JPH08225509A - ３，５−ジメチルピラゾールで少なくとも部分封鎖されたポリイソシアネートの製造方法 - Google Patents
３，５−ジメチルピラゾールで少なくとも部分封鎖されたポリイソシアネートの製造方法Info
- Publication number
- JPH08225509A JPH08225509A JP7323576A JP32357695A JPH08225509A JP H08225509 A JPH08225509 A JP H08225509A JP 7323576 A JP7323576 A JP 7323576A JP 32357695 A JP32357695 A JP 32357695A JP H08225509 A JPH08225509 A JP H08225509A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- dimethylpyrazole
- isocyanate groups
- equivalent
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/808—Monoamines
Abstract
(57)【要約】
【課題】 封鎖剤の別途の製造および固体としてこれを
取扱う必要性が省略されるＤＭＰで封鎖されたポリイソ
シアネートの新規な製造方法を提供すること。 【解決手段】 第１反応段階にてアセチルアセトンとヒ
ドラジン水和物との等モル混合物を縮合反応により水不
混和性溶剤中にて導入水と生成水とを分離かつ除去しな
がら反応させて３，５−ジメチルピラゾールを有する液
体有機生成物を生成させると共に、第２反応段階にて前
記液体有機生成物を３，５−ジメチルピラゾールを固体
として分離することなく適宜溶剤に溶解された有機ポリ
イソシアネートと反応させてイソシアネート基を３，５
−ジメチルピラゾールにより少なくとも部分封鎖するこ
とからなる封鎖ポリイソシアネートの製造方法。
取扱う必要性が省略されるＤＭＰで封鎖されたポリイソ
シアネートの新規な製造方法を提供すること。 【解決手段】 第１反応段階にてアセチルアセトンとヒ
ドラジン水和物との等モル混合物を縮合反応により水不
混和性溶剤中にて導入水と生成水とを分離かつ除去しな
がら反応させて３，５−ジメチルピラゾールを有する液
体有機生成物を生成させると共に、第２反応段階にて前
記液体有機生成物を３，５−ジメチルピラゾールを固体
として分離することなく適宜溶剤に溶解された有機ポリ
イソシアネートと反応させてイソシアネート基を３，５
−ジメチルピラゾールにより少なくとも部分封鎖するこ
とからなる封鎖ポリイソシアネートの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アセチルアセトン
とヒドラジン水和物とからその場で生成されたＤＭＰを
用いる３，５−ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）により少
なくとも部分封鎖されたポリイソシアネートの新規な製
造方法に関する。
とヒドラジン水和物とからその場で生成されたＤＭＰを
用いる３，５−ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）により少
なくとも部分封鎖されたポリイソシアネートの新規な製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネートのための封鎖剤としてＤ
ＭＰを使用することは公知である（米国特許発明明細書
第３，２４８，３９８号または欧州特許出願公開明細書
第０，１５９，１１７号）。ＤＭＰで封鎖されたラッカ
ーポリイソシアネートは高級の１−成分ポリウレタン塗
料に架橋剤として使用することができる。たとえばブタ
ノンオキシムのような他の封鎖剤に勝るＤＭＰの利点
は、相当に低いコーチングの熱黄変および比較的低い約
１３０℃の焼付温度にある。ＤＭＰはアセチルアセトン
とヒドラジンとの縮合により調製され、１００℃以上で
溶融する固体である。この理由からＤＭＰの大規模な工
業的取扱いは、たとえば液体封鎖剤の使用よりも一層複
雑である。
ＭＰを使用することは公知である（米国特許発明明細書
第３，２４８，３９８号または欧州特許出願公開明細書
第０，１５９，１１７号）。ＤＭＰで封鎖されたラッカ
ーポリイソシアネートは高級の１−成分ポリウレタン塗
料に架橋剤として使用することができる。たとえばブタ
ノンオキシムのような他の封鎖剤に勝るＤＭＰの利点
は、相当に低いコーチングの熱黄変および比較的低い約
１３０℃の焼付温度にある。ＤＭＰはアセチルアセトン
とヒドラジンとの縮合により調製され、１００℃以上で
溶融する固体である。この理由からＤＭＰの大規模な工
業的取扱いは、たとえば液体封鎖剤の使用よりも一層複
雑である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、封鎖
剤の別途の製造および固体としてこれを取扱う必要性が
省略されるＤＭＰで封鎖されたポリイソシアネートの新
規な製造方法を提供することにある。驚くことに、この
課題は以下詳細に説明する本発明の方法により解決しう
ることが判明した。有機溶液における縮合反応によりア
セチルアセトンとヒドラジン水和物との間で生成された
粗生成物を、存在するＤＭＰの分離なしに有機ポリイソ
シアネートの封鎖反応につき直接使用しうることが判明
した。この粗生成物の使用は、このようにして得られる
封鎖ポリイソシアネートの品質を認めうるほど阻害しな
い。本発明による方法の他の利点は、導入した出発物質
に対する封鎖ポリイソシアネートの収率がほぼ定量的に
なる点である。これに反し、ＤＭＰの事前の分離および
その後の封鎖剤としての使用は回避しえない収率低下を
不可避的にもたらす。
剤の別途の製造および固体としてこれを取扱う必要性が
省略されるＤＭＰで封鎖されたポリイソシアネートの新
規な製造方法を提供することにある。驚くことに、この
課題は以下詳細に説明する本発明の方法により解決しう
ることが判明した。有機溶液における縮合反応によりア
セチルアセトンとヒドラジン水和物との間で生成された
粗生成物を、存在するＤＭＰの分離なしに有機ポリイソ
シアネートの封鎖反応につき直接使用しうることが判明
した。この粗生成物の使用は、このようにして得られる
封鎖ポリイソシアネートの品質を認めうるほど阻害しな
い。本発明による方法の他の利点は、導入した出発物質
に対する封鎖ポリイソシアネートの収率がほぼ定量的に
なる点である。これに反し、ＤＭＰの事前の分離および
その後の封鎖剤としての使用は回避しえない収率低下を
不可避的にもたらす。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、第１反応段階
にてアセチルアセトンとヒドラジン水和物との等モル混
合物を縮合反応により水不混和性溶剤中にて導入水と生
成水とを分離かつ除去しながら反応させて３，５−ジメ
チルピラゾールを含有する液体有機生成物を生成させる
と共に、第２反応段階にて前記液体有機生成物を固体と
しての３，５−ジメチルピラゾールの分離なしに適宜溶
剤に溶解させた有機ポリイソシアネートと反応させてイ
ソシアネート基を３，５−ジメチルピラゾールにより少
なくとも部分封鎖することを特徴とする封鎖ポリイソシ
アネートの製造方法に関するものである。
にてアセチルアセトンとヒドラジン水和物との等モル混
合物を縮合反応により水不混和性溶剤中にて導入水と生
成水とを分離かつ除去しながら反応させて３，５−ジメ
チルピラゾールを含有する液体有機生成物を生成させる
と共に、第２反応段階にて前記液体有機生成物を固体と
しての３，５−ジメチルピラゾールの分離なしに適宜溶
剤に溶解させた有機ポリイソシアネートと反応させてイ
ソシアネート基を３，５−ジメチルピラゾールにより少
なくとも部分封鎖することを特徴とする封鎖ポリイソシ
アネートの製造方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明による方法で封鎖すべきポ
リイソシアネートは、少なくとも２個の（シクロ）脂肪
族もしくは芳香族結合したイソシアネート基を有する有
機ポリイソシアネートから選択される。これらポリイソ
シアネートの例は２，４−および／または２，６−ジイ
ソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘ
キシルメタン（ＨＭＤＩ）および特にイソシアヌレート
基、ウレタン基、アルファネート基、ビウレット基およ
び／またはウレトジオン基を有すると共にこれらジイソ
シアネートから調製されるポリイソシアネートを包含す
る。上記ジ−および／またはポリ−イソシアネートから
調製される高分子量ＮＣＯプレポリマーも本発明の方法
に使用することができる。好適なジ−もしくはポリ−イ
ソシアネートは１６８〜１０００の分子量と１５〜５０
重量％のＮＣＯ含有量とを有する。イソシアヌレート基
を有するＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨＭＤＩの誘
導体が本発明の方法に使用するのに特に好適である。
リイソシアネートは、少なくとも２個の（シクロ）脂肪
族もしくは芳香族結合したイソシアネート基を有する有
機ポリイソシアネートから選択される。これらポリイソ
シアネートの例は２，４−および／または２，６−ジイ
ソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘ
キシルメタン（ＨＭＤＩ）および特にイソシアヌレート
基、ウレタン基、アルファネート基、ビウレット基およ
び／またはウレトジオン基を有すると共にこれらジイソ
シアネートから調製されるポリイソシアネートを包含す
る。上記ジ−および／またはポリ−イソシアネートから
調製される高分子量ＮＣＯプレポリマーも本発明の方法
に使用することができる。好適なジ−もしくはポリ−イ
ソシアネートは１６８〜１０００の分子量と１５〜５０
重量％のＮＣＯ含有量とを有する。イソシアヌレート基
を有するＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／またはＨＭＤＩの誘
導体が本発明の方法に使用するのに特に好適である。
【０００６】本発明による方法の第１段階は水不混和性
溶剤におけるアセチルアセトン（ペンタン−１，３−ジ
オン）とヒドラジン（これは一般にヒドラジン一水塩と
して使用される）との間の縮合反応である。適する溶剤
はトルエン、キシレン、酢酸２−メトキシプロピル、溶
剤ナフサ１００およびこれら溶剤の混液を包含する。縮
合反応は一般に５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１１
０℃の温度で行われ、これら２種の出発成分のそれぞれ
４〜７モル（好ましくは５〜６モル）を前記溶剤の１Ｌ
当りに使用する。ヒドラジン水和物と共に導入された水
と縮合反応に際し生成した水とを分離した後、発熱反応
が完結する。水を分離した後、有機溶液を本発明による
方法の第２段階にて直接使用する。この段階にて２種の
反応成分の一方（不活性溶剤たとえば酢酸メトキシプロ
ピルに溶解されたポリイソシアネート、またはその場で
生成した封鎖剤の上記溶液のいずれか）を先ず最初に導
入し、次いで他方の成分を出発バッチに混入する。封鎖
反応は一般に５０〜１１０℃、好ましくは７０〜９０℃
にて進行する。本発明による方法の第２段階で使用する
反応成分の量は、０．３〜１．０５モル（３０〜１０５
当量％）のＤＭＰが未封鎖イソシアネート基の各１当量
につき利用されるよう選択される。ＤＭＰを唯一の封鎖
剤として存在させて封鎖ポリイソシアネートを製造する
場合は、０．９５〜１．０５モル（９５〜１０５当量
％）のＤＭＰをイソシアネート基の１当量当りに使用す
る。この場合、好ましくは当量の封鎖剤を使用する。反
応の経過はＮＣＯ含有量の低下により監視することがで
きる。
溶剤におけるアセチルアセトン（ペンタン−１，３−ジ
オン）とヒドラジン（これは一般にヒドラジン一水塩と
して使用される）との間の縮合反応である。適する溶剤
はトルエン、キシレン、酢酸２−メトキシプロピル、溶
剤ナフサ１００およびこれら溶剤の混液を包含する。縮
合反応は一般に５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１１
０℃の温度で行われ、これら２種の出発成分のそれぞれ
４〜７モル（好ましくは５〜６モル）を前記溶剤の１Ｌ
当りに使用する。ヒドラジン水和物と共に導入された水
と縮合反応に際し生成した水とを分離した後、発熱反応
が完結する。水を分離した後、有機溶液を本発明による
方法の第２段階にて直接使用する。この段階にて２種の
反応成分の一方（不活性溶剤たとえば酢酸メトキシプロ
ピルに溶解されたポリイソシアネート、またはその場で
生成した封鎖剤の上記溶液のいずれか）を先ず最初に導
入し、次いで他方の成分を出発バッチに混入する。封鎖
反応は一般に５０〜１１０℃、好ましくは７０〜９０℃
にて進行する。本発明による方法の第２段階で使用する
反応成分の量は、０．３〜１．０５モル（３０〜１０５
当量％）のＤＭＰが未封鎖イソシアネート基の各１当量
につき利用されるよう選択される。ＤＭＰを唯一の封鎖
剤として存在させて封鎖ポリイソシアネートを製造する
場合は、０．９５〜１．０５モル（９５〜１０５当量
％）のＤＭＰをイソシアネート基の１当量当りに使用す
る。この場合、好ましくは当量の封鎖剤を使用する。反
応の経過はＮＣＯ含有量の低下により監視することがで
きる。
【０００７】さらに本発明の方法は、同時封鎖ポリイソ
シアネート（すなわち種々異なる封鎖剤で封鎖されたイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート）の製造に
も極めて適している。この種の同時封鎖ポリイソシアネ
ートを製造する際には、ＤＭＰの他に少なくとも１種の
他の封鎖剤を使用する。他の適する封鎖剤はブタノンオ
キシム、１，２，４−トリアゾール、ジイソプロピルア
ミン、マロン酸ジエチルおよびアセト酢酸エチルを包含
する。本発明による方法を用いて同時封鎖ポリイソシア
ネートを製造するには、少なくとも０．３モル（３０当
量％）、好ましくは０．３〜０．９モル（３０〜９０当
量％）、より好ましくは０．４〜０．５モル（４０〜５
０当量％）のＤＭＰを未封鎖ポリイソシアネートにおる
イソシアネート基の１当量当りに使用する。同時封鎖ポ
リイソシアネートは２種の実施形態のいずれかで製造す
ることができる。第１の実施形態においては少なくとも
１種の「他の」封鎖剤で既に部分封鎖されたイソシアネ
ートを本発明による方法の第２段階で使用する。その場
で予め生成させるＤＭＰの量は、未封鎖イソシアネート
基の各１当量につき０．９５〜１．０５モルのＤＭＰが
存在するよう計算される。これらおよび上記の比から見
られるように、「他の」封鎖剤は出発ポリイソシアネー
トに最初に存在するイソシアネート基に対し７５当量％
までの量にて使用することができる。
シアネート（すなわち種々異なる封鎖剤で封鎖されたイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート）の製造に
も極めて適している。この種の同時封鎖ポリイソシアネ
ートを製造する際には、ＤＭＰの他に少なくとも１種の
他の封鎖剤を使用する。他の適する封鎖剤はブタノンオ
キシム、１，２，４−トリアゾール、ジイソプロピルア
ミン、マロン酸ジエチルおよびアセト酢酸エチルを包含
する。本発明による方法を用いて同時封鎖ポリイソシア
ネートを製造するには、少なくとも０．３モル（３０当
量％）、好ましくは０．３〜０．９モル（３０〜９０当
量％）、より好ましくは０．４〜０．５モル（４０〜５
０当量％）のＤＭＰを未封鎖ポリイソシアネートにおる
イソシアネート基の１当量当りに使用する。同時封鎖ポ
リイソシアネートは２種の実施形態のいずれかで製造す
ることができる。第１の実施形態においては少なくとも
１種の「他の」封鎖剤で既に部分封鎖されたイソシアネ
ートを本発明による方法の第２段階で使用する。その場
で予め生成させるＤＭＰの量は、未封鎖イソシアネート
基の各１当量につき０．９５〜１．０５モルのＤＭＰが
存在するよう計算される。これらおよび上記の比から見
られるように、「他の」封鎖剤は出発ポリイソシアネー
トに最初に存在するイソシアネート基に対し７５当量％
までの量にて使用することができる。
【０００８】同時封鎖ポリイソシアネートを製造するた
めの第２実施形態によれば、未封鎖の出発ポリイソシア
ネートと存在する遊離イソシアネート基に対し当量以下
の量のＤＭＰとを本発明による封鎖反応につき使用す
る。ＤＭＰの量は遊離イソシアネート基の１当量につき
少なくとも０．３モルである。出発ポリイソシアネート
を部分封鎖した後、「他の」封鎖剤による封鎖は公知方
法で行われる。「他の」封鎖剤の量も、残存する未封鎖
イソシアネート基の１当量につき０．９５〜１．０５モ
ルのこの封鎖剤が存在するよう計算される。本発明によ
る方法を用いて製造される封鎖ポリイソシアネートは、
全ゆる耐熱性基体のための１−成分ポリウレタンラッカ
ーを製造するのに貴重な出発物質である。本発明による
生成物に特に好適な反応相手は公知のポリヒドロキシル
化合物、好ましくはヒドロキシル基を有するポリアクリ
レート樹脂である。
めの第２実施形態によれば、未封鎖の出発ポリイソシア
ネートと存在する遊離イソシアネート基に対し当量以下
の量のＤＭＰとを本発明による封鎖反応につき使用す
る。ＤＭＰの量は遊離イソシアネート基の１当量につき
少なくとも０．３モルである。出発ポリイソシアネート
を部分封鎖した後、「他の」封鎖剤による封鎖は公知方
法で行われる。「他の」封鎖剤の量も、残存する未封鎖
イソシアネート基の１当量につき０．９５〜１．０５モ
ルのこの封鎖剤が存在するよう計算される。本発明によ
る方法を用いて製造される封鎖ポリイソシアネートは、
全ゆる耐熱性基体のための１−成分ポリウレタンラッカ
ーを製造するのに貴重な出発物質である。本発明による
生成物に特に好適な反応相手は公知のポリヒドロキシル
化合物、好ましくはヒドロキシル基を有するポリアクリ
レート樹脂である。
【０００９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。これら実施例にて％は全て重量％である。実施例１ （本発明による）出発物質 ８５．０ｇ（０．８５モル） アセチルアセトン ４２．５ｇ（０．８５モル） ヒドラジン水和物 １７０．０ｇ（０．８５ＮＣＯ当量） イソシアヌレート基を有しかつ１，６ −ジイソシアナトヘキサンから調製さ れたポリイソシアネート、 ＮＣＯ含有量：２１％ １００．０ｇ キシレン ７０．０ｇ 酢酸２−メトキシプロピル ──────── ４６７．５ｇ −４５．９ｇ（２．５５モル） 水 ──────── ４２１．６ｇ（０．８５当量の 封鎖ＮＣＯ含有量：８．４％、 封鎖ＮＣＯ基） 固形物含有量：６０％、 ２２℃の粘度：２２５ｍＰａ．ｓ
る。これら実施例にて％は全て重量％である。実施例１ （本発明による）出発物質 ８５．０ｇ（０．８５モル） アセチルアセトン ４２．５ｇ（０．８５モル） ヒドラジン水和物 １７０．０ｇ（０．８５ＮＣＯ当量） イソシアヌレート基を有しかつ１，６ −ジイソシアナトヘキサンから調製さ れたポリイソシアネート、 ＮＣＯ含有量：２１％ １００．０ｇ キシレン ７０．０ｇ 酢酸２−メトキシプロピル ──────── ４６７．５ｇ −４５．９ｇ（２．５５モル） 水 ──────── ４２１．６ｇ（０．８５当量の 封鎖ＮＣＯ含有量：８．４％、 封鎖ＮＣＯ基） 固形物含有量：６０％、 ２２℃の粘度：２２５ｍＰａ．ｓ
【００１０】段階１：３，５−ジメチルピラゾール溶液
の製造 アセチルアセトンと２種の溶剤とを最初に水分離器と還
流凝縮器と滴下漏斗とが装着された撹拌装置に導入し、
次いで７０℃まで加熱した。ヒドラジン水和物をこの初
期混合物に滴下して、反応混合物の温度を９０〜１００
℃まで弱く還流させながら上昇させた。ヒドラジン水和
物の添加が完了した後、混合物を絶えず還流するよう加
熱した（底部温度１２０〜１４０℃）。約３０分間の
後、４５ｍＬの水が水分離器に集まった。透明かつほぼ
無色の反応溶液を約７０℃まで冷却し、さらに段階２に
て処理した。段階２：封鎖ポリイソシアネートの製造 １，６−ジイソシアナトヘキサンに基づく液体ポリイソ
シアネート（２３℃における粘度：約３０００ｍＰａ．
ｓ）を先ず最初に導入し、約７０℃まで加熱し、次いで
撹拌しながら段階１からの反応溶液と少しづつ合した。
添加が完了した後、反応を１００℃にてさらに１時間続
けた。この時点でＮＣＯ含有量はＩＲ分光分析により検
出しえなかった。封鎖ポリイソシアネートのほぼ無色の
６０％溶液が得られ、これは８．４％の封鎖ＮＣＯ含有
量と２２℃にて２２５ｍＰａ．ｓの粘度とを有した。収
率：ポリイソシアネートに対し１００％。
の製造 アセチルアセトンと２種の溶剤とを最初に水分離器と還
流凝縮器と滴下漏斗とが装着された撹拌装置に導入し、
次いで７０℃まで加熱した。ヒドラジン水和物をこの初
期混合物に滴下して、反応混合物の温度を９０〜１００
℃まで弱く還流させながら上昇させた。ヒドラジン水和
物の添加が完了した後、混合物を絶えず還流するよう加
熱した（底部温度１２０〜１４０℃）。約３０分間の
後、４５ｍＬの水が水分離器に集まった。透明かつほぼ
無色の反応溶液を約７０℃まで冷却し、さらに段階２に
て処理した。段階２：封鎖ポリイソシアネートの製造 １，６−ジイソシアナトヘキサンに基づく液体ポリイソ
シアネート（２３℃における粘度：約３０００ｍＰａ．
ｓ）を先ず最初に導入し、約７０℃まで加熱し、次いで
撹拌しながら段階１からの反応溶液と少しづつ合した。
添加が完了した後、反応を１００℃にてさらに１時間続
けた。この時点でＮＣＯ含有量はＩＲ分光分析により検
出しえなかった。封鎖ポリイソシアネートのほぼ無色の
６０％溶液が得られ、これは８．４％の封鎖ＮＣＯ含有
量と２２℃にて２２５ｍＰａ．ｓの粘度とを有した。収
率：ポリイソシアネートに対し１００％。
【００１１】実施例２（本発明による）出発物質 ８５．０ｇ（０．８５モル） アセチルアセトン ４２．５ｇ（０．８５モル） ヒドラジン水和物 ７９．４ｇ（１．１５モル） １，２，４−トリアゾール ７００．０ｇ（２．０当量） イソポロンジイソシアネート（ＩＰＤ Ｉ）から調製され、イソシアヌレート 基を有すると共に酢酸２−メトキシプ ロピル／キシレン（１／１）における ７０％溶液として存在するポリイソシ アネート、 ＮＣＯ含有量：１２．０％ １２４．０ｇ 酢酸２−メトキシプロピル １００．０ｇ キシレン ───────── １１３０．９ｇ −４５．９ｇ（２．５５モル） 水 ───────── １０８５．０ｇ（２．０当量の 封鎖ＮＣＯ含有量：７．７％、 封鎖ＮＣＯ基） 固形物含有量：６０％、 ２２℃の粘度：８０００ｍＰａ．ｓ
【００１２】段階１：３，５−ジメチルピラゾール溶液
の製造 アセチルアセトンとキシレンと７０ｇの酢酸メトキシプ
ロピルとを先ず最初に水分離器と還流凝縮器と滴下漏斗
とが装着された撹拌装置に導入し、次いで７０℃まで加
熱した。ヒドラジン水和物をこの初期混合物に滴下して
反応混合物の温度を９０〜１００℃まで弱く還流させな
がら上昇させた。ヒドラジン水和物を添加した後、混合
物を絶えず還流するよう加熱した（底部温度１２０〜１
４０℃）。約３０分間の後、４５ｍＬの水が水分離器に
集まった。透明かつほぼ無色の反応溶液を約７０℃まで
冷却し、段階２にてさらに処理した。段階２：封鎖ポリイソシアネートの製造 ＩＰＤＩに基づくポリイソシアネートと５４ｇの酢酸メ
トキシプロピルとを先ず最初に導入し、次いで６０℃ま
で加熱した。１，２，４−トリアゾールの白色結晶フレ
ークをこの撹拌溶液に添加し、段階的に１００〜１０５
℃まで加熱し、ここで１，２，４−トリアゾールを溶解
させた。この時点で顕著な発熱反応は検出しえなかっ
た。１００〜１０５℃にて３０分間にわたり反応させた
後、４．３％のＮＣＯ含有量が測定された（計算値４．
２％）。この溶液を約７０℃まで冷却し、約７０℃にお
ける段階１からの３，５−ジメチルピラゾールの溶液を
少しづつ添加した。温度を１００℃まで上昇させ、反応
をもはやＮＣＯ含有量がＩＲ分光分析により検出しえな
くなるまで（約１時間）続けた。トリアゾールとジメチ
ルピラゾールとの両者で同時封鎖されたポリイソシアネ
ートの淡黄色溶液が黄変耐性の１−成分透明塗料に使用
すべく得られた。この溶液の封鎖ＮＣＯ含有量は７．７
％（計算値）であり、固形物含有量は６０％（計算値）
であり、２２℃における粘度は約８０００ｍＰａ．ｓで
あった。収率：ポリイソシアネートに対し１００％。
の製造 アセチルアセトンとキシレンと７０ｇの酢酸メトキシプ
ロピルとを先ず最初に水分離器と還流凝縮器と滴下漏斗
とが装着された撹拌装置に導入し、次いで７０℃まで加
熱した。ヒドラジン水和物をこの初期混合物に滴下して
反応混合物の温度を９０〜１００℃まで弱く還流させな
がら上昇させた。ヒドラジン水和物を添加した後、混合
物を絶えず還流するよう加熱した（底部温度１２０〜１
４０℃）。約３０分間の後、４５ｍＬの水が水分離器に
集まった。透明かつほぼ無色の反応溶液を約７０℃まで
冷却し、段階２にてさらに処理した。段階２：封鎖ポリイソシアネートの製造 ＩＰＤＩに基づくポリイソシアネートと５４ｇの酢酸メ
トキシプロピルとを先ず最初に導入し、次いで６０℃ま
で加熱した。１，２，４−トリアゾールの白色結晶フレ
ークをこの撹拌溶液に添加し、段階的に１００〜１０５
℃まで加熱し、ここで１，２，４−トリアゾールを溶解
させた。この時点で顕著な発熱反応は検出しえなかっ
た。１００〜１０５℃にて３０分間にわたり反応させた
後、４．３％のＮＣＯ含有量が測定された（計算値４．
２％）。この溶液を約７０℃まで冷却し、約７０℃にお
ける段階１からの３，５−ジメチルピラゾールの溶液を
少しづつ添加した。温度を１００℃まで上昇させ、反応
をもはやＮＣＯ含有量がＩＲ分光分析により検出しえな
くなるまで（約１時間）続けた。トリアゾールとジメチ
ルピラゾールとの両者で同時封鎖されたポリイソシアネ
ートの淡黄色溶液が黄変耐性の１−成分透明塗料に使用
すべく得られた。この溶液の封鎖ＮＣＯ含有量は７．７
％（計算値）であり、固形物含有量は６０％（計算値）
であり、２２℃における粘度は約８０００ｍＰａ．ｓで
あった。収率：ポリイソシアネートに対し１００％。
【００１３】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。 以下、本発明の実施
態様を要約すれば次の通りである：
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。 以下、本発明の実施
態様を要約すれば次の通りである：
【００１４】１． 第１反応段階にてアセチルアセトン
とヒドラジン水和物との等モル混合物を縮合反応により
水不混和性溶剤中にて導入水と生成水とを分離かつ除去
しながら反応させて３，５−ジメチルピラゾールを含有
する液体有機生成物を生成させると共に、第２反応段階
にて前記液体有機生成物を３，５−ジメチルピラゾール
を固体として分離することなく適宜溶剤に溶解させた有
機ポリイソシアネートと反応させてイソシアネート基を
３，５−ジメチルピラゾールにより少なくとも部分封鎖
することを特徴とする封鎖ポリイソシアネートの製造方
法。 ２． 第１反応段階にて生成された０．９５〜１．０５
モルの３，５−ジメチルピラゾールを有機ポリイソシア
ネートにおけるイソシアネート基の各当量につき使用す
る上記第１項に記載の方法。 ３． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の分
子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上記
第１項に記載の方法。 ４． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート基
を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカーポ
リイソシアネートである上記第３項に記載の方法。 ５． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の分
子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上記
第２項に記載の方法。
とヒドラジン水和物との等モル混合物を縮合反応により
水不混和性溶剤中にて導入水と生成水とを分離かつ除去
しながら反応させて３，５−ジメチルピラゾールを含有
する液体有機生成物を生成させると共に、第２反応段階
にて前記液体有機生成物を３，５−ジメチルピラゾール
を固体として分離することなく適宜溶剤に溶解させた有
機ポリイソシアネートと反応させてイソシアネート基を
３，５−ジメチルピラゾールにより少なくとも部分封鎖
することを特徴とする封鎖ポリイソシアネートの製造方
法。 ２． 第１反応段階にて生成された０．９５〜１．０５
モルの３，５−ジメチルピラゾールを有機ポリイソシア
ネートにおけるイソシアネート基の各当量につき使用す
る上記第１項に記載の方法。 ３． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の分
子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上記
第１項に記載の方法。 ４． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート基
を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソ
シアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト
メチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジイ
ソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカーポ
リイソシアネートである上記第３項に記載の方法。 ５． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の分
子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上記
第２項に記載の方法。
【００１５】６． 有機ポリイソシアネートが、イソシ
アヌレート基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−
イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンに基
づくラッカーポリイソシアネートである上記第５項に記
載の方法。 ７． 有機ポリイソシアネートが未封鎖ポリイソシアネ
ートにおけるイソシアネート基の一部を３，５−ジメチ
ルピラゾール以外の封鎖剤で封鎖することにより調製さ
れたポリイソシアネートであり、ポリイソシアネートを
封鎖すべく使用する封鎖剤の全量が未封鎖ポリイソシア
ネートにおけるイソシアネート基に対し少なくとも９５
当量％であると共に、３，５−ジメチルピラゾールの量
が未封鎖ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基
に対し３０〜９０当量％のイソシアネート基を封鎖する
のに充分である上記第１項に記載の方法。 ８． ３，５−ジメチルピラゾールの量が未封鎖ポリイ
ソシアネートのイソシアネート基に対し４０〜５０当量
％のイソシアネート基を封鎖するのに充分である上記第
７項に記載の方法。 ９． 他の封鎖剤がブタノンオキシム、１，２，４−ト
リアゾール、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル
またはアセト酢酸エチルからなる上記第７項に記載の方
法。
アヌレート基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−
イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよび／または
４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンに基
づくラッカーポリイソシアネートである上記第５項に記
載の方法。 ７． 有機ポリイソシアネートが未封鎖ポリイソシアネ
ートにおけるイソシアネート基の一部を３，５−ジメチ
ルピラゾール以外の封鎖剤で封鎖することにより調製さ
れたポリイソシアネートであり、ポリイソシアネートを
封鎖すべく使用する封鎖剤の全量が未封鎖ポリイソシア
ネートにおけるイソシアネート基に対し少なくとも９５
当量％であると共に、３，５−ジメチルピラゾールの量
が未封鎖ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基
に対し３０〜９０当量％のイソシアネート基を封鎖する
のに充分である上記第１項に記載の方法。 ８． ３，５−ジメチルピラゾールの量が未封鎖ポリイ
ソシアネートのイソシアネート基に対し４０〜５０当量
％のイソシアネート基を封鎖するのに充分である上記第
７項に記載の方法。 ９． 他の封鎖剤がブタノンオキシム、１，２，４−ト
リアゾール、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル
またはアセト酢酸エチルからなる上記第７項に記載の方
法。
【００１６】１０． 有機ポリイソシアネートが１６８
〜１０００の分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量
とを有する上記第７項に記載の方法。 １１． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１０項に記載の方法。 １２． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の
分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上
記第９項に記載の方法。 １３． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１２項に記載の方法。 １４． ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基
の３０〜９０当量％を３，５−ジメチルピラゾールを含
有する液体有機生成物と３，５−ジメチルピラゾールを
固体として分離せずに反応させ、次いで得られた部分封
鎖ポリイソシアネートを残存する未封鎖イソシアネート
基の少なくとも９５当量％を封鎖するのに充分な量の他
の封鎖剤と反応させる上記第１項に記載の方法。
〜１０００の分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量
とを有する上記第７項に記載の方法。 １１． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１０項に記載の方法。 １２． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の
分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上
記第９項に記載の方法。 １３． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１２項に記載の方法。 １４． ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基
の３０〜９０当量％を３，５−ジメチルピラゾールを含
有する液体有機生成物と３，５−ジメチルピラゾールを
固体として分離せずに反応させ、次いで得られた部分封
鎖ポリイソシアネートを残存する未封鎖イソシアネート
基の少なくとも９５当量％を封鎖するのに充分な量の他
の封鎖剤と反応させる上記第１項に記載の方法。
【００１７】１５． ポリイソシアネートにおけるイソ
シアネート基の４０〜５０当量％を、３，５−ジメチル
ピラゾールを固体として分離することなく３，５−ジメ
チルピラゾールを含有する液体有機生成物と反応させる
上記第１４項に記載の方法。 １６． 他の封鎖剤がブタノンオキシム、１，２，４−
トリアゾール、ジイソプロピルアミン、マレイン酸ジエ
チルまたはアセト酢酸エチルからなる上記第１４項に記
載の方法。 １７． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の
分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上
記第１４項に記載の方法。 １８． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１７項に記載の方法。 １９． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の
分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上
記第１６項に記載の方法。 ２０． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１９項に記載の方法。
シアネート基の４０〜５０当量％を、３，５−ジメチル
ピラゾールを固体として分離することなく３，５−ジメ
チルピラゾールを含有する液体有機生成物と反応させる
上記第１４項に記載の方法。 １６． 他の封鎖剤がブタノンオキシム、１，２，４−
トリアゾール、ジイソプロピルアミン、マレイン酸ジエ
チルまたはアセト酢酸エチルからなる上記第１４項に記
載の方法。 １７． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の
分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上
記第１４項に記載の方法。 １８． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１７項に記載の方法。 １９． 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０００の
分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有する上
記第１６項に記載の方法。 ２０． 有機ポリイソシアネートが、イソシアヌレート
基を有しかつ１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサンおよび／または４，４′−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくラッカー
ポリイソシアネートである上記第１９項に記載の方法。
Claims (5)
- 【請求項１】 第１反応段階にてアセチルアセトンとヒ
ドラジン水和物との等モル混合物を縮合反応により水不
混和性溶剤中にて導入水と生成水とを分離かつ除去しな
がら反応させて３，５−ジメチルピラゾールを含有する
液体有機生成物を生成させると共に、第２反応段階にて
前記液体有機生成物を３，５−ジメチルピラゾールを固
体として分離することなく適宜溶剤に溶解させた有機ポ
リイソシアネートと反応させてイソシアネート基を３，
５−ジメチルピラゾールにより少なくとも部分封鎖する
ことを特徴とする封鎖ポリイソシアネートの製造方法。 - 【請求項２】 第１反応段階にて生成された０．９５〜
１．０５モルの３，５−ジメチルピラゾールを有機ポリ
イソシアネートにおけるイソシアネート基の各当量につ
き使用する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 有機ポリイソシアネートが１６８〜１０
００の分子量と１５〜５０重量％のＮＣＯ含有量とを有
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 有機ポリイソシアネートが未封鎖ポリイ
ソシアネートにおけるイソシアネート基の一部を３，５
−ジメチルピラゾール以外の封鎖剤で封鎖することによ
り調製されたポリイソシアネートであり、ポリイソシア
ネートを封鎖すべく使用する封鎖剤の全量が未封鎖ポリ
イソシアネートにおけるイソシアネート基に対し少なく
とも９５当量％であると共に、３，５−ジメチルピラゾ
ールの量が未封鎖ポリイソシアネートにおけるイソシア
ネート基に対し３０〜９０当量％のイソシアネート基を
封鎖するのに充分である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 ポリイソシアネートにおけるイソシアネ
ート基の３０〜９０当量％を３，５−ジメチルピラゾー
ルを含有する液体有機生成物と３，５−ジメチルピラゾ
ールを固体として分離せずに反応させ、次いで得られた
部分封鎖ポリイソシアネートを残存する未封鎖イソシア
ネート基の少なくとも９５当量％を封鎖するのに充分な
量の他の封鎖剤と反応させる請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4441418.8 | 1994-11-22 | ||
| DE4441418A DE4441418A1 (de) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethylpyrazol-blockierten Polyisocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225509A true JPH08225509A (ja) | 1996-09-03 |
| JP3795115B2 JP3795115B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=6533779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32357695A Expired - Fee Related JP3795115B2 (ja) | 1994-11-22 | 1995-11-20 | ３，５−ジメチルピラゾールで少なくとも部分封鎖されたポリイソシアネートの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0713871B1 (ja) |
| JP (1) | JP3795115B2 (ja) |
| KR (1) | KR960017624A (ja) |
| BR (1) | BR9505242A (ja) |
| CA (1) | CA2163169C (ja) |
| DE (2) | DE4441418A1 (ja) |
| ES (1) | ES2123196T3 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6914116B2 (en) | 2002-08-08 | 2005-07-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Light-colored water based intercoat coating composition and multi-layer coating film formed by use of the same |
| JP2005225907A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| JP2005298591A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| US7504518B2 (en) | 2004-10-29 | 2009-03-17 | Showa Denko K.K. | Process for producing blocked isocyanate compound |
| JP2009523151A (ja) * | 2006-01-13 | 2009-06-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアネート含有調製物 |
| JP2018150241A (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-27 | 三洋化成工業株式会社 | ブロックイソシアネートの製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10022036A1 (de) * | 2000-05-05 | 2001-11-08 | Bayer Ag | Dimethylpyrazol-blockierte Isocyanatgemische |
| FR2826366B1 (fr) * | 2001-06-25 | 2005-03-11 | Rhodia Chimie Sa | Preparation d'isocyanates masques, notamment de polyisocyanates masques |
| DE10325094B4 (de) | 2003-06-03 | 2006-02-16 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Zubereitungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Flächengebilden und deren Anwendung |
| DE10328993A1 (de) | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Bayer Materialscience Ag | Blockierte Polyisocyanate |
| DE102004046308A1 (de) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Bayer Materialscience Ag | Neues Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dimethylpyrazol-blockierten Polysocyanaten |
| DE102007020790B4 (de) | 2007-05-03 | 2009-10-01 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene textile Substrate |
| KR102540646B1 (ko) | 2015-03-16 | 2023-06-08 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 폴리이소시아네이트 조성물 |
| WO2017107064A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | Covestro Deutschland Ag | Low-solvent coating systems for textiles |
| DE102016212443A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Rudolf Gmbh | Zubereitungen als Hydrophobierungsmittel |
| CN109627422B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-04-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丁酮肟封闭多异氰酸酯的制备方法 |
| EP3660066A1 (de) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanatzusammensetzung auf basis von pentamethylendiisocyanat für beschichtungen |
| EP4050058A1 (de) | 2021-02-26 | 2022-08-31 | Rudolf GmbH | Effektpermanentes hydrophobierungsmittel |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3248398A (en) | 1961-01-05 | 1966-04-26 | Bayer Ag | Substituted ureas |
| GB8405320D0 (en) | 1984-02-29 | 1984-04-04 | Baxenden Chem | Blocked isocyanates |
| EP0500495A3 (en) * | 1991-02-21 | 1993-04-07 | Ciba-Geigy Ag | Thermosetting composition |
-
1994
- 1994-11-22 DE DE4441418A patent/DE4441418A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-11-09 EP EP95117656A patent/EP0713871B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-09 DE DE59503847T patent/DE59503847D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-09 ES ES95117656T patent/ES2123196T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-17 CA CA002163169A patent/CA2163169C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-20 JP JP32357695A patent/JP3795115B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-21 BR BR9505242A patent/BR9505242A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-21 KR KR1019950042439A patent/KR960017624A/ko active Search and Examination
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6914116B2 (en) | 2002-08-08 | 2005-07-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Light-colored water based intercoat coating composition and multi-layer coating film formed by use of the same |
| JP2005225907A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| JP2005298591A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| US7504518B2 (en) | 2004-10-29 | 2009-03-17 | Showa Denko K.K. | Process for producing blocked isocyanate compound |
| JP2009523151A (ja) * | 2006-01-13 | 2009-06-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアネート含有調製物 |
| JP2018150241A (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-27 | 三洋化成工業株式会社 | ブロックイソシアネートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2163169C (en) | 2006-10-03 |
| BR9505242A (pt) | 1997-09-16 |
| JP3795115B2 (ja) | 2006-07-12 |
| ES2123196T3 (es) | 1999-01-01 |
| EP0713871B1 (de) | 1998-10-07 |
| DE59503847D1 (de) | 1998-11-12 |
| KR960017624A (ko) | 1996-06-17 |
| EP0713871A1 (de) | 1996-05-29 |
| DE4441418A1 (de) | 1996-05-23 |
| CA2163169A1 (en) | 1996-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3795115B2 (ja) | ３，５−ジメチルピラゾールで少なくとも部分封鎖されたポリイソシアネートの製造方法 | |
| US4888442A (en) | Reduction of free monomer in isocyanate adducts | |
| US4614785A (en) | Process for the production of oligomeric polyisocyanates and their use in the production of polyurethane plastics | |
| JPH11508630A (ja) | 高官能化ポリウレタン | |
| JPH02258771A (ja) | イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製造方法 | |
| JP4156693B2 (ja) | 安定化された封鎖イソシアネートおよびポリウレタン焼付用ラッカーにおけるその使用 | |
| US5523377A (en) | Blocked polyisocyanates | |
| CA1328137C (en) | Process for the production of polyisocyanate mixtures containing uretdione and isocyanurate groups | |
| JPH0557977B2 (ja) | ||
| NO161265B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polyisocyanat-polyisocyanurater. | |
| CA2148987A1 (en) | Polyisocyanates blocked with a mixture of blocking agents | |
| JPH1077327A (ja) | ３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールで封鎖されたポリイソシアネート | |
| CA1116621A (en) | Preparation of organic mono- and poly- isocyanates | |
| EP0105242B1 (en) | Reduction of free monomer in isocyanate adducts | |
| JPH01160950A (ja) | ブロックされた尿素基含有ポリイソシアネートの製造方法 | |
| US5149766A (en) | Process for the preparation of uretdione group containing polyisocyanates | |
| US4597909A (en) | Process for the production of polyisocyanates | |
| CA2196148C (en) | Low viscosity polyisocyanate mixtures and coating compositions prepared therefrom | |
| JPS6229426B2 (ja) | ||
| EP0098004A1 (fr) | Nouveaux sels de polyisocyanates organiques et leur préparation | |
| JPH0667893B2 (ja) | 変性有機ポリイソシアネートの製造方法 | |
| MXPA01005087A (es) | Procedimiento para la preparacion de poiisocianatos con estructura biuret. | |
| EP0226109A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente zur Herstellung von Polyurethanen | |
| US5349082A (en) | Toluene diisocyanate residue | |
| US4465836A (en) | Diisocyanates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060328 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060412 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090421 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110421 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120421 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120421 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130421 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130421 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140421 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |