JPH1077327A - ３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールで封鎖されたポリイソシアネート - Google Patents
３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールで封鎖されたポリイソシアネートInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 極く僅か或いは全く熱黄変を示さず、濃厚有
機溶液における低い粘度を示し、さらに容易に得られる
安価な合成用原料の使用に関する従来技術の要件を満た
す封鎖ポリイソシアネートを開発すること。 【解決手段】 ３，５−ジメチル−１，２，４−トリア
ゾールにより部分的または完全に封鎖されたポリイソシ
アネート、これら封鎖ポリイソシアネートを含有する熱
硬化性の１−成分被覆組成物、並びに得られるコーチン
グに関する。
機溶液における低い粘度を示し、さらに容易に得られる
安価な合成用原料の使用に関する従来技術の要件を満た
す封鎖ポリイソシアネートを開発すること。 【解決手段】 ３，５−ジメチル−１，２，４−トリア
ゾールにより部分的または完全に封鎖されたポリイソシ
アネート、これら封鎖ポリイソシアネートを含有する熱
硬化性の１−成分被覆組成物、並びに得られるコーチン
グに関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な封鎖ポリイ
ソシアネート、１２０〜１４０℃の比較的低温度にて焼
付けしうると共に極めて低い熱黄変を示す１−成分ポリ
ウレタン被覆組成物におけるその使用、並びに得られる
コーチングに関するものである。
ソシアネート、１２０〜１４０℃の比較的低温度にて焼
付けしうると共に極めて低い熱黄変を示す１−成分ポリ
ウレタン被覆組成物におけるその使用、並びに得られる
コーチングに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】仕上コートが封鎖ポリイソシアネートと
有機ポリヒドロキシル化合物（たとえばポリヒドロキシ
ポリアクリレート）とに基づく光沢のある透明なコーチ
ングであるような多層コーチングは、特にその優秀な性
質に基づき自動車を被覆するため益々重要となりつつあ
る。この用途に適するポリイソシアネートは、（ｉ）１
４０℃の最大焼付温度にて架橋しえねばならず、（ｉ
ｉ）焼付操作に際し極めて僅かもしくは好ましくは全く
生じない程度の熱黄変を示さねばならず、（ｉｉｉ）
「高固形分」用途につき充分低い濃厚有機溶液としての
粘度を持たねばならず、さらに（ｉｖ）安価な原料に基
づかねばならない。トリアゾールおよびピラゾールで封
鎖されたポリイソシアネートは、低い熱黄変の程度を示
す焼付ラッカーにつき特に適している。１，２，４−ト
リアゾールで封鎖されたＥＰ−Ａ ０，００４，５７１
号によるポリイソシアネートは、粉末被覆組成物の架橋
剤として特に適するが、有機溶剤におけるその溶液が比
較的高粘性であると共に、しばしば封鎖ポリイソシアネ
ートの結晶化傾向に基づき不適当であるため、溶剤含有
の被覆組成物に使用するには本質的に不適である。ＥＰ
−Ａ ０，６８２，０５１号によれば、この結晶化傾向
は１，２，４−トリアゾールと３，５−ジメチルピラゾ
ールとを含有する封鎖剤混合物の使用により抑制され
る。しかしながら、この混合封鎖法は追加の生産コスト
を構成する。ＵＳ−Ａ ３，７２１，６４５号は、ポリ
ウレタン（ＰＵＲ）溶融注型組成物のための安定化用添
加剤として特に３−エチル−１，２，４−トリアゾール
を包含する１，２，４−トリアゾール類を開示してい
る。ＮＣＯ基が３，５−ジメチル−１，２，４−トリア
ゾールで封鎖されたポリイソシアネートの製造について
は開示がない。
有機ポリヒドロキシル化合物（たとえばポリヒドロキシ
ポリアクリレート）とに基づく光沢のある透明なコーチ
ングであるような多層コーチングは、特にその優秀な性
質に基づき自動車を被覆するため益々重要となりつつあ
る。この用途に適するポリイソシアネートは、（ｉ）１
４０℃の最大焼付温度にて架橋しえねばならず、（ｉ
ｉ）焼付操作に際し極めて僅かもしくは好ましくは全く
生じない程度の熱黄変を示さねばならず、（ｉｉｉ）
「高固形分」用途につき充分低い濃厚有機溶液としての
粘度を持たねばならず、さらに（ｉｖ）安価な原料に基
づかねばならない。トリアゾールおよびピラゾールで封
鎖されたポリイソシアネートは、低い熱黄変の程度を示
す焼付ラッカーにつき特に適している。１，２，４−ト
リアゾールで封鎖されたＥＰ−Ａ ０，００４，５７１
号によるポリイソシアネートは、粉末被覆組成物の架橋
剤として特に適するが、有機溶剤におけるその溶液が比
較的高粘性であると共に、しばしば封鎖ポリイソシアネ
ートの結晶化傾向に基づき不適当であるため、溶剤含有
の被覆組成物に使用するには本質的に不適である。ＥＰ
−Ａ ０，６８２，０５１号によれば、この結晶化傾向
は１，２，４−トリアゾールと３，５−ジメチルピラゾ
ールとを含有する封鎖剤混合物の使用により抑制され
る。しかしながら、この混合封鎖法は追加の生産コスト
を構成する。ＵＳ−Ａ ３，７２１，６４５号は、ポリ
ウレタン（ＰＵＲ）溶融注型組成物のための安定化用添
加剤として特に３−エチル−１，２，４−トリアゾール
を包含する１，２，４−トリアゾール類を開示してい
る。ＮＣＯ基が３，５−ジメチル−１，２，４−トリア
ゾールで封鎖されたポリイソシアネートの製造について
は開示がない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低焼
付温度の要件を満たし、極く僅かしか或いは全く熱黄変
を示さず、濃厚有機溶液における低い粘度を示し、さら
に容易に得られる安価な合成用の原料の使用に関する上
記要件を満たす封鎖ポリイソシアネートを開発すること
にある。驚くことに今回これら課題は、イソシアネート
基が３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールで封
鎖された本発明によるポリイソシアネートで解決しうる
ことを突き止めた。
付温度の要件を満たし、極く僅かしか或いは全く熱黄変
を示さず、濃厚有機溶液における低い粘度を示し、さら
に容易に得られる安価な合成用の原料の使用に関する上
記要件を満たす封鎖ポリイソシアネートを開発すること
にある。驚くことに今回これら課題は、イソシアネート
基が３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールで封
鎖された本発明によるポリイソシアネートで解決しうる
ことを突き止めた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも２
個のイソシアネート基を有すると共に樹脂固形分に対し
２〜２６重量％の封鎖および遊離イソシアネート基（Ｎ
ＣＯとして計算、分子量＝４２）の全含有量を有し、イ
ソシアネート基の少なくとも９５％が封鎖型で存在する
と共に封鎖剤の少なくとも５０重量％が３，５−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾールであることを特徴とする
有機ポリイソシアネートに関するものである。さらに本
発明は、これら封鎖ポリイソシアネートと少なくとも２
個のイソシアネート反応性基を有する化合物とを含有し
た熱硬化性の１−成分被覆組成物、および得られるコー
チングにも関するものである。
個のイソシアネート基を有すると共に樹脂固形分に対し
２〜２６重量％の封鎖および遊離イソシアネート基（Ｎ
ＣＯとして計算、分子量＝４２）の全含有量を有し、イ
ソシアネート基の少なくとも９５％が封鎖型で存在する
と共に封鎖剤の少なくとも５０重量％が３，５−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾールであることを特徴とする
有機ポリイソシアネートに関するものである。さらに本
発明は、これら封鎖ポリイソシアネートと少なくとも２
個のイソシアネート反応性基を有する化合物とを含有し
た熱硬化性の１−成分被覆組成物、および得られるコー
チングにも関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明による封鎖有機ポリイソシ
アネートは樹脂固形分に対し２〜２６重量％、好ましく
は４〜２６重量％、特に好ましくは８〜２０重量％の封
鎖および遊離イソシアネート基（ＮＣＯとして計算、分
子量＝４２ｇ）の総含有量を有する。さらに本発明は必
要に応じラッカー溶剤に溶解された前記ポリイソシアネ
ートの製造方法にも関するものであり、この方法は必要
に応じラッカー溶剤に溶解されると共に少なくとも１種
の有機ポリイソシアネートと少なくとも２個のイソシア
ネート基とを含んで２〜６０重量％のイソシアネート含
有量を有するポリイソシアネート成分を５０〜１２０℃
にて封鎖剤と反応させることからなり、封鎖剤を封鎖す
べきポリイソシアネートにおけるイソシアネート基に対
し少なくとも９５重量％の総量にて使用し、封鎖剤とし
て３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールを使用
することを特徴とする。
アネートは樹脂固形分に対し２〜２６重量％、好ましく
は４〜２６重量％、特に好ましくは８〜２０重量％の封
鎖および遊離イソシアネート基（ＮＣＯとして計算、分
子量＝４２ｇ）の総含有量を有する。さらに本発明は必
要に応じラッカー溶剤に溶解された前記ポリイソシアネ
ートの製造方法にも関するものであり、この方法は必要
に応じラッカー溶剤に溶解されると共に少なくとも１種
の有機ポリイソシアネートと少なくとも２個のイソシア
ネート基とを含んで２〜６０重量％のイソシアネート含
有量を有するポリイソシアネート成分を５０〜１２０℃
にて封鎖剤と反応させることからなり、封鎖剤を封鎖す
べきポリイソシアネートにおけるイソシアネート基に対
し少なくとも９５重量％の総量にて使用し、封鎖剤とし
て３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールを使用
することを特徴とする。
【０００６】封鎖ポリイソシアネートは、（ａ）必要に
応じラッカー溶剤に溶解されると共に、少なくとも２個
のイソシアネート基を有する少なくとも１種の有機ポリ
イソシアネートおよび２〜６０重量％のイソシアネート
含有量を含むポリイソシアネート成分を、（ｂ）封鎖剤
の総重量に対し少なくとも５０重量％の３，５−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾールを含有する封鎖剤と、５
０〜１２０℃の温度にて反応させることにより製造さ
れ、ここで封鎖剤とイソシアネート基との当量比は少な
くとも０．９５：１である。
応じラッカー溶剤に溶解されると共に、少なくとも２個
のイソシアネート基を有する少なくとも１種の有機ポリ
イソシアネートおよび２〜６０重量％のイソシアネート
含有量を含むポリイソシアネート成分を、（ｂ）封鎖剤
の総重量に対し少なくとも５０重量％の３，５−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾールを含有する封鎖剤と、５
０〜１２０℃の温度にて反応させることにより製造さ
れ、ここで封鎖剤とイソシアネート基との当量比は少な
くとも０．９５：１である。
【０００７】本発明による封鎖ポリイソシアネートを製
造するのに適するポリイソシアネートは、少なくとも２
個のイソシアネート基を有する公知の芳香族および（シ
クロ）脂肪族ポリイソシアネート、好ましくは市販入手
しうるものを包含する。その例は２，４−および２，６
−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、並びにこ
れらとアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化
により得られるその異性体および／または高級同族体と
の混合物（粗製ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、１，４−ブタンジイソシアネート（ＢＤ
Ｉ）、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、
２，４−もしくは２，６−メチルシクロヘキシルジイソ
シアネート（Ｈ6 ＴＤＩ）、イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ）、
４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
および３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシク
ロヘキシルジイソシアネート（ＩＭＣＩ）を包含する。
前記モノマーポリイソシアネートから作成されると共に
ビウレット基、アロファネート基、イソシアヌレート基
および／またはウレトジオン基を有するラッカーポリイ
ソシアネートも適している。
造するのに適するポリイソシアネートは、少なくとも２
個のイソシアネート基を有する公知の芳香族および（シ
クロ）脂肪族ポリイソシアネート、好ましくは市販入手
しうるものを包含する。その例は２，４−および２，６
−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、並びにこ
れらとアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化
により得られるその異性体および／または高級同族体と
の混合物（粗製ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、１，４−ブタンジイソシアネート（ＢＤ
Ｉ）、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、
２，４−もしくは２，６−メチルシクロヘキシルジイソ
シアネート（Ｈ6 ＴＤＩ）、イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ）、
４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
および３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシク
ロヘキシルジイソシアネート（ＩＭＣＩ）を包含する。
前記モノマーポリイソシアネートから作成されると共に
ビウレット基、アロファネート基、イソシアヌレート基
および／またはウレトジオン基を有するラッカーポリイ
ソシアネートも適している。
【０００８】好適ポリイソシアネートは、（シクロ）脂
肪族結合したイソシアネート基を有し、１，６−ヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよ
び４，４′−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネー
トから作成されると共にビウレット基、イソシアヌレー
ト基、アロファネート基および／またはウレトジオン基
を有するラッカーポリイソシアネートである。１，６−
ヘキサンジイソシアネートから作成されてイソシアヌレ
ート基、アロファネート基および／またはビウレット基
を有するラッカーポリイソシアネートが特に好適であ
る。３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールは、
それ自身で或いはイソシアネート基に対し一官能性の反
応性を有する１種もしくはそれ以上の公知の可逆性封鎖
剤と混合して、封鎖剤として使用される。封鎖剤の総重
量に対する３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾー
ルの含有量は少なくとも５０重量％、好ましくは少なく
とも８０重量％、より好ましくは１００重量％である。
３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールは、針状
結晶として結晶化すると共に９７．１２ｇの分子量を有
する無色固体である（凍結点１４４℃、沸点１５９℃／
１５ミリバール）。この化合物は、公知方法［バイルシ
ュタイン・ハンドブーフ・デル・オーガニッシェン・ヘ
ミー、ＥＶ、第２６／１巻、第２６７頁；Ｒｅｓ．Ｄｉ
ｓｃｌ（１９８１）、第３６０頁］により、たとえば１
モルのヒドラジン水和物を少なくとも２モルのアセタミ
ドと９０〜２２０℃の温度で反応させて作成することが
できる。
肪族結合したイソシアネート基を有し、１，６−ヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよ
び４，４′−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネー
トから作成されると共にビウレット基、イソシアヌレー
ト基、アロファネート基および／またはウレトジオン基
を有するラッカーポリイソシアネートである。１，６−
ヘキサンジイソシアネートから作成されてイソシアヌレ
ート基、アロファネート基および／またはビウレット基
を有するラッカーポリイソシアネートが特に好適であ
る。３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールは、
それ自身で或いはイソシアネート基に対し一官能性の反
応性を有する１種もしくはそれ以上の公知の可逆性封鎖
剤と混合して、封鎖剤として使用される。封鎖剤の総重
量に対する３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾー
ルの含有量は少なくとも５０重量％、好ましくは少なく
とも８０重量％、より好ましくは１００重量％である。
３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールは、針状
結晶として結晶化すると共に９７．１２ｇの分子量を有
する無色固体である（凍結点１４４℃、沸点１５９℃／
１５ミリバール）。この化合物は、公知方法［バイルシ
ュタイン・ハンドブーフ・デル・オーガニッシェン・ヘ
ミー、ＥＶ、第２６／１巻、第２６７頁；Ｒｅｓ．Ｄｉ
ｓｃｌ（１９８１）、第３６０頁］により、たとえば１
モルのヒドラジン水和物を少なくとも２モルのアセタミ
ドと９０〜２２０℃の温度で反応させて作成することが
できる。
【０００９】本発明による方法を実施する際、封鎖剤は
出発ポリイソシアネートのイソシアネート基と封鎖剤と
の当量比が０．９５：１〜１．０５：１となるような量
にて使用される。したがって、ポリイソシアネートにお
けるイソシアネート基の少なくとも９５％が封鎖され、
好ましくは完全封鎖される。本発明による方法は、一般
に５０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃の温度に
て、たとえば酢酸ｎ−ブチル、酢酸メトキシプロピル、
トルエンもしくは高級芳香族溶剤混合物（たとえばエク
ソン・ヘミー社から入手しうるソルベッソ溶剤）などの
適する溶剤の存在下または不存在下で行われる。本発明
による方法の１具体例においては、溶解された或いは純
粋なポリイソシアネート成分を計算量の３，５−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾールおよび所望の固形物含有
量を得るのに必要な量の溶剤と一緒に容器に入れ、この
混合物を計算ＮＣＯ含有量に達するまで撹拌しながら１
００℃にて加熱し、或いは完全封鎖が望ましければＮＣ
Ｏ含有量が１％未満、好ましくは０．２％未満になるま
で加熱する。この混合物を必要に応じさらに溶剤で所望
粘度に調整する。
出発ポリイソシアネートのイソシアネート基と封鎖剤と
の当量比が０．９５：１〜１．０５：１となるような量
にて使用される。したがって、ポリイソシアネートにお
けるイソシアネート基の少なくとも９５％が封鎖され、
好ましくは完全封鎖される。本発明による方法は、一般
に５０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃の温度に
て、たとえば酢酸ｎ−ブチル、酢酸メトキシプロピル、
トルエンもしくは高級芳香族溶剤混合物（たとえばエク
ソン・ヘミー社から入手しうるソルベッソ溶剤）などの
適する溶剤の存在下または不存在下で行われる。本発明
による方法の１具体例においては、溶解された或いは純
粋なポリイソシアネート成分を計算量の３，５−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾールおよび所望の固形物含有
量を得るのに必要な量の溶剤と一緒に容器に入れ、この
混合物を計算ＮＣＯ含有量に達するまで撹拌しながら１
００℃にて加熱し、或いは完全封鎖が望ましければＮＣ
Ｏ含有量が１％未満、好ましくは０．２％未満になるま
で加熱する。この混合物を必要に応じさらに溶剤で所望
粘度に調整する。
【００１０】ＨＤＩから作成されたラッカーポリイソシ
アネートを封鎖するための本発明による架橋剤の利点に
ついては実施例１および４にて一層詳細に説明する。
１，２，４−トリアゾールで封鎖すれば、これらポリイ
ソシアネートは例外なしに高粘性の架橋剤を形成し、短
時間後に結晶化して貯蔵性１−成分ＰＵＲ焼付ラッカー
として使用しえない。これに反し、ＨＤＩから作成され
ると共に３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール
で封鎖されたラッカーポリイソシアネートは貯蔵安定性
であって低い粘度を有する。本発明により殆どまたは完
全に封鎖されたポリイソシアネートは有機ポリヒドロキ
シル、ポリアミノおよびポリアミノポリヒドロキシル化
合物、好ましくはポリヒドロキシル化合物のための１−
成分熱硬化性被覆組成物（焼付ラッカー）、好ましくは
ポリウレタン被覆組成物における貴重な架橋性樹脂を構
成する。これらは、この目的で従来使用されている封鎖
ポリイソシアネートの代わりに使用することができる。
これら焼付ラッカーでの使用に適するポリヒドロキシル
化合物、並びに焼付ラッカーの製造および使用に関する
詳細は公知である。本発明による生産物の特に好適な使
用分野は、たとえば特に自動車の多層コーチングの仕上
コートとして使用されるような透明ポリウレタン焼付ラ
ッカーの架橋剤としての使用である。封鎖ポリイソシア
ネートに適する共反応体は公知のポリエステルポリオー
ル、ポリアクリレートポリオールおよびその混合物を包
含する。
アネートを封鎖するための本発明による架橋剤の利点に
ついては実施例１および４にて一層詳細に説明する。
１，２，４−トリアゾールで封鎖すれば、これらポリイ
ソシアネートは例外なしに高粘性の架橋剤を形成し、短
時間後に結晶化して貯蔵性１−成分ＰＵＲ焼付ラッカー
として使用しえない。これに反し、ＨＤＩから作成され
ると共に３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール
で封鎖されたラッカーポリイソシアネートは貯蔵安定性
であって低い粘度を有する。本発明により殆どまたは完
全に封鎖されたポリイソシアネートは有機ポリヒドロキ
シル、ポリアミノおよびポリアミノポリヒドロキシル化
合物、好ましくはポリヒドロキシル化合物のための１−
成分熱硬化性被覆組成物（焼付ラッカー）、好ましくは
ポリウレタン被覆組成物における貴重な架橋性樹脂を構
成する。これらは、この目的で従来使用されている封鎖
ポリイソシアネートの代わりに使用することができる。
これら焼付ラッカーでの使用に適するポリヒドロキシル
化合物、並びに焼付ラッカーの製造および使用に関する
詳細は公知である。本発明による生産物の特に好適な使
用分野は、たとえば特に自動車の多層コーチングの仕上
コートとして使用されるような透明ポリウレタン焼付ラ
ッカーの架橋剤としての使用である。封鎖ポリイソシア
ネートに適する共反応体は公知のポリエステルポリオー
ル、ポリアクリレートポリオールおよびその混合物を包
含する。
【００１１】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。以下の実施例において％は全て特記しな
い限り重量％として示す。例１と例４との比較および例
２と例５との比較は、それぞれ３，５−ジメチル−１，
２，４−トリアゾールで封鎖された本発明によるポリイ
ソシアネートと１，２，４−トリアゾールで封鎖された
ポリイソシアネートとの比較による優秀な耐結晶化性お
よび低い粘度を示す。比較例３の封鎖架橋剤および例４
の本発明により封鎖された架橋剤を含有する透明被覆組
成物から得られたコーチングに関する熱黄変、振り子防
振および溶剤耐性を例６で説明する。各比較例の封鎖ポ
リイソシアネートはＥＰ ０，６８２，０５１号（米国
特許第５，５９６，０６４号、ここに参考のため引用す
る）による封鎖剤の混合物で作成した。
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。以下の実施例において％は全て特記しな
い限り重量％として示す。例１と例４との比較および例
２と例５との比較は、それぞれ３，５−ジメチル−１，
２，４−トリアゾールで封鎖された本発明によるポリイ
ソシアネートと１，２，４−トリアゾールで封鎖された
ポリイソシアネートとの比較による優秀な耐結晶化性お
よび低い粘度を示す。比較例３の封鎖架橋剤および例４
の本発明により封鎖された架橋剤を含有する透明被覆組
成物から得られたコーチングに関する熱黄変、振り子防
振および溶剤耐性を例６で説明する。各比較例の封鎖ポ
リイソシアネートはＥＰ ０，６８２，０５１号（米国
特許第５，５９６，０６４号、ここに参考のため引用す
る）による封鎖剤の混合物で作成した。
【００１２】例１（比較例） この例は、１，６−ジイソシアナトヘキサンから作成さ
れた公知のラッカーポリイソシアネートを１，２，４−
トリアゾールで封鎖することを説明する。得られた生成
物は、結晶化するため焼付ラッカーにて使用しえなかっ
た。バッチ： ２００．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有すると共に１，６− ジイソシアナトヘキサンから作成されたラッ カーポリイソシアネート。ＮＣＯ含有量：２ １％；２３℃での粘度、約３０００mPa.s ７２．５ｇ （１．０５モル）：１，２，４−トリアゾール １１７．０ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ３８９．５ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。実験： ラッカーポリイソシアネートを酢酸メトキシプロ
ピルに溶解させた。次いで１，２，４−トリアゾールの
全量を撹拌溶液に室温にて添加した。この混合物を徐々
に１００℃まで加熱し、この温度にて封鎖剤は溶液に移
行した。この溶液を１００℃にてさらに１時間撹拌し
た。ＮＣＯバンド（ＩＲスペクトル）が消失した後、混
合物を冷却させた。この冷却工程に際し溶液は濁り、１
晩貯蔵した後に完全に結晶化が生じた。
れた公知のラッカーポリイソシアネートを１，２，４−
トリアゾールで封鎖することを説明する。得られた生成
物は、結晶化するため焼付ラッカーにて使用しえなかっ
た。バッチ： ２００．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有すると共に１，６− ジイソシアナトヘキサンから作成されたラッ カーポリイソシアネート。ＮＣＯ含有量：２ １％；２３℃での粘度、約３０００mPa.s ７２．５ｇ （１．０５モル）：１，２，４−トリアゾール １１７．０ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ３８９．５ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。実験： ラッカーポリイソシアネートを酢酸メトキシプロ
ピルに溶解させた。次いで１，２，４−トリアゾールの
全量を撹拌溶液に室温にて添加した。この混合物を徐々
に１００℃まで加熱し、この温度にて封鎖剤は溶液に移
行した。この溶液を１００℃にてさらに１時間撹拌し
た。ＮＣＯバンド（ＩＲスペクトル）が消失した後、混
合物を冷却させた。この冷却工程に際し溶液は濁り、１
晩貯蔵した後に完全に結晶化が生じた。
【００１３】例２（比較例） この例は、ＩＰＤＩから作成された公知のラッカーポリ
イソシアネートを１，２，４−トリアゾールで封鎖する
ことを説明する。得られた封鎖ラッカーポリイソシアネ
ートの粘度は高固形物用途には高過ぎた。バッチ： ３５０．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有し、ＩＰＤＩから作 成され、溶剤ナフサ１００における７０％溶 液として存在するラッカーポリイソシアネー ト。ＮＣＯ含有量：１２％；２３℃での粘度 、約１５０mPa.s ７２．５ｇ （１．０５モル）：１，２，４−トリアゾール ６５．０ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ４８７．５ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。封鎖ＮＣＯ基の計算含有量：８ ．６％、固形物含有量：６５％。実験： ラッカーポリイソシアネートと酢酸メトキシプロ
ピルとを容器に入れて撹拌した。白色フレークの形態で
存在する１，２，４−トリアゾールを徐々に添加し、混
合物を撹拌しながら１００℃まで加熱した。約６時間の
反応時間の後、ＩＲ分光法により検出しうるＮＣＯ基の
含有量は極めて低かった。この混合物を冷却させ、透明
な淡黄色の封鎖ポリイソシアネートの溶液が得られ、こ
れは２３℃にて６０ ０００ｍＰａ．ｓの６５％溶液と
しての粘度を有した。
イソシアネートを１，２，４−トリアゾールで封鎖する
ことを説明する。得られた封鎖ラッカーポリイソシアネ
ートの粘度は高固形物用途には高過ぎた。バッチ： ３５０．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有し、ＩＰＤＩから作 成され、溶剤ナフサ１００における７０％溶 液として存在するラッカーポリイソシアネー ト。ＮＣＯ含有量：１２％；２３℃での粘度 、約１５０mPa.s ７２．５ｇ （１．０５モル）：１，２，４−トリアゾール ６５．０ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ４８７．５ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。封鎖ＮＣＯ基の計算含有量：８ ．６％、固形物含有量：６５％。実験： ラッカーポリイソシアネートと酢酸メトキシプロ
ピルとを容器に入れて撹拌した。白色フレークの形態で
存在する１，２，４−トリアゾールを徐々に添加し、混
合物を撹拌しながら１００℃まで加熱した。約６時間の
反応時間の後、ＩＲ分光法により検出しうるＮＣＯ基の
含有量は極めて低かった。この混合物を冷却させ、透明
な淡黄色の封鎖ポリイソシアネートの溶液が得られ、こ
れは２３℃にて６０ ０００ｍＰａ．ｓの６５％溶液と
しての粘度を有した。
【００１４】例３（比較例） この例は、例１で使用した１，６−ジイソシアナトヘキ
サンに基づくラッカーポリイソシアネートを封鎖するた
めの封鎖剤の混合物の使用を説明する。しかしながら例
１とは異なり、結晶化しない液体の封鎖ラッカーポリイ
ソシアネートが得られた。バッチ： ４００．０ｇ （２．０当量）：イソシアヌレート基を有すると共に例１による １，６−ジイソシアナトヘキサンに基づくラッ カーポリイソシアネート。 ６９．０ｇ （１．０モル）：１，２，４−トリアゾール ９６．０ｇ （１．０モル）：３，５−ジメチルピラゾール ２４２．０ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ８０７．０ｇ （２．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。固形物含有量：７０％、封鎖Ｎ ＣＯ基の計算含有量：１０．４％。実験： ラッカーポリイソシアネートと酢酸メトキシプロ
ピルとを容器に入れた。固体の１，２，４−トリアゾー
ル（白色フレーク）を撹拌しながら添加した。この混合
物を１００℃まで加熱し、この温度にて１，２，４−ト
リアゾールは溶液に移行した。５．５％（計算値：５．
９％）のＮＣＯ含有量が、３０分間の反応時間の後に測
定された。この混合物を７０℃まで冷却し、３，５−ジ
メチルピラゾール（無色結晶）を添加した。７０℃にて
３０分間の反応時間の後、ＮＣＯ含有量はもはやＩＲ分
光法により検出しえなかった。透明な淡黄色の７０％溶
液が得られ、これは２３℃にて約３０００ｍＰａ．ｓの
粘度を有した。溶解した封鎖ポリイソシアネートは１
４．８％の封鎖ＮＣＯ基の含有量を有した（ＮＣＯとし
て計算、樹脂固形分に対する）。この封鎖ラッカーポリ
イソシアネートから作成された透明コーチングの性質を
例６に示す。
サンに基づくラッカーポリイソシアネートを封鎖するた
めの封鎖剤の混合物の使用を説明する。しかしながら例
１とは異なり、結晶化しない液体の封鎖ラッカーポリイ
ソシアネートが得られた。バッチ： ４００．０ｇ （２．０当量）：イソシアヌレート基を有すると共に例１による １，６−ジイソシアナトヘキサンに基づくラッ カーポリイソシアネート。 ６９．０ｇ （１．０モル）：１，２，４−トリアゾール ９６．０ｇ （１．０モル）：３，５−ジメチルピラゾール ２４２．０ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ８０７．０ｇ （２．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。固形物含有量：７０％、封鎖Ｎ ＣＯ基の計算含有量：１０．４％。実験： ラッカーポリイソシアネートと酢酸メトキシプロ
ピルとを容器に入れた。固体の１，２，４−トリアゾー
ル（白色フレーク）を撹拌しながら添加した。この混合
物を１００℃まで加熱し、この温度にて１，２，４−ト
リアゾールは溶液に移行した。５．５％（計算値：５．
９％）のＮＣＯ含有量が、３０分間の反応時間の後に測
定された。この混合物を７０℃まで冷却し、３，５−ジ
メチルピラゾール（無色結晶）を添加した。７０℃にて
３０分間の反応時間の後、ＮＣＯ含有量はもはやＩＲ分
光法により検出しえなかった。透明な淡黄色の７０％溶
液が得られ、これは２３℃にて約３０００ｍＰａ．ｓの
粘度を有した。溶解した封鎖ポリイソシアネートは１
４．８％の封鎖ＮＣＯ基の含有量を有した（ＮＣＯとし
て計算、樹脂固形分に対する）。この封鎖ラッカーポリ
イソシアネートから作成された透明コーチングの性質を
例６に示す。
【００１５】例４（本発明による） この例は、例１で使用した１，６−ジイソシアナトヘキ
サンに基づくラッカーポリイソシアネートからの本発明
による封鎖ポリイソシアネートの製造を説明する。しか
しながら例１とは異なり、結晶化しない液体の封鎖ラッ
カーポリイソシアネートが得られた。バッチ： ２００．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有すると共に例１によ る１，６−ジイソシアナトヘキサンに基づく ラッカーポリイソシアネート。 １０１．９ｇ （１．０５モル）：３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾー ル １２９．４ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ４３１．３ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。固形物含有量：７０％、封鎖Ｎ ＣＯ基の計算含有量：９．７％。実験： ラッカーポリイソシアネートと酢酸メトキシプロ
ピルとを容器に入れた。固体の３，５−ジメチル−１，
２，４−トリアゾールを撹拌しながら添加した。この混
合物を１１０℃まで加熱し、この温度にて３，５−ジメ
チル−１，２，４−トリアゾールは溶液に移行した。
０．２％未満の極く僅かなＮＣＯ含有量が、１１０℃に
て８時間の反応時間の後にまだ測定された。混合物を室
温まで冷却すると共に１晩静置し、この時点で反応は完
結した（ＮＣＯ基はもはやＩＲ分光法により検出されな
かった）。透明な淡黄色の７０％溶液が得られ、これは
２３℃にて３８００ｍＰａ．ｓの粘度を有した。溶解し
た封鎖ポリイソシアネートは溶液に対し９．７％かつ樹
脂固形分に対し１３．９％の封鎖ＮＣＯ基（ＮＣＯとし
て計算）の含有量を有した。この封鎖ラッカーポリイソ
シアネートから作成された透明コーチングの性質を例６
に示す。
サンに基づくラッカーポリイソシアネートからの本発明
による封鎖ポリイソシアネートの製造を説明する。しか
しながら例１とは異なり、結晶化しない液体の封鎖ラッ
カーポリイソシアネートが得られた。バッチ： ２００．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有すると共に例１によ る１，６−ジイソシアナトヘキサンに基づく ラッカーポリイソシアネート。 １０１．９ｇ （１．０５モル）：３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾー ル １２９．４ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ４３１．３ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。固形物含有量：７０％、封鎖Ｎ ＣＯ基の計算含有量：９．７％。実験： ラッカーポリイソシアネートと酢酸メトキシプロ
ピルとを容器に入れた。固体の３，５−ジメチル−１，
２，４−トリアゾールを撹拌しながら添加した。この混
合物を１１０℃まで加熱し、この温度にて３，５−ジメ
チル−１，２，４−トリアゾールは溶液に移行した。
０．２％未満の極く僅かなＮＣＯ含有量が、１１０℃に
て８時間の反応時間の後にまだ測定された。混合物を室
温まで冷却すると共に１晩静置し、この時点で反応は完
結した（ＮＣＯ基はもはやＩＲ分光法により検出されな
かった）。透明な淡黄色の７０％溶液が得られ、これは
２３℃にて３８００ｍＰａ．ｓの粘度を有した。溶解し
た封鎖ポリイソシアネートは溶液に対し９．７％かつ樹
脂固形分に対し１３．９％の封鎖ＮＣＯ基（ＮＣＯとし
て計算）の含有量を有した。この封鎖ラッカーポリイソ
シアネートから作成された透明コーチングの性質を例６
に示す。
【００１６】例５（本発明による） この例は、例２で使用したＩＰＤＩに基づくラッカーポ
リイソシアネートからの本発明による封鎖ポリイソシア
ネートの作成を説明する。しかしながら例２とは異な
り、比較的低粘度を有する液体の封鎖ラッカーポリイソ
シアネートが生成された。バッチ： ３５５．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有すると共にＩＰＤＩ （７０％溶液）に基づく例２によるラッカー ポリイソシアネート １０１．９ｇ （１．０５モル）：３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾー ル ８２．１ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ５３９．０ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。実験： ラッカーポリイソシアネート溶液と酢酸メトキシ
プロピルとを容器に入れた。この混合物を１１０℃まで
加熱し、この温度にて３，５−ジメチル−１，２，４−
トリアゾールは溶液に移行した。０．２％未満の極く僅
かなのＮＣＯ含有量が、１１０℃における８時間の反応
時間の後にまだ検出された。混合物を室温まで冷却する
と共に１晩静置し、この時点で反応は完結した（ＮＣＯ
基はもはやＩＲ分光法により検出されなかった）。透明
な淡黄色の６５％溶液が得られ、これは２３℃にて２６
０００ｍＰａ．ｓの粘度を有した。溶解した封鎖ポリ
イソシアネートは、溶液に対し７．８％かつ樹脂固形分
に対し１２．０％の封鎖ＮＣＯ基（ＮＣＯとして計算）
の含有量を有した。 粘度の比較： 例２（比較例）：η＝６０ ０００ｍＰａ．ｓ／２３℃ 例５（本発明による）：η＝２６ ０００ｍＰａ．ｓ／
２３℃ これら粘度は、ハーケ・メッステクニークＧｍｂＨ ＆
Ｃｏにより供給されるＶＴ １８１回転粘度計を用い
て測定した。
リイソシアネートからの本発明による封鎖ポリイソシア
ネートの作成を説明する。しかしながら例２とは異な
り、比較的低粘度を有する液体の封鎖ラッカーポリイソ
シアネートが生成された。バッチ： ３５５．０ｇ （１．０当量） ：イソシアヌレート基を有すると共にＩＰＤＩ （７０％溶液）に基づく例２によるラッカー ポリイソシアネート １０１．９ｇ （１．０５モル）：３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾー ル ８２．１ｇ ：酢酸メトキシプロピル ──────────────────────────────────── ５３９．０ｇ （１．０当量の封鎖ＮＣＯ基）。実験： ラッカーポリイソシアネート溶液と酢酸メトキシ
プロピルとを容器に入れた。この混合物を１１０℃まで
加熱し、この温度にて３，５−ジメチル−１，２，４−
トリアゾールは溶液に移行した。０．２％未満の極く僅
かなのＮＣＯ含有量が、１１０℃における８時間の反応
時間の後にまだ検出された。混合物を室温まで冷却する
と共に１晩静置し、この時点で反応は完結した（ＮＣＯ
基はもはやＩＲ分光法により検出されなかった）。透明
な淡黄色の６５％溶液が得られ、これは２３℃にて２６
０００ｍＰａ．ｓの粘度を有した。溶解した封鎖ポリ
イソシアネートは、溶液に対し７．８％かつ樹脂固形分
に対し１２．０％の封鎖ＮＣＯ基（ＮＣＯとして計算）
の含有量を有した。 粘度の比較： 例２（比較例）：η＝６０ ０００ｍＰａ．ｓ／２３℃ 例５（本発明による）：η＝２６ ０００ｍＰａ．ｓ／
２３℃ これら粘度は、ハーケ・メッステクニークＧｍｂＨ ＆
Ｃｏにより供給されるＶＴ １８１回転粘度計を用い
て測定した。
【００１７】例６（本発明による） ポリヒドロキシル ポリアクリレートと、比較例３から
の封鎖架橋剤または例４からの本発明による封鎖架橋剤
のいずれかとを含有する透明被覆組成物につき説明す
る。これらコーチングの性質についても説明する。アク
リレートＩは、キシレンにおける市販ポリアクリレート
樹脂の７５％溶液であって溶液に対し４．７％のヒドロ
キシル基含有量を有した（デスモフェンＡ、バイエルＡ
Ｇ社、レバークッセンにより供給される試験製品ＬＳ２
０５１）。 １． 透明被覆組成物の合成 ポリアクリレート樹脂を例３（透明ラッカーＡ）からの
架橋剤または例４（透明ラッカーＢ）からの架橋剤と
１：１の当量比にて混合すると共に下記する触媒を添加
して透明被覆組成物を作成した。
の封鎖架橋剤または例４からの本発明による封鎖架橋剤
のいずれかとを含有する透明被覆組成物につき説明す
る。これらコーチングの性質についても説明する。アク
リレートＩは、キシレンにおける市販ポリアクリレート
樹脂の７５％溶液であって溶液に対し４．７％のヒドロ
キシル基含有量を有した（デスモフェンＡ、バイエルＡ
Ｇ社、レバークッセンにより供給される試験製品ＬＳ２
０５１）。 １． 透明被覆組成物の合成 ポリアクリレート樹脂を例３（透明ラッカーＡ）からの
架橋剤または例４（透明ラッカーＢ）からの架橋剤と
１：１の当量比にて混合すると共に下記する触媒を添加
して透明被覆組成物を作成した。
【００１８】
【表１】
【００１９】２． 用途、熱黄変、振り子防振および溶
剤耐性 透明な被覆組成物を、約１２０〜１５０μｍの湿潤フィ
ルム厚さにて、予め市販の白色ベースコート（ペルマク
ロン・ミッシュラック・シリエ２９３ＭＢ５０１白色、
スパイス・アンド・ヘッカー／コロン社により供給）で
被覆された金属試験板に施した。次いで金属試験板を乾
燥オーブン内で１４０℃にて３０分間にわたり焼付け
た。その後、ＣＩＡ−ＬＡＢ法（ＤＩＮ ６１７４）に
より色を測定した。ｂの正の数値が大である程、透明な
コーチングの変色が大であった。これに続き１６０℃に
て３０分間にわたり過剰加熱した。次いで黄変の増加に
つき測定を行い、これはＣＩＥ−ＬＡＢシステム（ＤＩ
Ｎ ６１７４）にしたがいΔｂ値と称する。この数値
は、透明ラッカーにつきできるだけゼロに近くすべきで
あり、これは過剰焼付に対する耐性である。透明コーチ
ングＡおよびＢにつき得られた結果を下記に示す。
剤耐性 透明な被覆組成物を、約１２０〜１５０μｍの湿潤フィ
ルム厚さにて、予め市販の白色ベースコート（ペルマク
ロン・ミッシュラック・シリエ２９３ＭＢ５０１白色、
スパイス・アンド・ヘッカー／コロン社により供給）で
被覆された金属試験板に施した。次いで金属試験板を乾
燥オーブン内で１４０℃にて３０分間にわたり焼付け
た。その後、ＣＩＡ−ＬＡＢ法（ＤＩＮ ６１７４）に
より色を測定した。ｂの正の数値が大である程、透明な
コーチングの変色が大であった。これに続き１６０℃に
て３０分間にわたり過剰加熱した。次いで黄変の増加に
つき測定を行い、これはＣＩＥ−ＬＡＢシステム（ＤＩ
Ｎ ６１７４）にしたがいΔｂ値と称する。この数値
は、透明ラッカーにつきできるだけゼロに近くすべきで
あり、これは過剰焼付に対する耐性である。透明コーチ
ングＡおよびＢにつき得られた結果を下記に示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】コーチング（Ｂ）につき、個々の数値
（ｂ）および（Δｂ）の合計は２．５であった。ブタノ
ンオキシムで封鎖された同じラッカーポリイソシアネー
トに基づく同様な透明コーチングは、同一の試験条件下
で５．１の（ｂ＋Δｂ）値を与えた。振り子防振および
溶剤耐性に関し、透明コーチングＢ（本発明による）は
透明コーチングＡ（比較）よりも優秀かつブタノンオキ
シムで封鎖されたポリイソシアネートに基づく他の同様
な透明コーチングよりも優秀な数値を示した。 透明コーチングＢ（本発明による）：封鎖剤として３，５−ジメチル−１，２， ４−トリアゾール 透明コーチングＡ（比較）： 封鎖剤として３，５−ジメチルピラゾール と１，２，４−トリアゾールとの混合物 透明コーチングＣ（比較）： 封鎖剤としてブタノンオキシム
（ｂ）および（Δｂ）の合計は２．５であった。ブタノ
ンオキシムで封鎖された同じラッカーポリイソシアネー
トに基づく同様な透明コーチングは、同一の試験条件下
で５．１の（ｂ＋Δｂ）値を与えた。振り子防振および
溶剤耐性に関し、透明コーチングＢ（本発明による）は
透明コーチングＡ（比較）よりも優秀かつブタノンオキ
シムで封鎖されたポリイソシアネートに基づく他の同様
な透明コーチングよりも優秀な数値を示した。 透明コーチングＢ（本発明による）：封鎖剤として３，５−ジメチル−１，２， ４−トリアゾール 透明コーチングＡ（比較）： 封鎖剤として３，５−ジメチルピラゾール と１，２，４−トリアゾールとの混合物 透明コーチングＣ（比較）： 封鎖剤としてブタノンオキシム
【００２２】
【表３】 註 ＊尺度： ０（良好）〜５（貧弱）
【００２３】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． 少なくとも２個のイソシアネート基を有すると共
に樹脂固形分に対し２〜２６重量％の封鎖および遊離イ
ソシアネート基（ＮＣＯとして計算、分子量＝４２）の
全含有量を有し、イソシアネート基の少なくとも９５％
が封鎖型で存在すると共に封鎖剤の少なくとも５０重量
％が３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールであ
ることを特徴とする有機ポリイソシアネート。
通りである： １． 少なくとも２個のイソシアネート基を有すると共
に樹脂固形分に対し２〜２６重量％の封鎖および遊離イ
ソシアネート基（ＮＣＯとして計算、分子量＝４２）の
全含有量を有し、イソシアネート基の少なくとも９５％
が封鎖型で存在すると共に封鎖剤の少なくとも５０重量
％が３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールであ
ることを特徴とする有機ポリイソシアネート。
【００２４】２． 封鎖ポリイソシアネートを作成すべ
く使用されるポリイソシアネートが２，４−および２，
６−トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、粗製ＭＤＩ、キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、１，
６−ヘキサンジイソシアネート、２，４−および２，６
−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チル−シクロヘキサン、４，４′−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、３（４）−イソシアナトメチル
−１−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、前記モ
ノマーポリイソシアネートから作成されると共にウレタ
ン基を有するＮＣＯプレポリマーおよび前記モノマーポ
リイソシアネートから作成されると共に１個もしくはそ
れ以上のビウレット基、アロファネート基、イソシアヌ
レート基および／またはウレトジオン基を有するラッカ
ーポリイソシアネートよりなる群から選択される一員を
含む上記第１項に記載の有機ポリイソシアネート。
く使用されるポリイソシアネートが２，４−および２，
６−トルエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、粗製ＭＤＩ、キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、１，
６−ヘキサンジイソシアネート、２，４−および２，６
−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメ
チル−シクロヘキサン、４，４′−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、３（４）−イソシアナトメチル
−１−メチルシクロヘキシルジイソシアネート、前記モ
ノマーポリイソシアネートから作成されると共にウレタ
ン基を有するＮＣＯプレポリマーおよび前記モノマーポ
リイソシアネートから作成されると共に１個もしくはそ
れ以上のビウレット基、アロファネート基、イソシアヌ
レート基および／またはウレトジオン基を有するラッカ
ーポリイソシアネートよりなる群から選択される一員を
含む上記第１項に記載の有機ポリイソシアネート。
【００２５】３． 封鎖ポリイソシアネートを作成すべ
く使用されるポリイソシアネートが、１，６−ジイソシ
アナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリ
メチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよ
び／または４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシ
ルメタンから作成されると共に１個もしくはそれ以上の
ビウレット基、アロファネート基、イソシアヌレート基
および／またはウレトジオン基を有するラッカーポリイ
ソシアネートよりなる群から選択される一員を含む上記
第１項に記載の有機ポリイソシアネート。 ４． 封鎖ポリイソシアネートを作成すべく使用される
ポリイソシアネートが、１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンから作成されると共に１個もしくはそれ以上のビウレ
ット基、アロファネート基および／またはイソシアヌレ
ート基を有するラッカーポリイソシアネートよりなる群
から選択される一員を含む上記第１項に記載の有機ポリ
イソシアネート。 ５． 上記第１項に記載の封鎖ポリイソシアネートと、
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する化合
物とを含有した熱硬化性の１−成分被覆組成物。 ６． 上記第５項に記載の被覆組成物から作成されたコ
ーチング。
く使用されるポリイソシアネートが、１，６−ジイソシ
アナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリ
メチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサンおよ
び／または４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシ
ルメタンから作成されると共に１個もしくはそれ以上の
ビウレット基、アロファネート基、イソシアヌレート基
および／またはウレトジオン基を有するラッカーポリイ
ソシアネートよりなる群から選択される一員を含む上記
第１項に記載の有機ポリイソシアネート。 ４． 封鎖ポリイソシアネートを作成すべく使用される
ポリイソシアネートが、１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンから作成されると共に１個もしくはそれ以上のビウレ
ット基、アロファネート基および／またはイソシアヌレ
ート基を有するラッカーポリイソシアネートよりなる群
から選択される一員を含む上記第１項に記載の有機ポリ
イソシアネート。 ５． 上記第１項に記載の封鎖ポリイソシアネートと、
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する化合
物とを含有した熱硬化性の１−成分被覆組成物。 ６． 上記第５項に記載の被覆組成物から作成されたコ
ーチング。
【００２６】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
フロントページの続き (72)発明者 エバーハルト・ケーニツヒ ドイツ連邦共和国デイー51375 レーフエ ルクーゼン、カンデインスキーシユトラー セ ７ (72)発明者 クラウス・ナハトカムプ ドイツ連邦共和国デイー40593 デユツセ ルドルフ、シルヒヤーシユトラーセ 13 (72)発明者 テオドール・エングベルト ドイツ連邦共和国デイー50968 ケルン、 ヘツベルシユトラーセ 13ツエー
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも２個のイソシアネート基を有
すると共に樹脂固形分に対し２〜２６重量％の封鎖およ
び遊離イソシアネート基（ＮＣＯとして計算、分子量＝
４２）の全含有量を有し、イソシアネート基の少なくと
も９５％が封鎖型で存在すると共に封鎖剤の少なくとも
５０重量％が３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾ
ールであることを特徴とする有機ポリイソシアネート。 - 【請求項２】 請求項１の封鎖ポリイソシアネートと、
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する化合
物とを含有した熱硬化性の１−成分被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19631269.8 | 1996-08-02 | ||
| DE19631269A DE19631269A1 (de) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | Mit 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol blockierte Polyisocyanate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077327A true JPH1077327A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=7801621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9219002A Pending JPH1077327A (ja) | 1996-08-02 | 1997-07-31 | ３，５−ジメチル−１，２，４−トリアゾールで封鎖されたポリイソシアネート |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5889106A (ja) |
| EP (1) | EP0822211B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1077327A (ja) |
| CA (1) | CA2211955C (ja) |
| DE (2) | DE19631269A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2680080A1 (en) | 2012-06-29 | 2014-01-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6005046A (en) * | 1996-08-02 | 1999-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyisocyanates blocked with 3,5-dimethyl-1,2,4-triazole |
| DE19841842C2 (de) | 1998-09-12 | 2000-07-06 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908013A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908018A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10001442A1 (de) * | 2000-01-15 | 2001-10-18 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10010405A1 (de) * | 2000-03-03 | 2001-09-13 | Basf Coatings Ag | Wäßrige (Meth)Acrylatcopolymerisat-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10040223C2 (de) * | 2000-08-17 | 2002-12-05 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6586552B2 (en) | 2001-04-09 | 2003-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminoazole-blocked isocyanate components |
| DE10126651A1 (de) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Basf Coatings Ag | Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10156897A1 (de) * | 2001-11-20 | 2003-05-28 | Bayer Ag | Mit epsilon-Caprolactam und DIPA bzw. 1,2,4-Triazol mischblockierte Polyisocyanate, deren Herstellung und Verwendung |
| DE10353638A1 (de) | 2003-11-17 | 2005-06-23 | Basf Coatings Ag | Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102008016050A1 (de) | 2007-12-24 | 2009-06-25 | Voest-Alpine Stahl Gmbh | Flexibler Primer und dessen Verwendung |
| JP5539623B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2014-07-02 | 日清紡ホールディングス株式会社 | カルボジイミド化合物、カルボジイミド組成物及び水性塗料組成物 |
| DE102014006519A1 (de) | 2014-05-03 | 2015-11-05 | Smart Material Printing B.V. | Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren |
| WO2016116259A1 (de) | 2015-01-21 | 2016-07-28 | Smartmaterialprinting B.V. | Biozide ausrüstung von gegenständen und wasserhaltigen reinigungs- und körperpflegemitteln mit polyoxometallat-mikro und/oder - nanopartikeln |
| DE102015000814A1 (de) | 2015-01-21 | 2016-07-21 | Smart Material Printing B.V. | Biozide Ausrüstung von Gegenständen mit Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln |
| DE102018000418A1 (de) | 2018-01-20 | 2019-07-25 | Bürkle Consulting Gmbh | Mechanochemisches Verfahren zur Herstellung von von persistenten organischen Schadstoffen und anderen Organohalogenverbindungen freien Wertprodukten aus Abfällen von Kunststoffen und Kunststofflaminaten |
| DE102018003906A1 (de) | 2018-05-07 | 2019-11-07 | Smart Material Printing | Verwendung von Polyoxometallaten gegen den Befall von Eukaryotenkulturen, Virenkulturen und Mikroorganismenpopulationen durch Mollicuten sowie mollicutenhemmende und -abtötende polyoxometallathaltige Stoffe und Verfahren |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3721645A (en) * | 1971-02-25 | 1973-03-20 | Liner Technology Inc | Polyurethanes stabilized with 1,2,3-,1,2,4-1,2,5-,and 1,3,4-triazoles |
| DE2812252A1 (de) * | 1978-03-21 | 1979-10-04 | Bayer Ag | 1,2,4-triazol-blockierte polyisocyanate als vernetzer fuer lackbindemittel |
| BE1005819A3 (nl) * | 1992-05-15 | 1994-02-08 | Dsm Nv | Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings toepasbaar in de automobielindustrie. |
| DE4416750A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Mischblockierte Polyisocyanate |
-
1996
- 1996-08-02 DE DE19631269A patent/DE19631269A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-07-21 DE DE59711358T patent/DE59711358D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-21 EP EP97112449A patent/EP0822211B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-24 US US08/899,951 patent/US5889106A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-29 CA CA002211955A patent/CA2211955C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-31 JP JP9219002A patent/JPH1077327A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2680080A1 (en) | 2012-06-29 | 2014-01-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5889106A (en) | 1999-03-30 |
| EP0822211A1 (de) | 1998-02-04 |
| CA2211955A1 (en) | 1998-02-02 |
| DE19631269A1 (de) | 1998-02-05 |
| EP0822211B1 (de) | 2004-03-03 |
| CA2211955C (en) | 2007-06-19 |
| DE59711358D1 (de) | 2004-04-08 |
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