JPH08239534A - 熱及び光に対して安定化された含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱及び光の両方に対して同時に安定化された
含ハロゲン樹脂組成物。 【構成】 a)含ハロゲン樹脂100 重量部に対し、b)0.1
〜10重量部の第Ｉ族、第II族、第III 族及びIV族から選
ばれた金属の脂肪族又は芳香族有機カルボン酸又はフェ
ノール類の塩の１種又は２種以上の有機酸塩、c)0.01〜
1.0 重量部の下式に示す置換アミノ基を有する１種又は
２種以上のトリアジン化合物、 （式中Ｒ¹ は、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモノアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基等、Ｒ² 及びＲ³ は−ＮＨ
₂ 基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモノアルキルアミノ基
等、であり、Ｒ¹ とＲ³ は同一又は異なる基であっても
よい。） d)0.01〜1.0 重量部のフェノール系抗酸化剤及び／又は
ｅ）0.01〜1.0 重量部のヒンダードアミン系光安定剤を
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は含ハロゲン樹脂の熱及び
光安定化に関する。本発明は含ハロゲン樹脂に通常使用
される熱安定剤と特定の構造を有するトリアジン化合物
及びフェノール系抗酸化剤又は、及びヒンダードアミン
系光安定剤を含有せしめることにより耐熱及び光老化性
の卓越した含ハロゲン樹脂組成物が得られ、この材料は
硬質及び可塑化された軟質成形体として産業上有利に使
用される。

【０００２】

【従来の技術】含ハロゲン樹脂は熱に対し弱く、成形加
工時に熱による分解着色が発生することはよく知られて
おり、熱による分解や着色を防止するための安定剤を重
合体に混合し成形加工されている。また、含ハロゲン樹
脂は他の多くのプラスチックと同様紫外線に対し弱く、
この重合体を使用し加工された成形体は屋外で長期使用
された場合、光劣化を起こし、チョーキング現象や着
色、物性低下をまねくことがよく知られており、光劣化
を防止するための紫外線吸収剤や光安定剤を、場合によ
ってはフェノール系抗酸化剤と併用して重合体に混合し
成形加工される。

【０００３】この為の熱安定剤はこれ迄に数多くの提案
がなされており、大別して鉛塩系安定剤、有機錫系安定
剤、金属石けん系安定剤等がその目的に応じて使用され
更に多くの場合、二種類以上の安定剤がその他の添加剤
例えば可塑剤、滑剤、加工助剤、衝撃補強剤、充てん
剤、顔料、難燃剤等と合わせて使用されている。また熱
安定性の最適化を目的として二種以上の熱安定剤の複合
化と同時にリン系化合物、エポキシ系化合物、多価アル
コール系化合物等の安定化助剤等が添加されることはす
でに公知である。

【０００４】また光劣化防止剤もまたこれ迄に数多くの
提案がなされており、大別してヒンダードフェノール系
及びヒンダートアミン系酸化防止剤、サリシレート系、
ベンゾフェノン系及びベンゾトリアゾール系の紫外線吸
収剤等がその目的に応じて上記の熱安定剤やその他の添
加剤と併用され使用されている。一方、上記の熱安定剤
に含チッソ化合物、特にメラミン、メラミン誘導体化合
物、グアナミン及びグアナミン誘導体化合物等を併用使
用することもよく知られている、例えば、アスベストを
含有するポリ塩化ニビル重合体にメラミンを添加するこ
とにより、アスベスト中の不純物（ケイ酸第一鉄、ケイ
酸第二鉄）による変色を防止する（特公昭３８−６３７
６）。

【０００５】ハロゲン化ビニル樹脂にメラミン、ジシア
ンジアミドで代表される特定の含チッソ化合物及びポリ
カルボン酸無水物を含有する熱及び光安定性樹脂組成物
（特公昭４２−９４６４）。硬質ポリ塩化ビニルに特定
の構造を有するメラミン類と２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール類からなる紫外線吸収剤とからなる安定剤を配合
することによる光及び熱による劣化に対して安定化され
た硬質ポリ塩化ビニル組成物（特公昭４５−２７４７
１）。

【０００６】アニリノトリアジン化合物を含有する塩素
含有ポリマー組成物（特開昭６３−３７１４１）。特定
の構造を有するアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、フェニルアルキル基等の基によりメラミン中の
水素原子が１ヶ置換されたメラミン誘導体又はその塩酸
塩とＢａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｃｄ金属のカルボキシレート又
はフェノレート及び塩素含有重合体からなる組成物（特
開平４−３３１２５０）。

【０００７】しかし、これら従来の技術では、熱又は光
のどちらか一方にはある程度の効果が認められるもの
の、熱及び光の両方を同時に満足することは困難であっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は含ハロゲン
樹脂に、有機酸金属塩系安定剤と特定の構造を有するト
リアジン化合物及びフェノール系抗酸化剤又は及びヒン
ダードアミン系光安定剤とを配合することにより、上記
化合物を単独で含ハロゲン樹脂に配合した場合又は上記
化合物のうちいづれか１種類の化合物を配合しないで使
用した場合には予想し難い卓越した熱及び光の劣化防止
効果が得られることを見出し本発明に至った。

【０００９】本発明の目的は熱及び光に対して安定化さ
れた含ハロゲン樹脂組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ａ）含
ハロゲン樹脂１００重量部に対し、ｂ）０．１〜１０重
量部の周期律表第Ｉ族、第II族、第III 族及びIV族から
選ばれた金属の脂肪族又は芳香族有機カルボン酸又はフ
ェノール類の塩の１種又は２種以上の有機酸塩、ｃ）
０．０１〜１．０重量部の下式に示す置換アミノ基を有
する１種又は２種以上のトリアジン化合物、

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中Ｒ¹ は、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモ
ノアルキルアミノ基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のジアルキ
ルアミノ基、Ｃ_4-8 のモノシクロアルキルアミノ基、Ｃ
_4-8 のジシクロアルキルアミノ基、ピロリジノ基及びピ
ペリジノ基、Ｒ² 及びＲ³ は−ＮＨ₂ 基、Ｃ_1-18の直鎖
又は分岐のモノアルキルアミノ基、Ｃ_1-18の直鎖又は分
岐のジアルキルアミノ基、Ｃ_4-8 のモノシクロアルキル
アミノ基、Ｃ_4-8 のジシクロアルキルアミノ基、ピロリ
ジノ基及びピペリジノ基から選ばれた基であり、Ｒ² と
Ｒ³ は同一又は異なる基であってもよい。） ｄ）０．０１〜１．０重量部のフェノール系抗酸化剤及
び／又はｅ）０．０１〜１．０重量部のヒンダードアミ
ン系光安定剤を含有することを特徴とする熱及び光に対
し安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関する。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用される含ハロゲン樹脂としては例えば、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリ
塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−スチレン共重合体樹脂、塩化ビニル−
エチレン共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合
体樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリ塩化ビニル−ＥＶＡグラフト共重合体樹
脂、塩化ビニル−ＡＢＳグラフト共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−ＭＢＳグラフト共重合体樹脂、ポリ臭化ビニル樹
脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹
脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、臭素化ポリエチレン樹
脂等が挙げられる。

【００１４】本発明において使用される有機酸塩（成分
ｂ）は、市販の含ハロゲン樹脂用の安定剤、例えば周期
律表第Ｉ族、第II族、第III 族及びIV族から選ばれた金
属の脂肪族又は芳香族有機カルボン酸又はフェノール類
の塩の１種又は２種以上の混合物が使用可能である。好
ましくは、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａ，
Ａｌ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎから選ばれる金属の少な
くとも１種以上の有機酸塩を使用した場合にトリアジン
化合物（成分ｃ）との組合わせ効果が認められＭｇ，Ｃ
ａ，Ｂａ，Ｚｎから選ばれる金属の少なくとも１種以上
の有機酸塩を使用した場合に、トリアジン化合物との組
合わせ効果が特に大きく好ましい。

【００１５】このような有機酸塩に使用される有機酸と
しては、例えば、有機カルボン酸としてギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、
２−エチルヘキソイン酸、トリデカン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、ソノレイン酸、チオグ
リコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカ
プトプロピオン酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香
酸、ジメチル安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、コハク
酸、マロン酸、アジピン酸、フタル酸、フマール酸、マ
レイン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、チオジプロピ
オン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ
る。フェノール類として、フェノール、ノニルフェノー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、イソアミルフェノール、クレゾール、キシレノール
等が挙げられる。

【００１６】これら有機酸又はフェノール類のうち、ラ
ウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、メルカプトプロピオン酸、フェノー
ル、ノニルフェノールが、特に好ましい。本発明におい
て使用される成分ｂ）の有機酸塩は単独で使用されるこ
とはほとんどなく二種以上の金属塩を組合わせて混合物
で使用される。

【００１７】本発明において使用される成分ｂ）の有機
酸塩の添加量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部が好ましく、０．５重量部未満では
安定化効果が乏しく又、１０重量部を越えると安定化効
果が認められない。 本発明において使用される、成分
ｃ）の置換アミノ基を有するトリアジン化合物は、１分
子中に置換アミノ基が通常３個までゆるされ、（３−
ｎ）個（ｎは置換アミノ基の数で１〜３）の−ＮＨ
₂ （アミノ基）を有する２，４，６−アミノ−１，３，
５−トリアジンの誘導体であり、１分子中の置換アミノ
基は同じ置換アミノ基であっても、異なる置換アミノ基
であっても良い。

【００１８】また、本発明において使用される置換アミ
ノ基を有するトリアジン化合物は、１分子中に置換アミ
ノ基の置換基の炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐のアル
キル基、炭素数が４〜８のシクロアルキル基、又は置換
アミノ基が炭素数が４〜８の環内にＮ原子を有するヘテ
ロ環状アミノ基である２，４，６−アミノ−１，３，５
−トリアジン誘導体であり、置換アミノ基の置換基は全
て同じ置換基であっても異なった置換基であっても良
い。

【００１９】本発明において使用される置換アミノ基を
有するトリアジン化合物は１種類のトリアジン化合物で
あっても、２種類以上のトリアジン化合物の混合物であ
っても良い。本発明において使用される置換アミノ基を
有するトリアジン化合物において、置換アミノ基の置換
基が直鎖又は分岐アルキル基で有る場合の例としては、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ
基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチ
ルアミノ基、ｓｅｃ−ジブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ｔｅｒｔ−ジブチルアミノ基、ヘキシル
アミノ基、ジヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、ジ
ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ジオクチルアミ
ノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジ（２−エチルヘ
キシル）アミノ基、ノニルアミノ基、ジノニルアミノ
基、デシルアミノ基、ジデシルアミノ基、ウンデシルア
ミノ基、ジウンデシルアミノ基、ドデシルアミノ基、ジ
ドデシルアミノ基、トリデシルアミノ基、ジトリデシル
アミノ基等が挙げられる。又、置換アミノ基の置換基が
環状のアルキル基で有る場合の例としては、シクロブチ
ルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシル
アミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルア
ミノ基等が挙げられる。更に、置換アミノ基が環内にＮ
原子を有するヘテロ環状アミノ基である場合の例として
は、ピロリジノ基、ピペリジノ基等が挙げられる。

【００２０】本発明において使用される置換アミノ基を
有するトリアジン化合物は、置換アミノ基の置換基の種
類に基本的には制限ないが、置換基の炭素原子数があま
り大きくなるとトリアジン化合物としての効果がうすま
るばかりでなく、製造原料が高価となり実用上その使用
に限界があるため、炭素数は１〜１８が好ましく、特に
１〜９が好ましい。

【００２１】このようなトリアジン化合物の例として
は、２−メチルアミノ−４，６−アミノ−１，３，５−
トリアジン、２，４−ビス（メチルアミノ）−６−アミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（メ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ジメチル
アミノ−４，６−ビス（メチルアミノ）−１，３，５−
トリアジン、２，４−ビス（ジメチルアミノ）−６−ア
ミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−エ
チルアミノ−４，６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−アミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（エチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２−ジエチルアミノ−
４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（ジエチルアミノ）−６−エチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ジ
エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎブチ
ルアミノ−４，６−アミノ−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（ｎ−ブチルアミノ）−６−アミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ｎブチルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ジ（ｎブチルア
ミノ）−４，６−ビス（ｎブチルアミノ）−１，３，５
−トリアジン、２，４−ビス（ジｎブチルアミノ）−６
−ｎブチルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，
６−トリス（ジｎブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジン、２−（２エチルヘキシルアミノ）−４，６−アミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２エチル
ヘキシルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４，６−トリス（２エチルヘキシルアミノ）−
１，３，５−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−
４，６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビ
ス（シクロヘキシルアミノ）−６−アミノ−１，３，５
−トリアジン、２，４，６−トリス（シクロヘキシルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ピペリシノ−
４，６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ビ
ス（ピペリジノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４，６−トリス（ピペリジノ）−１，３，５−
トリアジン等が挙げられる。

【００２２】本発明において使用されるトリアジン化合
物は、従来の公知の合成方法と同様な方法で容易に得ら
れる。例えばジャーナル・オブ・アメリカ・ケミカル・
ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７３巻、
２９８４頁、１９５１年に記載の２−クロロ−１，３，
５−トリアジン誘導体とアルキルアミンを反応させて得
る方法。ヘミシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ Ｒｅｒ．）１
８巻、２７５５頁、１８８５年に記載の２，４，６−ト
リメチルチオ−１，３，５−トリアジン誘導体とアルキ
ルアミンを反応させて得る方法。米国特許２，２２８，
１６１号、１９４１年に記載の２，４，６−トリアミノ
−１，３，５−トリアジンとアルキルアミン塩酸塩を反
応させて得る方法。ドイツ特許８８９，５９３号１９５
３年に記載のシアノピペリジンとシアノグアニジンを反
応させて２−ピペリジノ−４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジンを得る方法。特開平３−２１５５６４号
に記載の塩化シアヌルと相当するアルキルアミン類とを
反応させて得る方法。本出願人が出願している、特願平
６−１６６６１８号に記載の１，３，５−トリアジン誘
導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒の存在下、ア
ルコールと反応させる方法、特願平６−２８０３７０号
に記載の１，３，５−トリアジン誘導体と周期律表第VI
I 族或いは第VIII触媒および水素含有ガスの存在下でア
ルデヒドまたはケトンと反応させる方法及び、特願平６
−２９２７９１号に記載の１，３，５−トリアジン誘導
体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒および水素と一
酸化炭化水素の混合ガスの存在下でオレフィンと反応さ
せる方法等が挙げられる。

【００２３】本発明に使用されるトリアジン化合物の添
加量は含ハロゲン樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１．０重量部が好ましい。０．０１重量部未満ではトリ
アジン化合物を添加した効果が乏しく、又、１．０重量
部を越えると成形加工時にブリートしたり、着色をかえ
って促進する等の問題を生ずるおそれが有り好ましくな
い。

【００２４】本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤
は通常の市販の化合物が制限なく使用され、その例とし
ては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
−ｔｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メト
キシフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−２−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、
２，２′−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキ
シル）ｐ−クレゾール〕，４，４′−ブチリデンビス
（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４′−チオ
ビス（６−ｔ−ブチル−ｎ−クレゾール）、２，５−ジ
−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロ
キノン、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタ
デシル−３−（３′５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、ステアリル−（３，
５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコ
レート、２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス
（６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール）、２，
２′−ブチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２′−ブチリデン−ビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジステアリル（４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロ
ネート、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔブチ
ルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビ
ス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，３，５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，４−ビス
（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリア
ジン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−イソシアヌレート、トリス〔２−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシヒド
ロ−シンナモイルオキシル）エチル〕イソシアヌレー
ト、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリス（２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシ−４−
ｔ−ブチルベンシル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリア
ジン、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル（４−ヒドロキシフェニル）〕プロピ
オネート、トリス−エチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）〕プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン、ビス〔２−ｔ−ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス−〔３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヘキサメチ
レンジアミン等が挙げられる。

【００２５】本発明に使用されるヒンダートアミン系光
安定剤は通常の市販の化合物が制限なく使用され、その
例としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルベンゾエート、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ
ネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−ｎ−
ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロ
キシベンジル）２−ｎ−ブチル−マロネート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニ
トリロトリアセテート、テトラキス（２，２，２，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、ビス（９−アザ−８，
８，１０，１０−テトラメチル−３−エチル−１，５−
ジオキサスピロ〔５，５〕−３−ウンデシルメチルオキ
シカルボニルオキシ−４，４′−イソプロピリデンビス
シクロヘキサン、ビス（９−アザ−８，８，１０，１０
−テトラメチル−３−ヒドロキシメチル−１，５−ジオ
キサスピロ〔５，５〕−３−ウンデシルメチル）エーテ
ル、〔２−〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ〕２−ブチリル〔（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕、Ｎ−ヒドロ
キシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジメチル縮合物、ポリ〔６−モル
ホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルイミノ）〕、１，１′−（１，２
−エタニジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチル
ピペラジノン〕等が挙げられる。

【００２６】本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤
及び／又はヒンダードアミン系光安定剤の添加量は０．
０１〜１．０重量部が好ましく、０．０１重量部未満で
はフェノール系抗酸化剤及び又はヒンダードアミン系光
安定剤を本発明の有機酸金属塩及びトリアジン化合物と
併用する効果が乏しく、又１．０重量部を越えると、か
えって着色を促進する等の問題を生ずるおそれが有り好
ましくない。

【００２７】本発明による組成物は最終用途及び成形加
工性の観点から、必要に応じて他の添加剤例えば他の安
定剤及び又は安定助剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、衝撃
強度改良剤、充てん剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤、
帯電防止剤、防曇剤、防バイ剤、殺菌剤等を任意に添加
することができる。本発明による組成物は成形加工品を
与えるために、各成分を通常行なわれている方法で予備
混合した後、例えば抽出成形、射出成形、カレンダー成
形、プレス成形等の成形加工技術によって加工すること
ができる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
する。しかしながら本発明は次に挙げられた実施例に限
定されるものではない。尚、実施例における耐熱性はギ
アー式熱老化試験機での黒化時間（分）及び１０分後の
着色度で評価した。着色度は目視で判定し、１は無着
色、２は淡い着色、３は黄色、４は淡い赤色、５は赤色
の五段階で表した。

【００２９】又、耐光性は耐光性試験機アイスーパー
（岩崎電気社製）で紫外線照射強度３０ｗ／ｃｍ² 、６
３℃の条件で１００時間照射後、サンプルの着色度を目
視で判定し、１は無着色、２は淡い赤色、３は赤色の３
段階で表した。尚、各実施例で用いた本発明のＣ）成分
の置換アミノ基を有するトリアジン化合物は以下のよう
にして得た。

【００３０】合成例１ （４，６−ジアミノ−２−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジン（以下、ＭＢＭと記述）の合成） 塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モル）をアセトニ
トリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０℃に冷却した溶
液に、激しく撹拌しながら２８％アンモニア水溶液３０
３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１０℃以下を保つ
ように、２時間で滴下した。滴下終了後、冷却を停止し
室温で１時間撹拌した後に、徐々に加温して４５℃とし
て更に４時間反応させた。冷却後、生成物をロ別し、さ
らに大量の水にて洗浄した。ロ過物を、真空下、５０℃
で６時間乾燥することで、２，４−ジアミノ−６−クロ
ル−１，３，５−トリアジンを１１５ｇ（収率７９％）
得た。

【００３１】得られた２，４−ジアミノ−６−クロル−
１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モル）、水
１００ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ（０．４モ
ル）の混合溶液を、撹拌しながら加温して、最終的に還
流温度にて６時間反応させた。反応液を冷却後、生成物
をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄し、次にトルエ
ンで洗浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で６時間乾燥
することで、４，６−ジアミノ−２−ノルマルブチルア
ミノ−１，３，５−トリアジンを１７．５ｇ（収率９６
％）得た。融点；１６７℃。

【００３２】合成例２ （２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン（以下、ＴＭＢと記述）の合成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）をアセトニト
リル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した溶液を撹拌し
ながら、ブチルアミン１４．６ｇ（０．２モル）の水２
０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないように１時間で
滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水素カリウム
２０．０ｇ（０．２モル）の水１００ｍＬ溶液を同温に
て滴下した。その後、反応温度を徐々に上げて４５℃で
８時間撹拌を続けた。高速液体クロマトグラフィーで
２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−クロル−１，３，
５−トリアジンへの転化が完了したことを確認後、冷却
し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水で充分に洗
浄した後に、この２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−
クロル−１，３，５−トリアジンを水１００ｍＬに懸濁
させ、ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）を添加
し、さらに加熱還流下で６時間反応させた。冷却後、ト
ルエン２００ｍＬを加えて激しく撹拌した後に、水層を
分離した。さらにトルエン層を水１５０ｍＬで３回洗浄
したのちに、有機層からトルエンを加熱減圧下に留去す
ることにより、油状性状の２，４，６−トリス（ノルマ
ルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンを２８．２
ｇ（収率９６％）得た。

【００３３】合成例３ （２，４，６−トリス（シクロヘキシルアミノ）−１，
３，５−トリアジン（以下、ＴＣｙＭと記述）の合成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）を１，４−ジ
オキサン３５０ｍＬに溶解し、５０℃に昇温した溶液を
撹拌しながら、シクロヘキシルアミン５９．４ｇ（０．
６モル）を反応温度が５０℃に保ちながら１時間で滴下
した。さらに撹拌を続けながら、８５℃まで昇温してシ
クロヘキシルアミン５９．４ｇ（０．６モル）を温度を
保ちながら滴下した。その後、反応温度を上げ還流させ
ながら６時間反応を続けた後、同温度にて反応液に水２
５０ｇを滴下し、撹拌しながら室温まで冷却した。析出
した結晶をロ別し、水１５０ｍＬで４回洗浄し、ロ過物
を真空下７０℃で６時間乾燥することで、２，４，６−
トリス（シクロヘキシルアミノ）−１，３，５−トリア
ジンを３２．０ｇ（収率９７％）得た。この化合物の融
点は２２５℃であった。

【００３４】合成例４ （２，４，６−トリス（ピペリジノ）−１，３，５−ト
リアジン（以下、ＴＰｉＭと記述）の合成） 原料のアミンとしてピペリジンを使用し、合成例３に準
じ合成を行い、表記化合物３２．０ｇ（収率９７％）を
得た。

【００３５】合成例５ ６００ｍＬのステンレス製オートクレーブにメラミン１
２．６ｇ（０．１モル）、ノルマルブチルアルデヒド２
１．６ｇ（０．３モル）、５％Ｐｄ担持活性炭２．０
ｇ、エタノール２００ｍＬを仕込み反応器内を窒素ガス
で充分置換した後に、水素ガスを初期圧４０ｋｇ／ｃｍ
² として、反応温度１８０℃で撹拌しながら６時間反応
させた。冷却後、反応液より触媒及び未反応メラミンを
ロ別したのち溶媒を留去し反応生成物を得た。未反応メ
ラミンを定量分析した結果、原料添加率は９７．２％で
あった。また、反応生成物を定量分析した結果、２−ノ
ルマルブチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン９．５％、２，４−ビス（ノルマルブチルア
ミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン２４．６
％、２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミノ）−
１，３，５−トリアジン５８．０％、２，４−ビス（ノ
ルマルブチルアミノ）−６−ジ（ノルマルブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン４．５％からなる混合物
が得られた。

【００３６】合成例６ （２，４−ビス（ノルマルブチルアミノ）−６−アミノ
−１，３，５−トリアジン（以下、ＢＢＭと記述）の合
成） 塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）をアセトニト
リル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した溶液を撹拌し
ながら、ブチルアミン７．３ｇ（０．１モル）の水２０
ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないように２時間で滴
下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水素カリウム１
０．０ｇ（０．１モル）の水４０ｍＬ溶液を同温にて１
時間で滴下し、さらに２時間撹拌した。次に、２８％ア
ンモニア水溶液１５．２ｇ（０．２５モル）を同温度で
添加し、除々に昇温して５０℃で４時間反応させた。冷
却後、得られたスラリー溶液より結晶をろ別し、水で充
分に洗浄後、乾燥することで２−ノルマルブチルアミノ
−４−アミノ−６−クロル−１，３，５−トリアジンを
得た。次に、得られた結晶全量を水１００ｍＬに懸濁さ
せ、ノルマルブチルアミン８．１ｇ（０．１１モル）を
添加し、還流温度で２時間反応させた。その後水酸化ナ
トリウム４．０ｇ（０．１モル）の水２０ｍＬ溶液を１
時間で滴下し、その後２時間還流下反応させた。反応液
を冷却後、トルエン１００ｍＬを加えて精製物を抽出
後、水８０ｍＬで５回洗浄を行い、得られた有機層から
溶媒を減圧下で留去することにより表記の化合物２７．
０ｇ（収率９２％）を得た。この化合物の融点は７３℃
であった。

【００３７】合成例７ （２−エチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン（以下、ＭＥＭと記述）の合成） 原料のアミンとしてエチルアミンを使用し、合成例１に
準じ合成を行い、表記化合物１１．５ｇ（収率７５％）
を得た。この化合物の融点は１７１℃であった。

【００３８】合成例８ （２，４，６−トリス（ジ−ノルマルブチルアミノ）−
１，３，５−トリアジン（以下、ＨＭＢと記述）の合
成） 原料のアミンとしてジノルマルブチルアミンを使用し、
合成例２に準じて合成を行い表記の化合物の粗物を得
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液；トルエン）で分離精製し、油状性状の表
記化合物を４１．１ｇ（収率８９％）得た。

【００３９】合成例９ （２，４，６−トリス（２−エチルヘキシルアミノ）−
１，３，５−トリアジン（以下、Ｔ２ＥＨＭと記述）の
合成） 原料のアミンとして２−エチルヘキシルアミンを使用
し、合成例２に準じて合成を行いペースト性状の表記の
化合物を４１．６ｇ（収率９０％）得た。

【００４０】合成例１０ （２，４，６−トリス（エチルアミノ）−１，３，５−
トリアジン（以下、ＴＥＭと記述）の合成） 原料のアミンとしてエチルアミンを使用し、合成例２に
準じて合成を行い表記の化合物を２０．０ｇ（収率９５
％）得た。この化合物の融点は７４℃であった。

【００４１】合成例１１ （２−シクロヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン
（以下、ＭＣｙＭと記述）の合成） 原料のアミンとしてシクロヘキシルアミンを使用し、合
成例１に準じて合成を行いペースト性状の表記の化合物
を１７．９ｇ（収率８６％）得た。この化合物の融点は
１５１℃であった。

【００４２】合成例１２ （２−ピペリジノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−ト
リアジン（以下、ＭＰｉＭと記述）の合成） 原料のアミンとしてピペリジンを使用し、合成例１に準
じて合成を行い表記の化合物を１８．４ｇ（収率９５
％）得た。この化合物の融点は２１０℃であった。

【００４３】合成例１３ （ピペリジノトリアジン化合物の合成例）６００ｍＬの
ステンレス製オートクレーブにメラミン１２．６ｇ
（０．１モル）、グタルアルデヒド（５０％水溶液）８
０．１ｇ（０．４モル）、５％Ｐｄ担持活性炭２．０
ｇ、１，４−ジオキサン１００ｍＬを仕込み反応器内を
窒素ガスで充分置換した後に、水素ガスを初期圧１００
ｋｇ／ｃｍ² として、反応温度１８０℃で撹拌しながら
１８時間反応させた。冷却後、反応液より触媒及び未反
応メラミンをロ別したのち溶媒を留去し反応生成物を得
た。未反応メラミンを定量分析した結果、原料添加率は
９９．２％であった。また、反応生成物を定量分析した
結果、２−ピペリジノ−４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン２７．０％、２，４−ジピペリジノ−６−
アミノ−１，３，５−トリアジン４０．５％、２，４，
６−トリピペリジノ−１，３，５−トリアジン２９．３
％、からなる混合物が得られた。

【００４４】実施例１〜４及び比較例１〜３ 次の配合で実施例１と同様にして試験用シートを作成
し、評価した。その結果を表３に示した。以下に示す配
合で、ミキシングロール上で１７０℃で５分間溶融混合
し、０．５ｍｍ厚のシートを作成した。このシートを１
５×１５ｍｍに切断して試験片を作成し、１８０℃のギ
アー式熱老化試験機により、１８０℃での黒化時間
（分）及び１０分目の着色を測定した。又、同じ試験片
を用い耐光性試験による変色を測定した。

【００４５】

【００４６】

【表１】

【００４７】表１に示したように置換アミノ基を有する
トリアジン化物とフェノール系抗酸化剤を併用すること
により熱及び光の両方に対して優れた効果がある。 実施例５〜８及び比較例４〜５ 以下の配合で、実施例１と同様にして試験用シートを作
成し評価した。その結果を表２に示した。

【００４８】

【００４９】

【表２】

【００５０】表２に示したように、本発明の置換アミノ
基を有するトリアジン化合物の添加量は、適量の範囲に
おいて熱及び光の両方に対して優れた効果がある。

【００５１】実施例９〜１２及び比較例６〜８ 本発明組成物の置換アミノ基を有するトリアジン化合物
とヒンダードアミン系光安定剤の併用効果を見るため
に、次の配合で実施例１と同様にして試験用シートを作
成し、評価した。その結果を表３に示した。

【００５２】

【００５３】

【表３】

【００５４】表３に示したように、本発明の置換アミノ
基を有するトリアジン化合物とヒンダードアミン系光安
定剤を併用することにより熱及び光の両方に対して優れ
た効果がある。

【００５５】実施例１３〜１６及び比較例９〜１１ 本発明組成物の効果を硬質配合でみるために次の配合で
ミキシングロールにて１９０℃で３分間溶融混練し、
０．５ｍｍ厚のシートを作成した。このシートを１９０
℃の加圧プレス機で厚さ１ｍｍになるように１００ｋｇ
／ｃｍ² の圧力で５分間プレスし加工した。得られたシ
ートを１５×１５ｍｍに切断して試験片を作成し、１９
０℃のギアー式熱化試験機により１０分目及び３０分目
の着色度を測定した。そのを表４に示した。

【００５６】

【００５７】

【表４】

【００５８】表４に示したように上記組成の安定化組成
物は良好な熱安定性及び耐光生を示した。

【００５９】実施例１７〜１９及び比較例１２〜１３ 本発明組成物の置換アミノ機を有するトリアジン化合物
とヒンダードアミン系光安定剤との効果を硬質配合でみ
るために、次の配合で実施例１と同様にして試験片を作
成し評価した。そのを表５に示した。

【００６０】

【表５】

【００６１】表５に示したように上記組成の安定化組成
物は良好な熱安定性及び耐光性を示した。

【００６２】

【発明の効果】本発明の含ハロゲン樹脂組成物は、熱及
び光の両方に対して同時に、優れた熱安定性及び耐光性
を示すことができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年２月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中Ｒ¹ は、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモノアルキルア
ミノ基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のジアルキルアミノ基、
Ｃ_4-8 のモノシクロアルキルアミノ基、Ｃ_4-8 のジシク
ロアルキルアミノ基、ピロリジノ基及びピペリジノ基、
Ｒ² 及びＲ³ は−ＮＨ₂ 基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモ
ノアルキルアミノ基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のジアルキ
ルアミノ基、Ｃ_4-8 のモノシクロアルキルアミノ基、Ｃ
_4-8 のジシクロアルキルアミノ基、ピロリジノ基及びピ
ペリジノ基から選ばれた基であり、Ｒ² とＲ³ は同一又
は異なる基であってもよい。） ｄ）０．０１〜１．０重量部のフェノール系抗酸化剤及
び／又は ｅ）０．０１〜１．０重量部のヒンダードアミン系光安
定剤 を含有することを特徴とする熱及び光に対し安定化され
た含ハロゲン樹脂組成物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】また光劣化防止剤もまたこれ迄に数多くの
提案がなされており、大別してヒンダードフェノール系
及びヒンダートアミン系酸化防止剤、サリシレート系、
ベンゾフェノン系及びベンゾトリアゾール系の紫外線吸
収剤等がその目的に応じて上記の熱安定剤やその他の添
加剤と併用され使用されている。一方、上記の熱安定剤
に含チッソ化合物、特にメラミン、メラミン誘導体化合
物、グアナミン及びグアナミン誘導体化合物等を併用使
用することもよく知られている、例えば、アスベストを
含有するポリ塩化ビニル重合体にメラミンを添加するこ
とにより、アスベスト中の不純物（ケイ酸第一鉄、ケイ
酸第二鉄）による変色を防止する（特公昭３８−６３７
６）。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】ハロゲン化ビニル樹脂にメラミン、ジシア
ンジアミドで代表される特定の含チッソ化合物及びポリ
カルボン酸無水物を含有する熱及び光安定性樹脂組成物
（特公昭４２−９４６４）。硬質ポリ塩化ビニルに特定
の構造を有するメラミン類と２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール類からなる紫外線吸収剤とからなる安定剤を配合
することにより光及び熱による劣化に対して安定化され
た硬質ポリ塩化ビニル樹脂組成物（特公昭４５−２７４
７１）。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用される含ハロゲン樹脂としては例えば、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩素化ポリ
塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−スチレン共重合体樹脂、塩化ビニル−
エチレン共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合
体樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリ塩化ビニル−ＥＶＡグラフト共重合体樹
脂、塩化ビニル−ＡＢＳグラフト共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−ＭＢＳグラフト共重合体樹脂、ポリ臭化ビニル樹
脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹
脂、臭素化ポリエチレン樹脂等が挙げられる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】本発明において使用される有機酸塩（成分
ｂ）は、市販の含ハロゲン樹脂用の安定剤、例えば周期
律表第Ｉ族、第II族、第III 族及びIV族から選ばれた金
属の脂肪族又は芳香族有機カルボン酸又はフェノール類
の塩の１種又は２種以上の混合物が使用可能である。好
ましくは、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａ，
Ａｌ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎから選ばれる金属の少な
くとも１種以上の有機酸塩を使用した場合にトリアジン
化合物（成分ｃ）との組合わせ効果が認められ、Ｍｇ，
Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎから選ばれる金属の少なくとも１種以
上の有機酸塩を使用した場合に、トリアジン化合物との
組合わせ効果が特に大きく好ましい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】このような有機酸塩に使用される有機酸と
しては、例えば、有機カルボン酸としてギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、
２−エチルヘキソイン酸、トリデカン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグ
リコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカ
プトプロピオン酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香
酸、ジメチル安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、コハク
酸、マロン酸、アジピン酸、フタル酸、フマール酸、マ
レイン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、チオジプロピ
オン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ
る。フェノール類として、フェノール、ノニルフェノー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、イソアミルフェノール、クレゾール、キシレノール
等が挙げられる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】本発明において使用される成分ｂ）の有機
酸塩の添加量は、含ハロゲン樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部が好ましく、０．１重量部未満では
安定化効果が乏しく又、１０重量部を越えるとそれ以上
の安定化効果が認められない。本発明において使用され
る、成分ｃ）の置換アミノ基を有するトリアジン化合物
は、１分子中に置換アミノ基が通常３個までゆるされ、
（３−ｎ）個（ｎは置換アミノ基の数で１〜３）の−Ｎ
Ｈ₂ （アミノ基）を有する２，４，６−アミノ−１，
３，５−トリアジンの誘導体であり、１分子中の置換ア
ミノ基は同じ置換アミノ基であっても、異なる置換アミ
ノ基であっても良い。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】本発明において使用される置換アミノ基を
有するトリアジン化合物は１種類のトリアジン化合物で
あっても、２種類以上のトリアジン化合物の混合物であ
っても良い。本発明において使用される置換アミノ基を
有するトリアジン化合物において、置換アミノ基の置換
基が直鎖又は分岐アルキル基で有る場合の例としては、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ
基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチ
ルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ヘキ
シルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ
基、ジヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ジオクチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジ（２−エ
チルヘキシル）アミノ基、ノニルアミノ基、ジノニルア
ミノ基、デシルアミノ基、ジデシルアミノ基、ウンデシ
ルアミノ基、ジウンデシルアミノ基、ドデシルアミノ
基、ジドデシルアミノ基、トリデシルアミノ基、ジトリ
デシルアミノ基等が挙げられる。又、置換アミノ基の置
換基が環状のアルキル基で有る場合の例としては、シク
ロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘ
キシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオク
チルアミノ基等が挙げられる。更に、置換アミノ基が環
内にＮ原子を有するヘテロ環状アミノ基である場合の例
としては、ピロリジノ基、ピペリジノ基等が挙げられ
る。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】このようなトリアジン化合物の例として
は、２−メチルアミノ−４，６−アミノ−１，３，５−
トリアジン、２，４−ビス（メチルアミノ）−６−アミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（メ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ジメチル
アミノ−４，６−ビス（メチルアミノ）−１，３，５−
トリアジン、２，４−ビス（ジメチルアミノ）−６−ア
ミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−エ
チルアミノ−４，６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−アミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（エチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２−ジエチルアミノ−
４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（ジエチルアミノ）−６−エチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ジ
エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−ブ
チルアミノ−４，６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（ｎ−ブチルアミノ）−６−アミノ−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ｎ−ブ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ジ−ｎ
−ブチルアミノ）−４，６−ビス（ｎ−ブチルアミノ）
−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（ジ−ｎ−ブ
チルアミノ）−６−ｎ−ブチルアミノ−１，３，５−ト
リアジン、２，４，６−トリス（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２−エチルヘキ
シルアミノ）−４，６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（２−エチルヘキシルアミノ）−６−
アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（２−エチルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジ
ン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−アミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４−ビス（シクロヘキシルア
ミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，
４，６−トリス（シクロヘキシルアミノ）−１，３，５
−トリアジン、２−ピペリジノ−４，６−アミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４−ビス（ピペリジノ）−６
−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ
ス（ピペリジノ）−１，３，５−トリアジン等が挙げら
れる。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】本発明において使用されるトリアジン化合
物は、従来の公知の合成方法と同様な方法で容易に得ら
れる。例えばジャーナル・オブ・アメリカ・ケミカル・
ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７３巻、
２９８４頁、１９５１年に記載の２−クロロ−１，３，
５−トリアジン誘導体とアルキルアミンを反応させて得
る方法。ヘミシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ Ｒｅｒ．）１
８巻、２７５５頁、１８８５年に記載の２，４，６−ト
リメチルチオ−１，３，５−トリアジン誘導体とアルキ
ルアミンを反応させて得る方法。米国特許２，２２８，
１６１号、１９４１年に記載の２，４，６−トリアミノ
−１，３，５−トリアジンとアルキルアミン塩酸塩を反
応させて得る方法。ドイツ特許８８９，５９３号１９５
３年に記載のシアノピペリジンとシアノグアニジンを反
応させて２−ピペリジノ−４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジンを得る方法。特開平３−２１５５６４号
に記載の塩化シアヌルと相当するアルキルアミン類とを
反応させて得る方法。本出願人が出願している、特願平
６−１６６６１８号に記載の１，３，５−トリアジン誘
導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒の存在下、ア
ルコールと反応させる方法、特願平６−２８０３７０号
に記載の１，３，５−トリアジン誘導体と周期律表第VI
I 族或いは第VIII触媒および水素含有ガスの存在下でア
ルデヒドまたはケトンと反応させる方法及び、特願平６
−２９２７９１号に記載の１，３，５−トリアジン誘導
体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒および水素と一
酸化炭素の混合ガスの存在下でオレフィンと反応させる
方法等が挙げられる。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤
は通常の市販の化合物が制限なく使用され、その例とし
ては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、
２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−２−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，
２′−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシ
ル）ｐ−クレゾール〕，４，４′−ブチリデンビス（６
−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４′−チオビス
（６−ｔ−ブチル−ｎ−クレゾール）、２，５−ジ−ブ
チルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノ
ン、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３′５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ステアリル−（３，５−
ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレー
ト、２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス（６
−シクロヘキシル−４−メチルフェノール）、２，２′
−ブチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、ジステアリル（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロネ
ート、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔブチル
フェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス
（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，４−ビス（ｎ−オ
クチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，４，
６−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン、トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート、トリス〔２−（３′，５′−
ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシヒドロ−シンナモイ
ルオキシル）エチル〕イソシアヌレート、トリス（４−
ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（２，６
−ジ−メチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス〔３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチル〕イソシアヌレート、２−オクチルチオ
−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
（４−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネート、トリス
−エチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネー
ト、テトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、ビス〔２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジ
ル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ビス
−〔３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス−
〔３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル〕ヘキサメチレンジアミン等が
挙げられる。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】本発明に使用されるヒンダートアミン系光
安定剤は通常の市販の化合物が制限なく使用され、その
例としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルベンゾエート、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ
ネート）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）２−ｎ−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス（Ｎ−メチ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−ヒドロキシベンジル）２−ｎ−ブチル−マロネー
ト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，
２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（９
−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−３−エチ
ル−１，５−ジオキサスピロ〔５，５〕−３−ウンデシ
ルメチルオキシカルボニルオキシ−４，４′−イソプロ
ピリデンビスシクロヘキサン、ビス（９−アザ−８，
８，１０，１０−テトラメチル−３−ヒドロキシメチル
−１，５−ジオキサスピロ〔５，５〕−３−ウンデシル
メチル）エーテル、〔２−〔（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ〕２−ブチリル
〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ〕、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮
合物、ポリ〔６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルイミ
ノ）〕、１，１′−（１，２−エタニジイル）ビス
（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン〕等が挙
げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/00 Ｃ０８Ｌ 27/00 (72)発明者 耳浦 直隆 埼玉県加須市南篠崎一丁目十一番地三号 日産フエロ有機化学株式会社埼玉工場内 (72)発明者 佐藤 義則 埼玉県加須市南篠崎一丁目十一番地三号 日産フエロ有機化学株式会社埼玉工場内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）含ハロゲン樹脂１００重量部に対
   し、 ｂ）０．１〜１０重量部の周期律表第Ｉ族、第II族、第
   III 族及びIV族から選ばれた金属の脂肪族又は芳香族有
   機カルボン酸又はフェノール類の塩の１種又は２種以上
   の有機酸塩、 ｃ）０．０１〜１．０重量部の下式に示す置換アミノ基
   を有する１種又は２種以上のトリアジン化合物、 【化１】 （式中Ｒ¹ は、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモノアルキルア
   ミノ基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のジアルキルアミノ基、
   Ｃ_4-8 のモノシクロアルキルアミノ基、Ｃ_4-8 のジシク
   ロアルキルアミノ基、ピロリジノ基及びピペリジノ基、
   Ｒ² 及びＲ³ は−ＮＨ₂ 基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のモ
   ノアルキルアミノ基、Ｃ_1-18の直鎖又は分岐のジアルキ
   ルアミノ基、Ｃ_4-8 のモノシクロアルキルアミノ基、Ｃ
   _4-8 のジシクロアルキルアミノ基、ピロリジノ基及びピ
   ペリジノ基から選ばれた基であり、Ｒ² とＲ³ は同一又
   は異なる基であってもよい。） ｄ）０．０１〜１．０重量部のフェノール系抗酸化剤及
   び／又は ｅ）０．０１〜１．０重量部のヒンダードアミン系光安
   定剤 を含有することを特徴とする熱及び光に対し安定化され
   た含ハロゲン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 成分ａ）の含ハロゲン樹脂がポリ塩化ビ
   ニル樹脂又はオレフィン−塩ビ共重合体樹脂である請求
   項１記載の含ハロゲン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 成分ｂ）の有機カルボン酸の塩がＬｉ，
   Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｂａ，Ａｌ，Ｓｒ，Ｃ
   ｄ，Ｐｂ，Ｓｎから選ばれた１種又は２種以上の金属の
   塩である請求項１記載の含ハロゲン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 成分ｂ）の有機カルボン酸又はフェノー
   ル類の塩がラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン
   酸、オレイシ酸、リノール酸、メルカプトプロピオン
   酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル
   酸、マレイン酸、フェノール、ノニルフェノールの中ら
   選ばれた１種又は２種以上の有機酸塩である請求項１記
   載の含ハロゲン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 成分ｃ）の置換アミノ基を有するトリア
   ジン化合物が、ピロリジノ基、ピペリジノ基の１種以上
   の基をｎ個（ｎ＝１〜３）有し、かつ（３−ｎ）個の−
   ＮＨ₂ 基を有する１種又は２種以上のトリアジン化合物
   である請求項１記載の含ハロゲン樹脂組成物。
6. 【請求項６】 成分ｃ）の置換アミノ基を有するトリア
   ジン化合物が、アルキルの炭素数が１〜９のモノアルキ
   ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、シクロヘキシルアミ
   ノ基の１種以上の基をｎ個（ｎ＝１〜３）有し、かつ
   （３−ｎ）個の−ＮＨ₂ 基を有する１種又は２種以上の
   トリアジン化合物である請求項１記載の含ハロゲン樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 成分ｄ）のフェノール系抗酸化剤がヒン
   ダードフェノール系抗酸化剤である請求項１記載の含ハ
   ロゲン樹脂組成物。