JPH08238422A - 内燃機関の排気ガス中の有害物質を還元する方法及び触媒装置 - Google Patents

内燃機関の排気ガス中の有害物質を還元する方法及び触媒装置

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JPH08238422A JP7354528A JP35452895A JPH08238422A JP H08238422 A JPH08238422 A JP H08238422A JP 7354528 A JP7354528 A JP 7354528A JP 35452895 A JP35452895 A JP 35452895A JP H08238422 A JPH08238422 A JP H08238422A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 有害物質の還元に関して機関のできるだけ広
い運転範囲で良好な結果を示す方法及び触媒装置を開発
する。 【構成】 内燃機関の排気ガス流中に設けられる触媒装
置1により酸素含有排気ガス中の有害物質特に窒素酸化
物を触媒還元するため、この触媒装置1が触媒層5、イ
オン伝導層6及び対向電極8を持ち、触媒層5が触媒活
性の電気化学的非フアラデー修正を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関(以下機関と
称する)の排気ガス流中に設けられる触媒装置により酸
素含有排気ガス中の有害物質特に窒素酸化物を触媒還元
する方法、及び内燃機関(以下機関と称する)の酸素含
有排気ガス中の有害物質特に窒素酸化物を触媒還元する
触媒装置が、窒素酸化物に対して触媒作用する物質を持
ち、この触媒装置が機関の排気系に設けられている、内
燃機関の排気ガス中の有害物質を還元する触媒装置に関
する。
【0002】
【従来の技術】このような有害物質の還元方法及び触媒
装置は自動車技術において使用され、かつ公知である。
自動車技術において、有害物質を還元するため、この場
合特に一酸化炭素、硫黄、窒素酸化物等を還元するた
め、異なる構造及び化学的組成を持つ触媒を使用するの
が普通である。しかしこれらの触媒は、その触媒作用従
つてその反応速度が復数のパラメータ特に温度及び機関
の負荷に関係するという欠点を持つている。特に自動車
の排気ガス中の窒素酸化物の触媒還元の際、排気ガスの
温度、空間速度及び組成の過度的状態が特有の問題であ
る。従つて自動車製造において、この場合特にデイーゼ
ルで運転される機関又は希薄混合気機関では、今までで
きるだけ大きい温度範囲を持つ触媒材料が使用された。
低い温度でかなりの反応速度を得るため、触媒はその活
性化エネルギーの著しい減少を示さねばならない。しか
し活性化エネルギーのこの減少の結果、大抵の場合、高
い温度における活性が大きくなつて、特に酸素含有排気
ガス中で還元剤の非選択的燃焼が行われ、それにより窒
素酸化物の還元がかなりの程度減少することになる。
【0003】化学的方法技術から、触媒活住の電気化学
的非フアラデー修正を示す触媒装置は公知である。これ
は、触媒装置の反応速度がそれに印加される電圧によつ
て制御可能であることを意味する。しかしこれらの触媒
装置は、機関におけるように酸素含有排気ガスの存在下
では不安定なので、自動車工業における使用には不適当
である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有害
物質の還元に関して機関のできるだけ広い運転範囲で良
好な結果を示す方法及び触媒装置を開発することであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
方法に関して本発明によれば、触媒装置として、触媒層
と排気ガス中で化学的に安足なイオン伝導層と対向電極
とを持ちかつ触媒活性の電気化学的非フアラデー修正を
示す触媒装置を使用し、触媒装置に印加される電圧によ
り、排気ガスの組成又は温度に関係して、触媒装置の活
性を制御する。また触媒装置に関して本発明によれば、
触媒装置が、触媒層と、この触媒層にイオン伝導可能に
接続されかつ排気ガスに対して化学的に安定なイオン伝
導層と、このイオン伝導層に導電接続される対向電極と
を持ち、触媒層が制御可能な電源の一方の極に導電接続
され、対向電極が制御可能な電源の他方の極に導電接続
され、触媒層が導電に関してイオン伝導層により対向電
極から分離され、触媒層における炭化水素と窒素酸化物
との反応速度が、高い電圧では大きく、低いか又は逆極
性の電圧では小さい。
【0006】
【発明の効果】触媒活性の電気化学的非フアラデー修正
を示す触媒装置の使用によつて、触媒層とイオン伝導層
と対向電極とから成る触媒装置の活性を排気ガスのその
つどの状態に適当に合わせることが可能となり、それに
より組成又は温度に関して排気ガスのそのつどの状態に
対して、従つて機関のあらゆる運転状態に対して、触媒
装置の触媒作用の最適化が可能である。特に下及び中間
の温度範囲における反応速度の上昇も、上の温度範囲に
おける活性の低下も可能である。
【0007】更に触媒層又はイオン伝導層を介して輸送
されかつ触媒層上で分離するイオンの種類を介して、特
に貴金属から成る従来の触媒において問題となつた望ま
しくない亜酸化窒素の形成が大幅に抑制される。
【0008】このような触媒装置は、有利なように、多
孔性で良導電性の触媒層なるべく貴金属、貴金属合金又
は他の金属性導電物質と、陰イオン又は陽イオンを伝導
しかつ排気ガス中に存在する温度で充分な電気伝導度と
排気ガス中に存在する化学物質に対する充分な化学的安
定性とを持つイオン伝導層と、特に化学的安定性のため
なるべく貴金属から製造されかつ調節可能な電圧を印加
される対向電極とから成つている。必要な電圧は制御可
能な電源から得られ、この電源は、排気ガスの温度又は
生ずる機関負荷に応じて、印加される電圧の値を制御す
る。
【0009】酸素イオン伝導層又は水素イオン伝導層の
場合、イオン輸送に必要なイオンを排気ガスから取るこ
とができる。他のイオンの場合、これらのイオンを連続
的に供給するか、又は例えば自動車の給油又は顧客サー
ビスサイクルの際充填できる貯蔵器から取出さねばなら
ない。
【0010】触媒装置の運転のために消費すべきエネル
ギーは、非フアラデー作用及びそれに伴う小さい電流及
び小さい印加電圧のため最小であり、即ち今まで機関の
運転の際蓄電池の充電後発電機から無益に供給されてい
た電気エネルギーより小さい。
【0011】本発明のそれ以外の好ましい構成は従属請
求項から分かる。更に図に示されている実施例により本
発明を以下に説明する。
【0012】
【実施例】図1には、制御可能な電源10により電圧を
供給される触媒装置1の原理的構造が示されている。触
媒装置1は、触媒層5、イオン伝導層6、及びこのイオ
ン伝導層6に続く対向電極8としての金属層を持つてい
る。触媒層5は制御可能な電源10のアースに接続され
ている。更に触媒層5の片側はその全面をイオン伝導層
6により覆われ、こうしてイオン伝導層6は対向電極8
と触媒層5とを空間的に互いに分離している。従つてイ
オン伝導に必要なイオン11は、対向電極8からイオン
伝導層6を経て触媒層5へ達し、そこで還元のために利
用可能である。
【0013】図2には排気系の排気ガス容器12の一部
が示され、この排気ガス容器12の中に設けられる触媒
装置2の層構造は、排気ガスの流れ方向(矢印A)に整
頓されている。流れ方向(矢印A)において手前に触媒
層5があり、後に最後の層として対向電極8があり、若
干の場合これら両方の端面の層を交換するのが有効であ
る。すべての層について共通なことは、これらの層が多
孔性に又はガスを通すように構成され、それにより排気
ガスに対する流れ抵抗が容認できる範囲に保たれること
である。多孔性の代りに、ガス流を通すように層を網又
は穴あき板として構成することができる。
【0014】触媒層5が排気ガス容器12の金属板に導
電接続され、それにより簡単に接地されているのがよ
い。短絡又は寄生的な漏れ電流を防止するため、イオン
伝導層6及び対向電極8は外側を密封材料13から成る
絶縁外筒により包囲され、それによりイオン伝導層6及
び対向電極8は排気ガス容器12の金属板に対して電気
的に絶縁されている。触媒装置2がよい効率即ちできる
だけ大きい反応速度を持つようにするため、複数のこの
ような層群を流れ方向(矢印A)に前後して設けるのが
よい。
【0015】イオン伝導層6が貯蔵器9に接続され、場
合によつてはイオン伝導に必要なイオン11をこの貯蔵
器9から供給することができる。還元剤が、炭化水素又
は未燃焼燃料又は燃料成分又は燃料分解生成物のような
燃焼残渣の形で排気ガスから取られるのが有利である。
【0016】図3に一部を示されている触媒装置3は、
流れ方向(矢印A)に向き一方の端面を密閉される流れ
通路14,15を持つている。これらの流通路では、流
れの終端側を例えば底板により密閉される流入通路14
と、流れの始端側を例えば蓋板により密閉される流出通
路15とが区別される。流入通路14及び流出通路15
の盲穴状構成により、排気ガスは壁を通つてのみ流入通
路14から流出通路15へ流出でき、従つて壁を形成す
る層は多孔性に又は少なくともガスを透過可能に構成さ
れている。
【0017】なるべく板状に構成される触媒層5へ複数
の流入通路14が入り込んでいるので、 大きい流れ
断面が可能になり、触媒層5はこの層の小さい面の所で
開口する流入通路14の各々に対して外筒を形成してい
る。
【0018】触媒層5の大きい面には、ガスを通すなる
べく板状の多孔性イオン伝導層6が続いている。このイ
オン伝導層6の触媒層5とは反対側の大きい面には、対
向電極8を形成するなるべく板状の層が続いている。
【0019】ガスを通す材料から製造される対向電極8
は、流れ方向(矢印A)へ向けられかつこの流れ方向
(矢印A)において後にある対向電極8の小さい面の方
へ開口する流出通路15を持つているので、対向電極8
の材料は流出通路15に対する外筒を形成している。
【0020】触媒装置3を構成する個々の層は密封材料
13により密封されて、触媒層5の流入通路14へ流入
する排気ガスがイオン伝導層6のみを通り、続いて対向
電極8を通つて流出通路15へ流れることができるよう
になつており、触媒層5及び対向電極8と電源10との
電気接続線は、有効に電気絶縁された密封材料13に通
されている。
【0021】特に窒素酸化物の一層良好な還元は、図3
による触媒装置3のように互いに分離されかつ盲穴状に
形成される流入通路14及び流出通路15を持つ図4の
触媒装置4によつて行われる。しかし流入通路14及び
流出通路15は、空間的に互いに分離される触媒層5,
5′にのみ設けられている。それによりこの触媒装置4
は、流入通路14を持つ触媒層5と流出通路15を持つ
触媒層5′との間に、次のガス透過層構造を持つてい
る。即ち流入通路14を持つ触媒層5、第1のイオン伝
導層6、対向電極8、第2のイオン伝導層7、及び流出
通路15を持つ触媒層5′。流入通路14は下流側を、
また流出通路15は上流側を、密封材料13でそれぞれ
気密に閉鎖され、流入通路14と流出通路15との間に
設けられる層は、これらの通路14,15が延びる方向
に対して直角な方向にのみガスを通すように、密封材料
13を備えている。それにより排気ガスは、流入通路1
4から第1のイオン伝導層6を通り、このイオン伝導層
6から両方の触媒層5,5′のために設けられる対向電
極8と第2のイオン伝導層7とを経て、それに続く触媒
層5′の流出通路15へ流れる。
【0022】触媒装置1,2,3,4の具体的な構造の
ための上述した構成のほかに、他の最適化される構成が
可能なことはもちろんである。
【図面の簡単な説明】
【図1】触媒装置の原理的構造を示す断面図である。
【図2】排気ガス容器内に設けられて排気ガスの流れ方
向に積層される触媒装置の一部の断面図である。
【図3】流れ方向に向けられる流れ通路を持つ触媒装置
の一部の断面図である。
【図4】図3に類似しているが異なる層構造を持つ触媒
装置の一部の断面図である。
【符号の説明】
1,2,3,4 触媒装置 5,5′ 触媒層 6,7 イオン伝導層 8 対向電極

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 内燃機関(以下機関と称する)の排気ガ
    ス流中に設けられる触媒装置により酸素含有排気ガス中
    の有害物質を触媒還元する方法において、触媒装置
    (1,2,3,4)として、触媒層(5)と排気ガス中
    で化学的に安定なイオン伝導層(6,7)と対向電極
    (8)とを持ちかつ触媒活性の電気化学的非フアラデー
    修正を示す触媒装置(1,2,3,4)を使用し、触媒
    装置に印加される電圧により、排気ガスの組成又は温度
    に関係して、触媒装置(1,2,3,4)の活性を制御
    することを特徴とする、内燃機関の排気ガス中の有害物
    質を還元する方法。
  2. 【請求項2】 触媒層(5)及び対向電極(8)へ電圧
    を印加し、触媒装置(1,2,3,4)の対向電極
    (8)を介して電圧を制御することを特徴とする、請求
    項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 触媒装置(1,2,3,4)へ印加され
    る電圧を、機関のパラメータ即ち回転数又は負荷状態に
    関係して選ぶことを特徴とする、請求項1に記載の方
    法。
  4. 【請求項4】 電圧により、低い温度範囲における触媒
    装置(1,2,3,4)の活性を、高い温度における触
    媒装置の活性より大きく選ぶことを特徴とする、請求項
    1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 パラメータ即ち回転数又は負荷又は温度
    の小さい値では、少なくとも電圧の符号に関して、この
    パラメータの大きい値におけるより高い電圧を印加する
    ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 パラメータの小さい値における電圧を、
    パラメータの大きい値における電圧に対して逆極性に選
    ぶことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】 水素イオン又は酸素イオンを伝導するイ
    オン伝導層(6,7)の場合、イオン輸送にそれぞれ必
    要なイオン(11)を排気ガスから取ることを特徴とす
    る、請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】 イオン輸送に必要なイオン(11)を外
    部からイオン伝導層(6,7)へ供給することを特徴と
    する、請求項1に記載の方法。
  9. 【請求項9】 還元剤として、排気ガス中に燃焼残渣と
    して存在する炭化水素又は燃料又は燃料成分又は排気ガ
    スの燃料分解生成物を使用することを特徴とする、請求
    項1に記載の方法。
  10. 【請求項10】 内燃機関(以下機関と称する)の酸素
    含有排気ガス中の有害物質を触媒還元する触媒装置が、
    窒素酸化物に対して触媒作用する物質を持ち、この触媒
    装置が機関の排気系に設けられているものにおいて、触
    媒装置(1,2,3,4)が触媒層(5)と、この触媒
    層(5)にイオン伝導可能に接続されかつ排気ガスに対
    して化学的に安定なイオン伝導層(6,7)と、このイ
    オン伝導層(6,7)に導電接続される対向電極(8)
    とを持ち、触媒層(5)が制御可能な電源(10)の一
    方の極に導電接続され、対向電極(8)が制御可能な電
    源(10)の他方の極に導電接続され、触媒層(5)が
    導電に関してイオン伝導層(6,7)により対向電極
    (8)から分離され、触媒層(5)における炭化水素と
    窒素酸化物との反応速度が、高い電圧では大きく、低い
    か又は逆極性の電圧では小さいことを特徴とする、内燃
    機関の排気ガス中の有害物質を還元する触媒装置。
  11. 【請求項11】 触媒層(5)が電源(10)のアース
    に接続されていることを特徴とする請求項10に記載の
    触媒装置。
  12. 【請求項12】 触媒層(5)がその全面にわたつて対
    向電極(8)からほぼ等間隔に設けられ、イオン伝導層
    (6,7)がその間に間隔を保つように設けられている
    ことを特徴とする、請求項10に記載の触媒装置。
  13. 【請求項13】 触媒層(5)が多孔性でかつ導電性で
    あることを特徴とする、請求項10に記載の触媒装置。
  14. 【請求項14】 触媒層(5)が金属から形成されてい
    ることを特徴とする、請求項10に記載の触媒装置。
  15. 【請求項15】 電圧が電源(10)を介して排気ガス
    温度又は機関負荷に関係して制御可能であることを特徴
    とする、請求項10に記載の触媒装置。
  16. 【請求項16】 触媒装置(1,2,3,4)がイオン
    伝導層(6,7)のイオン伝導に必要なイオン(11)
    の供給装置を持つていることを特徴とする、請求項10
    に記載の触媒装置。
  17. 【請求項17】 触媒装置(1,2,3,4)がイオン
    伝導層(6,7)のイオン伝導に必要なイオン(11)
    の供給装置を持ち、この供給装置がこれらのイオン(1
    1)を蓄える貯蔵器(10)に接続されていることを特
    徴とする、請求項10に記載の触媒装置。
JP07354528A 1994-12-23 1995-12-21 内燃機関の排気ガス中の有害物質を還元する方法及び触媒装置 Expired - Fee Related JP3094323B2 (ja)

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DE4446280A DE4446280C2 (de) 1994-12-23 1994-12-23 Verfahren und eine Katalysatoreinheit zur Reduktion von Schadstoffen, insbesondere zur Reduktion von Stickoxiden in Abgasen von Verbrennungskraftmaschinen
DE4446280.8 1994-12-23

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