JPS597643B2 - Ｙ型ゼオライトの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は触媒あるいは吸着剤として有用なフオージャサ
イト型結晶構造を持つＹ型ゼオライトの製造法に関する
ものである。

さらに詳しくは、ケイ酸アルカリ水溶液をシリカ源とし
てＳｉＯ２／Ａｌ２０３比の高いＹ型ゼオライトの製造
法に関する。

フオージャサイト型結晶構造を持つＹ型ゼオライトは一
般に酸化物モル比で として表わされる。

（ここでＭはアルカリ金属、Ｗは３〜７、２はＯ〜９の
範囲の任意の数値である。

）これは一般には、アルミナ源として例えばアルミン酸
ソーダ、活性アルミナ、ガンマアルミナ、シリカ源とし
てケイ酸、ケイ酸ソーダ、シリカゲノへホワイトカーボ
ン更にアルカリ源及び水とで反応させ、結晶化して得て
いる。

Ｙ型ゼオライトは各種の触媒゛ないしは吸着剤として広
く使用されている。

ｍとしては、石油のクラツキング、アルキル化、ｎ−パ
ラフィンの異性化などであり、吸着剤としてはバラキシ
レンの分離などである。

一般にＹ型ゼオライトを触媒あるいは吸着剤として使用
する際耐熱性および耐酸性が要求される。

Ｙ型ゼオライトの耐熱性および耐酸性は、そのＳｉＯ２
／Ａｌ２０３比と密接な関係があり、Ｓｉ０２／Ａ１２
０３比が高い程すぐれている。

Ｓｉ０２／Ａｌ２０３比−３〜４のＹ型ゼオライトは耐
熱耐酸性に乏しく実質上４以上のＹ型ゼオライトが工業
的に使用されている。

好ましくはＳ ｉ０２／Ａ１２０３比−５前後、あるい
はそれ以上のＹ型ゼオライトが望ましいが、一般にＳ
ｉ０２／ＡＩ ２ ０３比−５以上のＹ型ゼオライトを
再現性良く合成することは困難と言われている。

特公昭３６−１６３９号公報によればシリカ源としてケ
イ酸ソーダを用いる場合、合成したＹ型ゼオライトのＳ
ｉ０２／Ａ１２０３比は３．９以下で、工業的に有用な
Ｓｉ０２／Ａｌ２０３比４以上のＹ型ゼオライトを？成
するために（ζ通常シリカ源としてシリカゾルやホワイ
トカーボンのような高価な固体シリカを用いていること
が開示されている。

安価なケイ酸アルカリ水溶液をシリカ源としてＳｉＯ２
／Ａ１２０３比−４以上のＹ型ゼオライトを合成できる
ならば、経済的であり、これを工業生産する上で、非常
に有利である。

本発明者等は、この点に着目し、鋭意研究を行った結果
、アルカリ源と共にシリカ源にケイ酸アルカリ水溶液を
用いても、ある特殊条件下で析出させたゲルを使用する
ことによりＳｉＯ２／Ａｌ２０３比＝４以上のＹ型ゼオ
ライトを合成するとか可能なことを見い出し、本発明を
完成した。

本発明法によれば、Ｓ１０２／ＡＩ２０３比−５以上の
ものも安定に、しかも再現性良く製造することができる
。

本発明は先ずケイ酸アルカリ水溶液とアルミン酸アルカ
リ水溶液の混合液中に通常のゼオライトの生成に用いら
れるアルカリよりも過剰のアルカリを存在させることを
基本とする。

それによりゲルの析出を防止、あるいは遅延させ、これ
に水を加えて大量のゲルを析出させる。

この様な方法で析出したゲルを用いることにより、はじ
めてＳｉＯ２／Ａ１０３比の高いＹ型ゼオライトを生成
させ′ることか可能となる。

次いで該ゲルを母液より分離した後、ケイ酸アルカリ水
溶液とアルカリの混合液中に入れ、均一なスリラーとし
、８０°〜１１０℃の温度範囲に保ち、結晶化させＹ型
ゼオライトを生成させる。

本発明をさらに詳しく説明する。

本発明は２工程からなり、第１工程としてケイ酸アルカ
リ水溶液とアルカリ金属アルミン酸塩水溶液の混合液中
にＭ２０／Ａｌ２０３（Ｍはアルカリ金属を示す）モル
比が５以上になるようにアルカリを存在させる。

本発明で用いるアルカリは、リチウム、カリウム、ナト
リウムなどの１価金属のアルカリで通常苛性ンーダが用
いられる。

又、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アルミン酸塩
に於けるアルカリは、前述の１価アルカリ金属で通常ナ
トリウムである。

アルカリはＭ２０／Ａｌ２０３ モル比が５以上望まし
くは７以上になるように、あらかじめケイ酸アルカリ水
溶液あるいはアルミン酸アルカリ水溶液に混入しておく
。

ケイ酸アルカリ水溶液のＳｉＯ２濃度、およびアルミン
酸アルカリ水溶液のＡｌ２０３濃度は、それぞれ２ｗｔ
％以上に保つのがよい。

また力レソトや水酸化アルミニウムなどの溶解してケイ
酸アルカリ水溶液やアルミン酸アルカリ水溶液を得、こ
れらを原料に用いる際は、これらの溶解にアルカリを過
剰に用い、Ｍ ２ ０ ／ Ａ Ｉ２ ０ ３モル比を
５以上として用いることもできる。

該混合液中のＳｉ０２／Ａｌ２０３モル比は２〜１０で
あり、望ましくは３〜１０がよい。

１０以上では経済的ではない。

例えばアルカリに苛性ソーダを用いる場合ＳｉＯ。

／ＡＩ２０ｓモル比を二定にしてもＮａ２０／Ａ１２０
３モル比を変えると生成するゲルの組成は変る。

またＮａ ２ ０ ／Ａ Ｉ２ ０ ３モル比を大きく
する程ゲル粒子は細かくなくなり、同時にゲルは析出し
にくい傾向となる。

なお付言するが過剰の苛性ソーダの存在は生成するゲル
に変化を与えるもので単にゲルの析出を遅延させるため
だけの手段ではない。

例えば混合液を冷却する等により過剰の苛性ソーダが存
在しなくともゲルの析出を遅延させることだけはなしう
るが、その場合にはＹ型ゼオライトの製造に適したゲル
を得ることは困難である。

該混合液は７０℃以下、好ましくは５０℃以下に保つの
がよい。

次いで水を加えてゲルを生成させるが、この際、該混合
液を、少な《とも３０秒間、特に好ましくは少な《とも
２分間ゲルが存在しない状態に保ち、しかる後水を加え
てゲルを生成させる。

水の添加量は該混合液量に対し、重量で１／１０以上、
望ましくは１／５以上であり、水の温度は高い方が良い
。

又前記混合液を加熱することによってもゲルを析出させ
ることが出来る。

該ゲルにはアルカリなど原料の２部が付着しているので
必要に応じ水洗を行い付着物を除去する。

アルミン酸アルカリ水溶液およびケイ酸アルカリ水溶液
を原料とし、Ａ型あるいはＸ型ゼオライトを製造するに
当っては濃度調整したアルミン酸アルカリ水溶液とケイ
酸アルカリ水溶液を混合してゲルを析出させるのが常法
となっているが、その場合、該混合液中のＭ２０／Ａｌ
２０３ モル比は２〜３であり、混合と共にゲルが析出
する。

通常はそのまま加温下に保ち、結晶化を行うのであるが
、仮に、そのゲルを分離し、本発明法と反様に結晶化に
適した結晶化条件のもとで結晶化させたとしてもＳｉＯ
２／Ａｌ２０３比４以上のＹ型ゼオライトを製造するこ
とはできない。

従来ケイ酸アルカリ水溶液をＳｉ０２源として用いた場
合Ｓｉ０２／Ａｌ２０３比の高い実用に適したＹ型ゼオ
ライトの合成は困難と言われている。

しかしながらゲル生成にあたりアルカリを常法よりも過
剰に存在させＭ２０／Ａｌ２０３ モル比で５以上に保
つと、析出するゲルが特殊な状態となり、全く驚くべき
ことであるが、そのゲルを使用することにより初めてＳ
ｉ０２／ＡＩ２０３比の高いＹ型ゼオライトを生成でき
るようになった。

つまり本発明の最犬の特徴は第一工程で得た特殊なゲル
をＹ型ゼオライト合成のアルミナ源およびシリカ源の一
部とし、更にケイ酸アルカリをシリカ源の一部として用
いることにある。

又、第一工程にお．いてはケイ酸アルカリ水溶液とアル
ミン酸アルカリ水溶液の混合液中にＭ２０／Ａｌ２０３
モル比が５以上になるようにアルカリを存在させること
を必須とし、該混合液からのゲルの析出が実質的に起ら
ない状態に一定時間保った後にゲルを析出させることで
ある。

この一定時間とはケイ酸アルカリ水溶液、アルミン酸ア
ルカリ水溶液およびアルカリ水溶液を混合後、ゲル析出
が実質的に起らない状態を少なくとも３０秒間望ましく
は少なくとも２分間保つことである。

その後該混合液に水を加えてゲルを析出させることによ
り、特殊なゲルを得ることが特徴である。

本発明の第二工程では、第一工程で得たゲルとケイ酸ア
ルカリ水溶液を混合し、更に必要があればアルカリを加
えて、酸化物モル比が次の範囲になるように混合し、均
一なスラリーとする。

該スラリーを結晶化する条件は従来の方法と特別に異な
るものではなく、該スラリーをＯ〜７０℃の範囲でＯ〜
１００時間熟成し、次いで２０〜１１０℃の範囲で加温
することにより結晶化させる。

生成したＹ型ゼオライトの結晶は母液から分離し、十分
に水洗した後、乾燥し製品とする。

次に実施例により本発明を説明する。

実施例 １ 容量２ｌのガラス容器に市販のアルミン酸ソーダ水溶液
２７ ７？ （ＡＩ２０３ ：１ ８．４ｗｔ％、Ｎａ
２０ ： １ ９．５ ｗｔ％）と苛性ソーダ水溶液１
７８ ０？（Ｎａ２０； ３７．２ｗｔ％）を加え、
混合し温度を２０℃に保持した。

この混合液の組成はＡｌ２０３ ； ２．４ ８ｗｔ％
、Ｎａ２０；３４．８ｗｔ％である。

次いで、温度２０℃に保持した市販のケイ酸ソーダ水溶
液６２９１（Ｓｉ０２；２８。

６ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： ９． ３ ｗｔ％）の入っ
た容量１０ｌのステンレス製容器に前記混合液を投入し
攪拌した。

該混合液のＮａ２０／Ａｌ２０３モル比は２５であり、
ゲルは析出せず、液は透明であった。

混合後、１０分経過した後該混合液に５１の蒸留水を加
え、ゲルを析出させた。

該ゲルをガラスフィルター（Ｇ−４）を用いて沢過し、
分離した後、水洗を行いゲルに付着した過剰の苛性ソー
ダなど付着物を除去し、ゲルケーキを得た。

該ゲルケーキ（ Ｓｉ０２／ＡＩ２０３比−３）の一部
１７５１（ Ｎａ２０ ： ３．５ ｗｔ％、ＡＩ２０
３ ： ５．８ｗｔ％、Ｓｉ０２ ： １０．３ｗｔ
％、Ｈ２０ ： ８ ０．４ｗｔ％）を、ケイ酸ソー
ダ水溶液１８９グ（Ｓｌ０２；２８．６ｗｔ％、Ｎａ２
０： ９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液６ ５
Ｙ （ Ｎａ ２０ ： ５． ８ ｗｔ％）の入った
容量１ｌのガラス容器に入れ十分に攪拌し、均一なスラ
リーとした。

該スラリーの酸化物モル比はＮ ａ ２ ０ ／Ｓ １
０ ２ ＝０．３ ７ ８ｉ０２／ＡＩ２０３＝ １
２ Ｈ２０ ＝４ ０であった。

該反応液スラリーの入ったガラス容器を密閉し、２５℃
で１６時間熟成し次いで９５℃のオイルバスに入れ４８
時間保持後、結晶化を終了した。

生成したゼオライトを真空沢過により母液より分離し、
水洗後１１０℃で乾燥した。

このゼオライトはＸ線回折（Ｃｕ−Ｋα）および化学分
析の結果Ｓｉ０２／Ａｌ２０３ ＝５、２、結晶化度１
１６％のＹ型ゼオライトであった。

Ｘ線回折図を図−１に示す。

結晶化度の算出法は１０個の結晶面 についてＸ線回折図より強度の総計■１を求め、市販の
Ｙ型ゼオライ｝（ＳＫ−４０ユニオンカーバイド社製）
を結晶化度１００％としその相対値で示した。

（■１ ：ゼオライト試料のＸ線回折図より求めた強度
の総計 ■２ ：市販Ｙ型ゼオライト（ＳＫ−４０）のＸ線回折
図より求めた強度の総計） 実施例 ２ アルミン酸ソーダ水溶液２ ７ ７ Ｓ’ （ ＡＩ２
０３１８．４ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： １ ９． ５
ｗｔ％）と苛性ソーダ水溶液５ ５ ６ ？ （ Ｎａ
２０ ： ３ ７．２ｗｔ％）を混合し２０℃に保持し
た。

この混合液の組成はＡ１２０３ ： ６．１ ２ｗｔ
％、Ｎａ２０ ； ３ １．３ｗｔ％であった。

この混合液と２０℃に保持したケイ酸ソーダ水溶液５２
４グ（ Ｓ１０２ ２ ８．６ｗｔ％、Ｎａ２Ｑ ９
．３ｗｔ％）を用い実施例１におけると同じようにして
ゲルを生成した。

混合液中のＮａ ２ ０ ／ Ａ Ｉ２ ０ ｓモル比
は１０であり、混合後、蒸留水を加えるまでの間３分間
ゲルを析出させずに保持した。

Ｐ過により得たゲルケーキ（Ｓ１０２／ＡＩ２０３比−
２．９）の一部１ ９ ２ １？ （ Ｎａ２０ ：
３．４ ｗｔ％、ＡＩ２ ０３ ： ５． ３ ｗｔ％
、Ｓ ｉ０２ ： ９． １ ｗｔ％、Ｈ２０ ：
８２．２ｗｔ％）、ケイ酸ソーダ水溶液１９１Ｐ（Ｓｉ
０２；２８．６ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）およ
び苛性ソーダ水溶液７６Ｙ （Ｎａ２０７． ３ ｗ
ｔ％）を混合しスラリーとなし、実施例１におけると同
じようにして結晶化させた。

ただし該スラリーの酸化物モル比はＮａ２０／Ｓｌ０２
＝０．４ Ｓｉ０２／ＡＩ２０３＝１２ Ｈ２
０／Ｎａ２０一４０であり、結晶化は９５℃のオイルバ
ス中で３０時間後に終了した。

生成したゼオライトはＸ線回折および化学分析の結果Ｓ
１０２ ／ Ａｌ ２ ０ ｓ ＝ ４．８、結晶化
度１１２％のＹ型ゼオライトであった。

実施例 ３ ７／Ｌ／ミ７酸ソータ水溶液３ ３ ３ Ｆ （ ＡＩ
２０３ ：６． １ ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： ６．
５ ｗｔ％）と苛性ソーダ水溶液１ ２ ３ ？ （Ｎ
ａ２０： ３ ７．２ｗｔ％）を混合し５℃に保持した
。

この混合液の組成は（ＡＩ２０３ ： ４．４５ｗｔ％
、Ｎａ２０； １ ４．８ｗｔ％）である。

この混合液と５℃に保持したケイ酸ソーダ水溶液２ １
０ ？ （ Ｓ ｔ０２ ２ ８． ６ ｗｔ％、Ｎ
ａ２０ ９．３ｗｔ％）を用い実施例１におけると同
じようにしてゲルを生成させた。

混合液中のＮａ２ ０ ／ Ａ Ｉ ２ ０ ３モル比
は７であり混合後蒸留水を加えるまでの間、３分間ゲル
を析出させずに保持した。

沢過後のゲルケーキ（ＳｉＯ２／Ａ■２０３比＝２，８
）の一部１ ９ ５ ？ （ Ｎａ２０ ： ３．２
ｗｔ％、ＡＩ２０３ ： ５．２ｗｔ％、Ｓ ｉ０２
： ８．６ ｗｔ％、Ｈ２０ ；８３ｗｔ％）、ケイ酸
ソータ水溶液１ ９ ０ ｆ？ （ Ｓｉ０２ ： ２
８．６ｗｔ％、Ｎａ２０：９．３ｗｔ％）および苛性
ソーダ水溶液６７グ（Ｎａ２０；８．２ｗｔ％）を混合
しスラリーとし、実施例１におけると同じようにして結
晶化させた。

ただし該スラリーの酸化物モル比はＮａ２ ０／ Ｓ
ｉ０２ ＝０．４、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝ １ ２
、Ｈ２０／Ｎａ２〇一４０であり、結晶化は９５℃のオ
イルバス中で３０時間後に終了した。

生成したゼオライトはＸ線回折および化学分析の結果Ｓ
ｉＯ。

／Ａｌ２０３＝４．８、結晶化度１０３％のＹ型ゼオラ
イトであった。

実施例 ４ アルミン酸ソーダ水溶液５５５ｆ（Ａｌ２０３ ；３．
６８ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： ３． ９ ０ ｗｔ％）
と苛性ソーダ水溶液７７？（Ｎａ２０； ３７．２ｗｔ
％）を混合し５℃に保持した。

この混合液の組成はＡＩ２０３ ： ３．２３ｗｔ％、
Ｎａ２０；７．９６ｗｔ％である。

この混合液と５℃に保持したケイ酸ソーダ水溶液１ ２
６３（Ｓ１０２ ： ２８．６ｗｔ％、Ｎａ２ ０
： ９． ３ ｗｔ％）を用い実施例１におけると同じ
ようにしてゲルを生成させた。

混合液のＮａ２０／ＡＩ２０３モル比は５であり、混合
後蒸留水を加えるまでの間２分間ゲルを析出させずに保
持した。

沢過後のゲルケーキ（Ｓｉ０２／Ａｌ２０３比一２，８
）の一部１ ８ ９ ｆｔ （ Ｎａ２ ０ ： ３．
４ ｗｔ％、？ｌ２０３ ： ５．５ｗｔ％、Ｓ ｉ
０２ ： ９ ｗｔ％、■２０８２．１ｗｔ％）ケイ酸
ソーダ水溶液１５２グ（ Ｓ ｉ０２ ： ２ ８．６
ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： ９． ３ ｗｔ％）および
苛性ソーダ水溶液７ ０ｆ？（Ｎａ２０：９ｗｔ％）を
混合し、スラリーとなし実施例１におけると同じように
して結晶化させた。

ただし、該スラリーの酸化物モル比は、Ｎ ａ ２ ０
／ Ｓ ｉ０ ２ ＝０．４３、Ｓｉ０２／Ａｌ２
０３ ＝１ ０、Ｈ２０／Ｎａ２０＝４０であり、結晶
化は９５℃のオイルバス中で４８時間後に終了した。

生成したゼオライトはＸ線回折および化学分析の結果Ｓ
ｉ０２／Ａｌ２０３＝４２、結晶化度９７％のＹ型ゼオ
ライトであった。

実施例 ５ アルミン酸ソーダ水溶液３３３グ（Ａｌ２０３ ：６．
１ｗｔ％、Ｎａ２０： ６．５ｗｔ％）と苛性ソーダ水
溶液１ ２ ３ ？ （Ｎａ２０ ： ３ ７．２ｗｔ
％）を混合し５℃に保持した。

この混合液の組成は（ Ａｌ ２ ０３ ： ４．４
５ ｗｔ％、Ｎａ２０；１４．８ｗｔ％）である。

この混合液と５℃に保持したケイ酸ソーダ水溶液２ １
０ ？ （ Ｓｌ０２ ； ２ ８．６ｗｔ％、Ｎａ
２０ １ ９． ３ ｗｔ％）を用い、蒸留水を加えず
放置し、自然にゲルを析出させた以外は実施例３と同じ
ように操作した。

沢過後のゲルケーキ（ＳｉＯ／Ａｌ２０３比一２．８）
の一部１ ６６？ （Ｎａ２０： ３．７ｗｔ％、Ａ
１２ ０３ ： ６． １ ｗｔ％、Ｓ ｉ０２ ：
１ ０． １ ｗｔ％、Ｈ２０ ： ８０．１ｗｔ％
、ケイ酸ソーダ水溶液１ ９ １ ？ （Ｓｉｎ：
２ ８．６ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： ９． ３ｗｔ％）
、および苛性ソーダ水溶液９７グ（ Ｎａ２ ０ ：
５．８ ｗｔ％）を混合し、スラリーとなし実施例ｌと
同じようにして結晶化させた。

ただし該スラリーの酸化物モル比はＮａ２０／ＳｉＯ２
一〇．４、Ｓｉ０２／Ａｌ２０３＝１ ２、Ｈ２０／
Ｎａ２〇一４０であり、結晶化は９５℃のオイルバス中
で３０時間後に終了した。

生成したゼオライトはＸ線回折による結晶化度および格
子定数測定の結果Ｓｉ０２／ＡＩ２０３＝ ４．８ 、
結晶化度７６％のＹ型ゼオライトであった。

比較例 １ ２０℃に保持したケイ酸ソーダ水溶液４２０グ（ Ｓ
ｉ０２ ： ２ ８．６ ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： −
９． ３ ｗｔ％）を容量５ｌのステンレス製容器に入
れ、この中に２０℃に保持したアルミン酸ソーダ水溶液
８５０？ （ Ａ Ｉ ２ ０３： ６． ０ ０ ｗ
ｔ％、Ｎａ２０： ６．３ ５ｗｔ％）を加え混合した
。

ゲルは混合後直ちに析出した。

この混合液中のＮａ２ ｏ／ Ａ Ｉ２ ０ｓモル比は
３．０であった。

析出したゲルを分離水洗しゲルに付着した過剰の苛性ソ
ーダなど付着物を除去し、ゲルケーキを得た。

該ゲルケーキ（ＳｉＯ２／Ａ１２０３比−２９）の一部
１７２ｆ（Ｎａ２０ ： ３．５ｗｔ％、Ａ１２０３；
５．９Ｗｔ％、ＳｉＯ２；１０．１ｗｔ％、Ｈ２０
；８０．５Ｗｔ％）、ケイ酸ソーダ水溶液１ ９ ０
？ （ Ｓ １０２ ： ２ ８．６ ｗｔ％、Ｎａ２
０；９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液６６１（Ｎ
ａ２０： ５．７ｗｔ％）を混合し、スラリーとし、実
施例１におけると同じようにして結晶化させた。

ただし、該スラリーの酸化物モル比は実施例１と同じで
あり、Ｎａ２０／Ｓｉ０２＝０．３ ７、ｓｉｏ２／Ａ
ｌ，２０３＝１ ２、Ｈ２０／’Ｎａ’２０ ”” ４
０であっｆ．：。

結晶化は９５℃のオイルバス中で７２時間後に終了した
。

生成物をＸ線回折した結果Ｙ型ゼオライトは生成しなか
った。

比較例 ２ ５℃に保持したケイ酸ソーダ水溶液１２６１（ Ｓｉ０
２ ： ２８．６ｗｔ％、Ｎａ２ ０ ： ９． ３
ｗｔ％）と５℃に保持したアルミン酸ソーダ水溶液５５
５ｔ？（ＡＬ，０３： ３．６ ８ｗｔ％、Ｎａ２０：
３．９０ｗｔ％）と苛性ソーダ水溶液４ ３．７ ９
（Ｎａ２０ ；３７．２ｗｔ％）の混合液を用い実施例
Ｊにおけると同じようにしてゲルケーキを得た。

ゲルは混合終了後に析出しだした。

該混合液のＮａ２ ０ ／ＡＩ ２ ０３モル比−４で
あった。

該ゲルケーキ（ Ｓ １０２ ／ Ａ Ｉ ２ ０ ３
比−２．８）の一部１５ ８？（Ｎａ２０： ３．９ｗ
ｔ％、Ａｌ２０３ ；６．５ｗｔ％、Ｓ １０２ ：
１ ０． ６ ｗｔ％、Ｈ２０；７９ｗｔ％）、ケイ酸
ソーダ水溶液１５３１（Ｓｉ０２ ： ２８．６ｗｔ％
、Ｎａ２Ｑ ：９．３ｗｔ％）および苛性ソーダ水溶液
９ ９ｆ（Ｎａ２０： ６．６ｗｔ％）を混合し、スラ
リーとなし、実施例１におけると同じようにして結晶化
させた。

ただし該スラリーの酸化物モル比は実施例４と同じＮａ
２０／Ｓｉ０２ ＝０．４３、Ｓｉ０２／ＡＩ２０３−
１０、Ｈ２０ ／Ｎａ２ ０ ＝ ４ ０であった。

結晶化は９５℃のオイルバス中で４８時間後に終了した
Ｘ線回折の結果、生成物はＹ型ゼオライトとフイルプサ
イトの混合物であり、Ｙ型ゼオライトの結晶化度は３２
％であった。

比較例 ３ アルミン酸ソーダ水溶液２７７グ（ＡＩ，０３；１８．
４ｗｔ％、Ｎａ２０： １ ９．５ｗｔ％）に蒸留水５
５６グを加え２０℃に保持した。

この希釈したアルミン酸ソーダ水溶液と２０℃に保持し
たケイ酸ソーダ水溶液５ ２ ４ ？ （ Ｓ１０２
： ２ ８． ６ ｗｔ％Ｎａ２ ０ ： ９． ３
ｗｔ％）を用い実施例１におけると同じようにしてゲル
を生成した。

混合液中のＮａ ２ ０ ／Ａ Ｉ ２ ０ ３モル比
は３．３であり混合後直ちにゲルが析出した。

ｐ過により得たゲルケーキ（ Ｓｉ０２／Ａｌ２０３比
−３）の一部１ ７ ０ ？ （ Ｎａ２０ ； ３．
５ ｗｔ％、ＡＩ２０３ ： ５．８ｗｔ％、ＳｉＱ２
： １ ０．３ｗｔ％、Ｈ２０ ： ８０．４ｗｔ
％）、ケイ酸ソーダ水溶液１ ８ ７？ （ Ｓｉ０２
： ２ ８．６ｗｔ％、Ｎａ２Ｑ： ９．３ｗｔ％）
および苛性ソーダ水溶液９２グ（Ｎａ２０；６．６ｗｔ
％）を混合し、スラリーとなし、実施例１におけると同
じようにして結晶化させた。

ただし、該スラリーの酸化物モル比は実施例２と同じＮ
ａ２０／Ｓｉ０２ −＝０．４、Ｓｉ０２／ＡＩ２０
３−１２、Ｈ２０／Ｎａ２０＝４０であり、結晶化は９
５℃のオイルバス中で３０時間後に終了した。

生成物をＸ線回折した結果、フイリプサイトが生成した
がＹ型ゼオライトは生成しなかった。

【図面の簡単な説明】

図−１は、実施例１で得た結晶のＸ線回折図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ シリカ源としてケイ酸アルカリ水溶液を用いるＹ型
   ゼオライト製造法において、ケイ酸アルカリ水溶液とア
   ルミン酸アルカリ水溶液を混合し、混合後の液中組成で
   Ｍ２０／Ａｌ２０３（Ｍはアルカリ金属を示す）（モル
   比）が５以上となる量のアルカリの存在下で又、Ｓｉ０
   ２／ＡＩ２０ｓ （モル比を２〜１０としてゲルを析出
   させる際、ゲル析出に先出って少なくとも３０秒間混合
   液を放置し、次いでこれに水を添加してゲルを析出させ
   、析出したゲルを母液から分離する第一工程、ケイ酸ア
   ルカリ水溶液又は、ケイ酸アルカリとアルカリの混合物
   と第一工程で得たゲルとを混合し、結晶化させることか
   らなるＹ型ゼオライト製造法。