２０／Ｓｉ０２モル比が小さい程またＳ
ｉＯ２／Ａｌ２０３モル比が大きい程生成したＹ型ゼオ
ライトのＳ ｉ０２ ／Ａｌ２０３比は高くなる。

本発明に於いて混合熟成、昇温等の操作は攪拌しながら
行ってもよいが、結晶化開始時は攪拌は行わないか、あ
るいはゆるやかな攪拌がよい。

結晶化が終了したＹ型ゼオライトは分離し、十分に洗浄
した後、乾燥し製品とする。

？に実施例により本発明を説明する。

実施例 １ 容量０． ５ ，ｇのガラス容器に市販のアルミン酸ソ
ーダ水溶液および蒸留水を加え、Ａｌ２０３：１０，２
ｗｔ％ Ｎａ２０ ： １ ０．８ｗｔ％のアルミン酸
ソーダ水溶液２００グを調製し、２５℃に保持した。

容量２ｆ？のガラス容器に市販のケイ酸ソーダ水溶液を
入れ、さらに苛性ソーダ水溶液を加えてＳｉｎ２：６ｗ
ｔ％、Ｎａ ２ ０ ： ９． ３ ｗ ｔ％のケイ酸
ソーダ水溶液１００（Ｈｉ’を調製し、攪拌しながら２
５℃に保持した。

この中に前記アルミン酸ソーダ水溶液２００Ｐを投入し
、２５℃で０．５時間１次熟成を行った。

次いでこの混合液を６０℃まで昇温し２次熟成を１時間
行った。

該混合液のＳｉ０２／Ａ１２０３モル比は５、Ｎａ２０
／ＡＩ２０３モル比は９であった。

生成したゲルは真空沢過により分離した後、水洗し、過
剰の苛性ソーダなどゲルの付着物を除去し、ゲルケーキ
を得た。

該ゲルケーキの一部１８１Ｐ（Ｎａ２０：３、３ｗｔ％
、ＡＩ ２ ０３ ： ５． ６ ｗｔ％、Ｓｉｎ２：
９．９ｗｔ％、Ｈ２ ０ ：８ １． ２ ｗｔ％）
をケイ酸ソーダ水溶液２ ０ ８ （ Ｓ１０２ ’．
２ ８．６ ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）およ
び苛性ソーダ水溶液５２１（ Ｎａ２０ ： ５、ｌｗ
ｔ％）の入った容量１ｌのガラス容器に入れ十分に攪拌
し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比はＮａ２０／ＳｉＯ２＝ ０
． ３ ５、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝１ ３、Ｈ２０／
Ｎａ２０＝４０であった。

該反応液スラリーの入ったガラス容器を密閉し、２５℃
で１６時間熟成し、次いで９５゜Ｃのオイルバスに入れ
７２時間保持し結晶化を終了した。

生成したゼオライトはＸ線回折の結果、ＳｉＯ／Ａｌ０
３＝５．４、結晶化度１０７％のＹ型ゼオライトであっ
た。

ただしＳｉ０２／Ａｌ２０３比はＸ線回折による格子定
数の測定により求めた。

結晶化度は下記に示す結晶面 についてＸ線回折図より強度の総計Ｉ１を求め、ユニオ
ンカーバイド社製Ｙ型ゼオライト（ＳＫ−４０）の強度
の総計■２を結晶化度１００％としその相対値で示した
。

？施例 ２ 市販のアルミン酸ソーダ水溶液および蒸留水を用い、Ａ
Ｉ。

０３： １０．２ｗｔ％、Ｎａ２０ ： １ ０． ８
ｗｔ％のアルミン酸ソーダ水溶液２００グを調製し、さ
らに市販のケイ酸ソーダ水溶液と苛性ソーダ水溶液を用
い、ＳｉＯ２：６ｗｔ％、Ｎａ２０：１０．６ｗｔ％の
ケイ酸ソーダ水溶液１００Ｍ’を調製し各々２５゜Ｃに
保持した。

これらを用い、実施例１と同じように熟成を行い、゛ゲ
ルケーキを得た。

該ゲルケーキの一部１７６ｆ（Ｎａ２０：３、５ｗｔ％
、Ａｌ２０３： ５．８ｗｔ％、ＳｉＯ２：１０ｗｔ％
、Ｈ２０：８０．７ｗｔ％）をケイ酸ソーダ水溶液２１
ＯＳ’（Ｓｉｎ２： ２８．６ｗｔ％、Ｎａ２０：９
． ３ ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液４５グ（ Ｎ
ａ ２ ０ ：３． ３ ｗ ｔ％）の入った容量０．
５ｌのガラス容器に入れ、十分に攪拌し、均一なスラＩ
Ｊ一とした。

該スラリーの酸化物モル比は、Ｎａ２０／ＳｉＯ２＝０
．３４、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝１ ３、Ｎａ２０＝４
０であった。

該スラリーからは実施例１と同じように操作し、Ｙ型ゼ
オライトを得た。

ただし結晶化に要した時間は９６時間であった。

このものはＸ線回折の結果、ＳｉＯ２／Ａ１０３比一５
，６、結晶化度１０５％であった。

実施例 ３ ２次熟成を３５℃で２時間行ったほかは実施例１と同じ
ようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキの一部１ ８ ３Ｓ’ （Ｎａ２０ ：
３．３ｗｔ％、ＡＩ 。

０３： ５．６ｗｔ％、Ｓｉｎ２： ９．６ｗｔ％、Ｈ
２ ０ ：８ １． ５ ＮＶ ｔ％）をケイ酸ソーダ
水溶液１ ６ ９ ？ （ Ｓ１０２ ：２８．６ｗｔ
％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液
１６？（ Ｎａ ２ ０ ： ８． ８ ｗ ｔ％）の
入った容量０．５ｌのガラス容器に入れ十分に攪拌し、
均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は、Ｎａ２０／Ｓｉ０２＝０
．３４、ＳｉＯ／Ａｌ２０３＝１１、Ｈ２０／Ｎａ２０
＝４０であった。

該スラリーからは、実施例１と同じようにしてＹ型ゼオ
ライトを得た。

このものはＸ線回折の結果、Ｓｉ０２／Ａ１２０３＝５
．３、結晶化度１０４％であった。

実施例 ４ ２次熟成を８０℃で６０分行ったほかは実施例１と同じ
ようにしてゲルケーキを得た。

該ケルケーキの一部１ ８ ０？ （Ｎａ２０ ： ３
．５ｗｔ％、Ａ １ ２ ０３ ：５． ７ ｗ ｔ％
、Ｓｉｎ２：９．５ｗｔ％、Ｈ２０ ： ８ １． ３
ｗｔ％）をケイ酸ソーダ水溶液１ ７ ２ ？ （
Ｓ１０２ ：２ ８．６ ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗ
ｔ％）および苛性ソーダ水溶液４４１（Ｎａ２０ ：
６．９ｗｔ％）の入った０．５ｌの容量のガラス容器に
入れ十分に攪拌し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比はＮａ２０／Ｓｉ０２＝０．
３７、Ｓｉ０２／ＡＩ２０３＝１ １ 、Ｈ２０／Ｎａ
２０＝４０であった。

該スラリーからは実施例１と同じようにしてＹ型ゼオラ
イトを得た。

ただし結晶化に要した時間は、３０時間であった。

このものはＸ線回折の結果Ｓｉ０２／Ａｌ ２０３＝４
．７、結晶化度９１％であった。

比較例 １ ２次熟成を９０゜Ｃで１時間行ったほかは実施例１と同
じようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキの一部１８０Ｐ（Ｎａ２０： ３．４ｗｔ
％、ＡＩ。

０３：５．７ｗｔ％、Ｓｉｎ２： ９．５ｗｔ％、Ｈ２
０ ： ８ １． ４ ｗ ｔ％）、とケイ酸ソーダ
水溶液１７２？（Ｓｉｎ２： ２８．６ｗｔ％、Ｎａ２
０：９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液４４グ（Ｎ
ａ２０ ： ６．９ｗｔ％）を容量０．５ｌのガラス容
器に入れ十分に攪拌し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は実施例４と同じくＮａ２０
／ｓｉｏ２＝ｏ．３７、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝１１、
Ｈ２０／Ｎａ２０＝４０であった。

該スラリーは実施例１と同じ操作を行い結晶を生成させ
た。

生成物はＸ線回折の結果フイリプサイトとＹ型ゼオライ
トの混合物であり、Ｙ型ゼオライトの結晶化度は４７％
であった。

実施例 ５ 熟成を４０℃で１時間１回行ったほかは、実施例１と同
じようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキの一部１ ８７ ｆ（Ｎａ２０ ： ３．
３ｗｔ％、Ａｌ２０３： ５．５ｗｔ％、Ｓｉ０２：９
．５ｗｔ％、Ｈ２０ ： ８１．７ｗｔ％）をケイ酸ソ
ーダ水溶液１ ７ ０ ｆ （ Ｓ １０２ ：２ ８
．６ ｗｔ％、Ｎａ２０：９． ３ ｗｔ％）および苛
性ソーダ水溶液４０ｆＩ（Ｎａ２０： ８．５ｗｔ％）
の入った容量０．５ｌのガラス容器に入れ十分に攪拌し
均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は、Ｎａ２０／Ｓｉ０２一０
．３７、ＳｉＯ２／Ａ１。

０３−１１、Ｈ２０／Ｎａ２０−４０であった。

該スラリーからは実施例１と同じようにしてＹ型ゼオラ
イトを得た。

ただし結晶化に要した時間は４８時間であった。

このものはＸ線回折の結果、ＳｉＯ２／Ａｌ２０３−４
．９、結晶化度１０４％であった。

実施例 ６ 熟成を２５゜Ｃで４時間１回行ったほかは実施例１と同
じようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキの一部１ ７ ４？ （Ｎａ２０ ： ３
．７ｗｔ％、Ａｌ ２０３： ５．９ｗｔ％、Ｓｉ０２
：９．４ｗｔ％、Ｈ２ ０ ： ８ １． Ｏ Ｗｔ％
）をケイ酸ソーダ水溶液１ ３ ３ ？（ Ｓ １０２
：２ ８．６ Ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）お
よび苛性ソーダ水溶液６７（ Ｎａ２ ０ ：１ ５．
Ｏ ｖｉ ｔ％）の入った容量０．５Ｊのガラス容器
に入れ十分に攪拌し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は、Ｎａ２０／Ｓｉ０２＝０
．３５、ＳｉＯ２／Ａ１。

０３−９、Ｈ２０／Ｎａ２０−４０であった。

該スラリーからは実施例１と同じようにしてＹ型ゼオラ
イトを得た。

ただし結晶化に璧した時間は７２時間であった。

このものはＸ線回折図の結果ＳｉＯ２／Ａｌ２０３＝４
．８、結晶化度１０３％であった。

比較例 ２ 熟成温度を２０゜Ｃで５時間１回行ったほかは、実施例
１と同じようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキノ一部１ ７ ７ ｆ（Ｎａ２０ ： ３
．７ｗｔ％、Ａｌ ２ ０ ｓ ”． ５． ８ ＮＶ
ｔ％、Ｓｉｎ２：９．３ｗｔ％、Ｈ２０ ： ８ １
． ２ ｗｔ％）をケイ酸ソーダ水溶液１３２Ｐ（Ｓｉ
ｎ２： ２８．６ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）お
よび苛性ソーダ水溶液３グ（ Ｎａ２０ ： ２．４
ｗｔ％）の入った容量０，５ｌのガラス容器に入れ十分
に攪拌し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は実施例６と同じく、Ｎａ２
０／Ｓｉ０２＝０．３ ５、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３−９
、Ｈ２０／Ｎａ２０−４０であった。

該スラリーを実施例１と同じようにして操作したがＹ型
ゼオライトの生成は認められなかった。

実施例 ７ 熟成を６０゜Ｃで１０分１回行ったほかは実施例１と同
じようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキノ一部１ ８ ９ｆ （Ｎａ２０ ： ３
．４ｗｔ％、Ａｌ２０３： ５．４ｗｔ％、Ｓｉｎ２：
９．４ｗｔ％、Ｈ２０ ： ８１．８ｗｔ％）をケイ酸
ソーダ水容液１ ６ ９ ？ （ Ｓ１０２ ： ２
８．６ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）および苛性ソ
ーダ水溶液３７１（Ｎａ２０ ： ８．５ｗｔ％）の入
った容量０． ５ Ａのガラス容器に入れ十分に攪拌し
均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は、Ｎａ２０／ＳｉＯ２一Ｏ
． ３ ７、Ｓ ｉ ０２ ／ Ａｌ ２ ０３ ＝
１ １、Ｈ２０／Ｎａ２０−４０であった。

該スラリーからは実施例１と同じようにしてＹ型ゼオラ
イトを得た。

ただし結晶化に要した時間は４８時間であった。

このものはＸ線回折の結果Ｓ ｉ ０２／ Ａｌ ２
０３ ＝ ４．７、結晶化度９５％であった。

比較例 ３ 実施例１に於て熟成の工程を省略したほかは実施例１と
同じようにしてゲルケーキを得た。

該ゲルケーキの一部１ ７ ９ ？ （ Ｎａ２ ０
：３． ５ｗｔ％、ＡＩ ２ ０ｓ ： ５． ７ Ｗ
ｔ％、Ｓｉｎ２： １ ０．１ｗｔ％、Ｈ２０ ：８
０． ７ Ｗｔ％）をケイ酸ソーダ水溶液１ ６ ８
？ （ Ｓ １０２ ： ２ ８．６ ｗｔ％、Ｎａ２
０：９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液４８１（
Ｎａ ２ ０ ：７． １ ｗｔ％）の入った容量０．
５ｌのガラス容器に入れ十分に攪拌し、均一なスラリー
とした。

該スラリーの酸化物モル比は実施例７と同じＮａ２０／
Ｓｉｎ２＝０．３ ７、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝１１、
Ｈ２０／Ｎａ２０＝ ４０であった。

以後該スラリーは実施例１と同じように操作し生成物を
得た。

上記と同じ工程により更に２種（合計３種類）の生成物
を得た。

これらのＸｉ回折の結果、前記３種の生成物の内の１つ
はＳｉ０２／Ａｌ２０３＝４、７、結晶化度９３％のＹ
型ゼオライトであったが、残りの２つの内の１つはＹ型
ゼオライトが全く生成していす、又他の１つの生成物に
はＹ型ゼオライトが少量認められた程度であった。

実施例 ８ 市販のアルミン酸ソーダ水溶液および苛性ソーダ水溶液
を用い、Ａｌ２ ｏ３： １２． ４ Ｗ ｔ％、Ｎａ
２０：６ｗｔ％のアルミン酸ソーダ水溶液８４０グを調
製し、さらに市販のケイ酸ソーダ水溶液を用い、Ｓｉ０
２ ： １０ｗｔ％、Ｎａ ２ ０ ：３． ２ ５
ｗ ｔ％のケイ酸ソーダ水溶液３６０グを調製し、それ
ぞれ？５℃に保持した。

容量２ｌのガラス容器に上記ケイ酸ソーダ水溶液を入れ
攪拌しながら、この中にアルミン酸ソーダ水溶液８４０
１を加え、実施例１と同じように熟成しゲルケーキを得
た。

ただし、該ゲルを含む混合液中ではＳｉＯ／Ａｌ２０３
モル比＝３、Ｎａ ２ ｏ／ ＡＩ ２ ０３モル比−
５であった。

該ゲルケーキの一部１ ８ ５Ｐ （ Ｎａ２０ ：
３．４ｗｔ％、Ａｌ ２０３： ５．５ｗｔ％、Ｓｉｎ
： ８．９ｗｔ％、Ｈ２ ０ ： ８ ２． ２ ｗｔ
％）をケイ酸ソーダ水溶液１ ７ ０ ？ （ ８１０
２ ： ２ ８．６ ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％
）および苛性ソーダ水溶液３７グ（ Ｎａ ２ ０ ”
． ８． １ ｗｔ％）の入った容量０．５ｌのガラス
容器に入れ十分に攪拌し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は、Ｎａ ２ ０／ Ｓ ｉ
０２＝０．３７、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝１ １、Ｈ２
０／Ｎａ２０＝４０であった。

該スラリーを実施例１と同じように操作しＹ型ゼオライ
トを得た。

ただし、結晶化に要した時間は３０時間であった。

このものはＸ線回折の結果Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝４．
６、結晶化度９４％であった。

比較例 ４ 市販のアルミン酸ソーダ水溶液および苛性ソーダ水溶液
を用い、Ａ１２ ０３ ： ２． ４ ｗｔ％、Ｎａ
２ ０ ：３ｗｔ％のアルミン酸ソーダ水溶液８４０１
を調製し、さらに市販のケイ酸ソーダ水溶液を用い、Ｓ
ｉ０２： １ ０ｗｔ％、Ｎａ ２ ０ ：３． ２
５ ｗ ｔ％のケイ酸ソーダ水溶液３６０１を調裂し、
それぞれ１５゜Ｃに保持した。

これらを用い実施例６と同じようにしてゲルケーキを得
た。

ただし該ゲルを含む混合液中ではＳ ｉ ０２／ Ａ１
２ ０３モル比＝３、Ｎａ２０／ＡＩ２０３モル比−３
であった。

該ゲルケーキの一部１ ８ ３ ？ （Ｎａ２０ ：
３．４ｗｔ％、ＡＩ ２ ０３ ： ５． ６ ｗｔ％
、Ｓｉ０２：８．９ｗｔ％、Ｈ２ ０ ’． ８ ２．
１ ｗｔ％）をケイ酸ソーダ水溶液１ ７ ５ ？
（ Ｓ ｉ０２ ：２ ８． ６ ｗｔ％、Ｎａ２０：
９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液３８１（Ｎａ２
０： ７．５ｗｔ％）の入った容量０．５Ｊのガラス容
器に入れ十分に攪拌し、均一なスラリーとした。

該スラリーの酸化物モル比は実施例６と同じＮａ２ ０
／ Ｓ ｉ０２＝ ０． ３ ７、Ｓｉ０２／ＡＩ２０
ｇ＝１１、Ｈ２０／Ｎａ２０−４０であった。

該スラリーは実施例１と同じように操作したがＹ型ゼオ
ライトは生成しなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ シリカ源としてケイ酸アルカリ水溶液を用いるＹ型
   ゼオライト製造法において、ケイ酸アルカリ水溶液とア
   ルミン酸アルカリ水溶液を混合し、混合後の液中組成で
   Ｍ２０／Ａｌ２０３（Ｍはアルカリ金属を示す）（モル
   比）が５以上となる量のアルカリの存在下で、又、Ｓｉ
   Ｏ２／Ａｌ２０３（モル比）を３〜７としてゲルを析出
   させる際、混合液を５０℃をこえ８０℃の温度範囲で少
   なくとも１０分間加熱してゲルを析出させ、析出したゲ
   ルを母液から分離する第一工程、ケイ酸アルカリ水溶液
   又は、ケイ酸アルカリとアルカリの混合物と第一工程で
   得たゲルとを混合し、系の酸化物組成のモル比をＭ２
   ０／ Ｓ ｉ０２＝ ０． ２ ５〜０，５、ＳｉＯ２
   ／Ａｌ２０３＝６〜２０、Ｈ２０／Ｍ２０＝２０〜８０
   として該混合物を８０゜ｃ〜１１０゜Ｃの温度に維持し
   結晶化させる第二工程とからなるＹ型セオライトの製造
   方法。