JPH08217587A - エアバッグ用ガス発生剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、ガス発生剤の好ましい特性を維持
したまま、基剤の分解を防止し、基剤を長期間に亙り安
定に保持し得るエアバッグ用ガス発生剤を提供すること
を目的とする。 【構成】 本発明のエアバッグ用ガス発生剤は、含窒素
有機化合物及び酸化剤を有効成分とし、更に該含窒素有
機化合物の分解を誘起する成分を含有するガス発生剤で
あって、含窒素有機化合物及び該含窒素有機化合物の分
解を誘起する成分の少なくとも一方がキレート剤により
表面処理を施されてなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エアバッグ用ガス発生
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の安全性に対する要求が一層高ま
る中、エアバッグシステムの需要は飛躍的に増大しつつ
ある。エアバッグシステムは、自動車が高速で衝突した
際、ハンドル又はダッシュボード内部に装着されたナイ
ロン製バッグ（エアバッグ）を膨脹させることにより、
乗員が車両内の各部に激突して死傷するのを防止しよう
とするものであり、バッグの膨脹には、該システムに装
填されたガス発生剤が燃焼又は分解して発生するガスが
利用される。

【０００３】エアバッグ用ガス発生剤は、主に４つの要
件を満たすものが望ましい。第１の要件は「適度な燃焼
速度を有すること」である。燃焼速度が遅いとバッグが
瞬時に膨張せず、乗員を保護できない。第２の要件は
「衝撃着火性（衝撃に対する着火感度）が低いこと」で
ある。衝撃着火性が高いと混合や成型等の製造工程で爆
発や爆轟が起こり易く、取扱い上の危険性が大きい。第
３の要件は「ガス温度が低いこと」である。バッグは、
乗員を車外へ脱出させるため、膨脹後にガスを放出して
収縮するが、ガス温度が高いと乗員に火傷等を負わせる
ことがある。また、バッグに穴が開いて機能が低下した
り、バッグが燃焼して火災が起こることもある。第４の
要件は「ガス中のＣＯ等の有毒成分濃度が低いこと」で
ある。有毒成分濃度が高いと、ガス放出の際に乗員がガ
ス中毒になる可能性がある。

【０００４】現在汎用されている、アジ化ナトリウムを
ガス発生基剤とするアジド系ガス発生剤は、適度な燃焼
速度及び比較的低いガス温度を有し、ガスの大部分が窒
素ガスであるが、衝撃着火性がかなり高いという欠点が
ある。またガス発生基剤であるアジ化ナトリウムは分解
して火災を起こしたり又は有毒煙霧を出したり、更に酸
化剤と反応して酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム等の
有毒成分を生成するため、取扱いには常に厳重な注意を
要し、安全確保の設備が必須となる。また、アジ化ナト
リウムは吸湿により燃焼性能が低下するので、吸湿防止
のための対策を講じる必要がある。加えてアジ化ナトリ
ウムは劇毒性であるため、河川や海に落ちたエアバッグ
装着車からアジ化ナトリウムが漏出し、甚大な環境汚染
を引き起こす虞れもある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】特開平６−３２６８９
号公報、特開平６−３２６９０号公報及び特開平６−２
２７８８４号公報には、本発明者の提案による、含窒素
有機化合物及び酸化剤を有効成分とする非アジド系ガス
発生剤が開示されている。該ガス発生剤はガス発生量が
多く、適度な燃焼速度を有し、ガス温度や衝撃着火性が
低く、爆発危険性や毒性も著しく低く、安価である。

【０００６】しかしながら、上記非アジド系ガス発生剤
のガス発生基剤である含窒素有機化合物が、該発生剤に
含まれる他の成分によって分解され、ガス発生剤として
の性能が低下する虞れが残っている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、非アジド系ガス発生
剤において、ガス発生基剤である含窒素有機化合物及び
／又は該ガス発生基剤以外の成分であって該ガス発生基
剤の分解を誘起する成分をキレート剤で表面処理するこ
とにより、ガス発生剤としての好ましい性質を維持した
まま該ガス発生基剤の分解を防止し、該ガス発生基剤を
長期間に亙って安定に保持し得ることを見い出し、ここ
に本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、含窒素有機化合物及び酸
化剤を有効成分とし、更に該含窒素有機化合物の分解を
誘起する成分を含有するガス発生剤であって、含窒素有
機化合物及び該含窒素有機化合物の分解を誘起する成分
の少なくとも一方がキレート剤により表面処理を施され
ていることを特徴とするエアバッグ用ガス発生剤に係
る。

【０００９】本発明のエアバッグ用ガス発生剤は、含窒
素有機化合物及び酸化剤を有効成分とする。

【００１０】含窒素有機化合物としては、分子中に少な
くとも１個の窒素原子を含有する有機化合物を用いる。
具体的には、例えば、アミノ基含有有機化合物、ニトラ
ミン基含有有機化合物、ニトロソアミン基含有有機化合
物等を挙げることができる。アミノ基含有有機化合物の
具体例としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾ
ジカルボン酸の塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩等）、尿素、ヘキサメチレンテトラミン、重炭酸アミ
ノグアニジン、トリアミノグアニジン、ビウレット、シ
アノグアニジン、ニトログアニジン、ジシアンジアミ
ド、ヒドラジド類等を挙げることができる。ここでヒド
ラジド類としては公知のものが使用でき、例えば、アセ
トヒドラジド、１，２−ジアセチルヒドラジド、ラウリ
ン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、シュウ酸ヒド
ラジド、シュウ酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド、ア
ジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド、ドデカン
ジオヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジド、メチルカル
バゼート、セミカルバジド、ホルムヒドラジド、１，２
−ジホルミルヒドラジン等が挙げられる。ニトラミン基
含有有機化合物の具体例としては、例えば、ジニトロペ
ンタメチレンテトラミン、トリメチレントリニトロアミ
ン（ＲＤＸ）、テトラメチレンテトラニトロアミン（Ｈ
ＭＸ）等の置換基としてニトラミン基を１個〜複数個有
する脂肪族化合物及び脂環式化合物を挙げることができ
る。またニトロソアミン基含有有機化合物の具体例とし
ては、例えば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
（ＤＰＴ）等の置換基としてニトロソアミン基を１個〜
複数個有する脂肪族化合物及び脂環式化合物を挙げるこ
とができる。これらの中でも、アミノ基含有有機化合物
が好ましく、アゾジカルボンアミドが特に好ましい。斯
かる含窒素有機化合物は１種を単独で使用してもよく又
は２種以上を併用してもよい。含窒素有機化合物は市販
品をそのまま使用してもよい。含窒素有機化合物の形
状、粒度等は制限されず、例えば、その配合量、各成分
との配合比率、エアバッグの容量等の各種の条件に応じ
て適宜選択すればよい。

【００１１】酸化剤としては特に制限されず、従来から
当該分野で使用されるものから適宜選択すればよいが、
高温下で酸素を発生及び／又は供給し得るものが好まし
く、例えば、オキソハロゲン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、
金属過酸化物、超酸化物、オゾン化合物等を挙げること
ができる。

【００１２】オキソハロゲン酸塩としては公知のものが
使用でき、例えば、過ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩等を
挙げることができる。過ハロゲン酸塩の具体例として
は、例えば、過塩素酸リチウム、過塩素酸カリウム、過
塩素酸ナトリウム、過臭素酸リチウム、過臭素酸カリウ
ム、過臭素酸ナトリウム等のアルカリ金属塩、過塩素酸
マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸カルシウ
ム、過臭素酸マグネシウム、過臭素酸バリウム、過臭素
酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩、過塩素酸アンモ
ニウム、過臭素酸アンモニウム等のアンモニウム塩等が
挙げられる。ハロゲン酸塩の具体例としては、例えば、
塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、
臭素酸リチウム、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム等
のアルカリ金属塩、塩素酸マグネシウム、塩素酸バリウ
ム、塩素酸カルシウム、臭素酸マグネシウム、臭素酸バ
リウム、臭素酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩、塩
素酸アンモニウム、臭素酸アンモニウム等のアンモニウ
ム塩等が挙げられる。これらの中でも、ハロゲン酸及び
過ハロゲン酸のアルカリ金属塩が好ましい。

【００１３】硝酸塩としては、例えば、硝酸リチウム、
硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等のアルカリ金属塩、硝
酸マグネシウム、硝酸バリウム、硝酸ストロンチウム等
のアルカリ土類金属塩、硝酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩等を挙げることができる。その中でもアルカリ金
属塩が好ましい。

【００１４】亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸リチウ
ム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等のアルカリ金
属塩、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸カ
ルシウム等のアルカリ土類金属塩等を挙げることができ
る。

【００１５】金属過酸化物としては、例えば、過酸化リ
チウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム等のアルカ
リ金属塩、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム、過
酸化バリウム等のアルカリ土類金属塩等を挙げることが
できる。

【００１６】超酸化物としては、例えば超酸化ナトリウ
ム、超酸化カリウム等のアルカリ金属化合物、超酸化カ
ルシウム、超酸化ストロンチウム、超酸化バリウム等の
アルカリ土類金属化合物、超酸化ルビジウム、超酸化セ
シウム等を挙げることができる。

【００１７】オゾン化合物としては、例えば一般式 Ｍ
Ｏ₃ （式中ＭはＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等の周期律表第
Ｉａ族元素を示す。）で表わされる化合物が挙げられ
る。

【００１８】本発明においては、二硫化モリブデン等の
金属硫化物、ビスマス含有化合物、鉛含有化合物等も酸
化剤として使用できる。

【００１９】これらの酸化剤の中でも、オキソハロゲン
酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩等が好ましく、オキソハロゲン
酸塩、硝酸塩等が特に好ましい。

【００２０】斯かる酸化剤は１種を単独で又は２種以上
を併用して使用できる。酸化剤の形状、粒径等は特に制
限されず、例えばその配合量、各成分との配合比率、エ
アバッグの容量等の各種の条件に応じて適宜選択して使
用すればよい。

【００２１】酸化剤の配合量は、通常、酸素量を基準と
して含窒素有機化合物を完全に酸化燃焼し得る化学量論
量とすればよいが、含窒素有機化合物と酸化剤の配合割
合を適宜変更させることにより、燃焼速度、燃焼温度
（ガス温度）、燃焼ガス組成等を任意に調整できるの
で、広い範囲から適宜選択することができ、例えば、含
窒素有機化合物１００重量部に対して酸化剤を通常１０
〜４００重量部程度、好ましくは１００〜２４０重量部
程度配合してもよい。

【００２２】本発明においては、エアバッグ用ガス発生
剤は、その性能が損なわれない範囲で、上記必須成分の
他に爆轟防止剤、燃焼速度調節触媒、燃焼温度調節剤等
の少なくとも１種が配合されていてもよい。

【００２３】爆轟防止剤は、製造、輸送、保存等の工程
で、ガス発生剤が火炎に巻き込まれたり又は強い衝撃を
受けて爆轟するのを防止するために使用される。爆轟防
止剤の添加により、製造、輸送、保存等の工程での安全
性を更に高めることができる。爆轟防止剤としては公知
のものが使用でき、例えば、ベントナイト、アルミナ、
珪藻土、二酸化珪素等の酸化物、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｌ等の金属の炭酸塩、重炭酸塩等を
挙げることができる。爆轟防止剤の配合量は特に制限さ
れず広い範囲から適宜選択できるが、通常含窒素有機化
合物及び酸化剤の合計量１００重量部に対して５〜３０
重量部程度とすればよい。

【００２４】燃焼速度調節触媒は、主に燃焼速度を調整
するために使用される。燃焼速度調節触媒としては、例
えば（イ）酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化マンガン、塩化
鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化
コバルト、酸化バナジウム、酸化セリウム、酸化ホルミ
ウム、酸化カルシウム、酸化イッテルビウム等の元素周
期表第４〜６周期元素の酸化物、塩化物、炭酸塩乃至硫
酸塩（但し、第４〜６周期元素のうち、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属の炭酸塩を除く）、（ロ）カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、こ
れらのエーテル、微結晶性セルロース粉末等のセルロー
ス系化合物、（ハ）可溶性デンプン、ポリビニルアルコ
ール、その部分ケン化物等の有機高分子化合物を挙げる
ことができる。（イ）の金属化合物については金属酸化
物が好ましく、その中でも、ＢＥＴ比表面積の大きなも
のが、発生ガス中のＣＯ等の有毒成分の濃度を一層低下
させるのに有効である。具体的には、ＢＥＴ比表面積が
通常５ｍ² ／ｇ以上、好ましくは１０ｍ² ／ｇ以上、よ
り好ましくは４０ｍ² ／ｇ以上のものがよい。燃焼速度
調節触媒の粒度は特に制限されず、適宜選択して使用す
ればよい。燃焼速度調節触媒は１種を単独で又は２種以
上を併用して使用される。燃焼速度調節触媒の配合量は
特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、通常含
窒素有機化合物及び酸化剤の合計量１００重量部に対し
て０．１〜５０重量部程度、好ましくは０．２〜１０重
量部程度とすればよい。

【００２５】燃焼温度調節剤は、一般的に燃焼温度ひい
てはガス温度を下げるために使用される。燃焼温度調節
剤の具体例としては、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、
Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭
酸塩、重炭酸塩等を挙げることができる。燃焼温度調節
剤の配合量は特に制限されず広い範囲から適宜選択でき
るが、通常含窒素有機化合物及び酸化剤の合計量１００
重量部に対して５０重量部程度を越えない範囲、好まし
くは２０重量部を越えない範囲とすればよい。

【００２６】更に本発明においては、エアバッグ用ガス
発生剤の好ましい特性を損なわない範囲で、従来からこ
の用途に用いられている各種添加剤が配合されていても
よい。

【００２７】本発明においては、エアバッグ用ガス発生
剤のガス発生基剤及び該基剤の分解を誘起する成分から
選ばれる少なくとも一方に、好ましくは双方にキレート
剤による表面処理を施すことを必須とする。ガス発生基
剤の分解を誘起する成分としては、酸化銅、酸化クロ
ム、酸化マンガンや例えば過酸化カルシウム等のアルカ
リ成分を含む化合物又は分解してアルカリ成分を放出す
る化合物等を挙げることができる。このように、ガス発
生基剤の分解を誘起する成分は複数種存在するので、該
成分を表面処理する場合には、その１種又は２種以上に
表面処理すればよい。

【００２８】本発明において、キレート剤としては、水
又は有機溶媒に溶解又は分散させた時にアルカリ性を呈
しないものであり、且つガス発生基剤の分解を誘起する
化合物に含まれる金属（例えば、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃ
ａ等）又はそのイオンとキレートを形成し得るものであ
れば特に制限されず公知のものを広く使用でき、例え
ば、キレート試薬、比色試薬、金属指示薬等を挙げるこ
とができる。

【００２９】キレート試薬の具体例としては、例えば、
エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）及びその金属塩
（ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩、ＥＤＴＡ・２Ｋ塩、ＥＤＴＡ・
２Ｌｉ塩、ＥＤＴＡ・２アンモニウム塩等）、トランス
−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−４酢酸・１水和物（ＣｙＤＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ＤＨＧＥ）、１，
３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−４酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、ジエチレント
リアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−５酢酸（ＤＴＰ
Ａ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−２酢酸（ＥＤＤ
Ａ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジプロピオン酸・
２塩酸塩（ＥＤＤＰ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ビス（メチレンホスホン酸）・１／２水和物（ＥＤＤＰ
Ｏ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−３酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）、エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（メチレン
ホスホン酸）（ＥＤＴＰＯ）、Ｏ，Ｏ’−ビス（２−ア
ミノエチル）エチレングリコール−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−４酢酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ−２酢酸（ＨＢＥＤ）、１，６
−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−４酢
酸（ＨＤＴＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ
２酢酸（ＨＩＤＡ）、イミノ２酢酸（ＩＤＡ）、１，２
−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−４酢酸（メ
チル−ＥＤＴＡ）、ニトリロ３酢酸（ＮＴＡ）、ニトリ
ロ３プロピオン酸（ＮＴＰ）、ニトリロトリス（メチレ
ンホスホン酸）・３Ｎａ塩（ＮＴＰＯ）、トリエチレン
テトラミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ''' ，Ｎ''' −６
酢酸（ＴＴＨＡ）等を挙げることができる。

【００３０】比色試薬及び金属指示薬の具体例として
は、例えば、３−〔Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）
アミノメチル〕−１，２−ジヒドロキシアントラキノ
ン、３，３’−ジメトキシベンジジン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−４酢酸・４Ｎａ塩、ジメチルジチオカルバミン酸
・Ｎａ塩（ＤＤＴＣ）、２，７−ビス（２−アルソノフ
ェニルアゾ）−１，８−ジヒドロキシ−３，６−ナフタ
レン・ジスルホン酸塩、２，９−ジメチル−４，７−ジ
フェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメ
チル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリ
ンジスルホン酸・２Ｎａ塩、４，７−ジフェニル−１，
１０−フェナントロリン、５−メルカプト−３−フェニ
ル−１，３，４−チアジアゾール−２−チオン・Ｋ塩、
Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン（ＢＰ
Ａ）、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（２−メチルフェニル）ヒ
ドロキシルアミン（ＢＴＡ）、Ｎ−シンアモイル−Ｎ−
フェニルヒドロキシルアミン（ＣＰＡ）、５’，５”−
ジプロモピロガロールスルホンフタレイン（ＢＰＲ）、
２−ヒドロキシ−１−（１−ヒドロキシ−２−ナフチル
アゾ）−６−ニトロ−４−ナフタレンスルホン酸・Ｎａ
塩（ＢＴ）、３，３’−ビス〔Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキ
シメチル）アミノメチル〕フルオレセイン〔カルセイン
（Ｃａｌｃｅｉｎ）〕、８−〔Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキ
シメチル）アミノメチル〕−４−メチルアンベリフェロ
ン〔カルセインブルー（ＣａｌｃｅｉｎＢｌｕｅ）〕、
２，８−ジヒドロキシ−１−（８−ヒドロキシ−３，６
−ジスルホ−１−ナフチルアゾ）−３，６−ナフタレン
ジスルホン酸・４Ｎａ塩、２−ヒドロキシ−１−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニルアゾ）−４−ナフタレ
ンスルホン酸、２−（２−アルソノフェニルアゾ）−７
−（２−カルボキシフェニルアゾ）−１，８−ジヒドロ
キシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸、２，５−ジク
ロロ−３，６−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン、２，
７−ビス（４−クロロ−２−ホスホノフェニルアゾ）−
１，８−ジヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン
酸、２，６−ジクロロ−４’−ヒドロキシ−３’，３”
−ジメチル−３−スルホフクゾン−５’，５”−ジカル
ボン酸・３Ｎａ塩、４，４’−ジアンチピリルメタン・
１水和物、１−ヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシフェ
ニルアゾ）ベンゼン、２，７−ビス（４−メチル−２−
スルホフェニルアゾ）−１，８−ジヒドロキシ−３，６
−ナフタレンジスルホン酸、２，２−ビピリジン、１，
２−ビス（２−フリル）エタンジオン ジオキシム・１
水和物、２，２−ベンゾキサゾリン、３，３’−ビス
〔Ｎ−（カルボキシメチル）アミノメチル〕チモールス
ルホンフタレイン（ＧＴＢ）、２−ヒドロキシ−１−
（２−ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−
３，６−ナフタレンジスルホン酸・３Ｎａ塩、５−クロ
ロ−２−ヒドロキシ−３−（２，４−ジヒドロキシフェ
ニルアゾ）ベンゼンスルホン酸、３，３’−ビス〔Ｎ，
Ｎ−ビス（カルボキシメチル）アミノメチル〕チモール
スルホンフタレイン・Ｎａ塩、プルプル酸・アンモニウ
ム塩、３，３’−ビス〔Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチ
ル）アミノメチル〕−ｐ−キシレノールスルホンフタレ
イン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナンスロリ
ン、２−（２−アルソノフェニルアゾ）−１，８−ジヒ
ドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸・２Ｎａ
塩、２−ニトロフェニルアルソン酸、５−ニトロ−１，
１０−フェナンスロリン、２−ニトロソ−５−〔Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノ〕フェ
ノール、２−ニトロソ−５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
スルホプロピル）アミノ〕フェノール、２−ヒドロキシ
−１−（２−ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチルア
ゾ）−３−ナフトエ酸、２−（５−ブロモ−２−ピリジ
ルアゾ）−５−〔Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−（３−スルホ
プロピル）アミノ〕アニリン・Ｎａ塩、１，３−ジアミ
ノ−４−（５−ブロモ−２−ピリジルアゾ）ベンゼン、
１，８−ジヒドロキシ−２−（２−ピリジルアゾ）−
３，６−ナフタレンジスルホン酸・２Ｎａ塩、２−（５
−ブロモ−２−ピリジルアゾ）−５−〔Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アミノ〕フェノール・
２Ｎａ塩２水和物、２−（５−クロロ−２−ピリジルア
ゾ）−５−ジエチルアミノフェノール、２−（３，５−
ジブロモ−２−ピリジルアゾ）−５−ジエチルアミノフ
ェノール、２−（５−ニトロ−２−ピリジルアゾ）−５
−〔Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）ア
ミノ〕フェノール・２Ｎａ塩・２水和物、２−（３，５
−ジブロモ−２−ピリジルアゾ）−５−ジメチルアミノ
安息香酸、５−ジメチルアミノ−２−（２−チアゾール
イルアゾ）安息香酸、４−（３，５−ジブロモ−２−ピ
リジルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）アニリン・１水和物、４−メチル−５−（スルホメ
チルアミノ）−２−（２−チアゾールイルアゾ）安息香
酸、１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナフトール、４−
（２−ピリジルアゾ）レゾルシノール、３，３’−ビス
〔Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）アミノメチル〕−
ｏ−クレゾールフタレイン、５，６−ジフェニル−３−
（２−ピリジル）−１，２，４−トリアジン、３−（２
−ピリジル）−５，６−ビス（４−スルホヘェニル）−
１，２，４−トリアジン・２Ｎａ塩、１，１０−フェナ
ントロリン・１水和物、３，３’−ビス〔Ｎ，Ｎ−ビス
（カルボキシメチル）アミノメチル〕フェノールフタレ
イン、５，１０，１５，２０−テトラキス（Ｎ−メチル
ピリジニウム−４−イル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィ
リン及びそのテトラキス（ｐ−トルエンスルホン酸
塩）、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１
Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テ
トラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリンテトラス
ルホン酸・２硫酸４水和物、５，１０，１５，２０−テ
トラキス｛４−〔Ｎ−（トリメチル）アンモニオ〕フェ
ニル｝−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン及びそのテトラ
キス（ｐ−トルエンスルホン酸塩）、ｓｙｎ−フェニル
−２−ピリジルケトキシム、ピロガロールスルホフタレ
イン、ピロカテコール スルホフタレイン、Ｎ，Ｎ’−
ビスサリシリデン−２，３−ジアミノベンゾフラン、サ
リシルアルデヒド−２−オキシアニル、３，３’−ビス
｛〔Ｎ−メチル−Ｎ−（カルボキシメチル）〕アミノメ
チル｝−ｏ−クレゾールスルホフタレイン・１Ｎａ塩、
４，４’−ジカルボキシ−２，２’−ビキノリン・２Ｎ
ａ塩、４，４’−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル
アゾ）−２，２’−スチルベンジスルホン酸・２アンモ
ニウム塩、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホス
チルベン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ酢酸・２Ｎａ
塩、１，１，１−トリフロロ−４−メルカプト−４−
（２−チエニル）−３−ブテン−２−オン、４−｛２−
アルソノ−４−ニトロフェニルアゾ）アミノ〕フェニル
アゾ｝ベンゼンスルホン酸・１Ｎａ塩、１，８−ジヒド
ロキシ−２，７−ビス（５−クロロ−２−ヒドロキシ−
３−スルホフェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジスル
ホン酸・４Ｎａ塩、１，８−ジヒドロキシ−２，７−ビ
ス（２−スルホフェニルアゾ）−３，６−ナフタレンジ
スルホン酸・４Ｎａ塩、４−メチル−２−（２−チアゾ
リルアゾ）フェノール、５−ジメチルアミノ−２−（２
−チアゾリルアゾ）フェノール、１−（２−チアゾリル
アゾ）−２−ナフトール、４−（２−チアゾリルアゾ）
レゾルシノール、３’−ニトロ−４’−（２，４，６−
トリニトロフェニルアミノ）ベンゾ−１８−クラウン−
６、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ’’’−テトラメチルプルプル
酸・アンモニウム塩、４’−（２，４−ジニトロ−６−
トリフロロメチルフェニル）アミノベンゾ１５−クラウ
ン−５、８−メルカプトキノリン・塩酸塩、１，２−ジ
ヒドロキシ−３，５−ベンゼンジスルホン酸・２Ｎａ塩
１水和物、３，３’−ビス〔Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ
メチル）アミノメチル〕チモールフタレイン、２，４，
６−トリス（２−ピリジル）−１，３，５−トリアジ
ン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−１，４−フェニレ
ンジアミン・塩酸塩、２−〔３−（２，４−ジメチルフ
ェニルアミノカルボキシ）−２−ヒドロキシ−１−ナフ
チルアゾ〕フェノール、３，３’−ビス〔Ｎ，Ｎ−ビス
（カルボキシメチル）アミノメチル〕−ｏ−クレゾール
スルホンフタレイン、２−〔１−（２−ヒドロキシ−５
−スルホフェニル）−３−フェニル−５−ホルマザノ〕
安息香酸・１Ｎａ塩、１，２−ジメルカプト琥珀酸、Ｎ
−（ジチオカルボキシ）サルコシン・２アンモニウム
塩、テトラフェニルボレート・Ｎａ塩、３−メルカプト
プロピオン酸、フェニルアルソン酸、テトラフェニルホ
スホニウムクロライド等を挙げることができる。

【００３１】これらの中でも、キレート試薬が好まし
く、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩が特に好ましい。

【００３２】上記キレート剤は、１種を単独で又は２種
以上を併用できる。

【００３３】キレート剤による表面処理は、公知の方法
に従って行うことができる。具体的には、キレート剤を
適当な溶媒に溶解又は分散させ、これと表面処理を施そ
うとする金属化合物を混合すればよい。溶媒としては主
に水が使用されるが、キレート剤の中には難水溶性のも
のがあるので、その場合には適当な有機溶媒、例えばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−アミル
アルコール、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、
四塩化炭素、ベンゼン、ニトロベンゼン、トリエタノー
ルアミン等を適宜選択すればよい。キレート剤の濃度
は、キレート剤や表面処理を施そうとする金属化合物の
種類に応じて広い範囲から適宜選択すればよいが、表面
処理を施そうとする金属化合物に対して、キレート剤が
通常１０〜２００重量倍、好ましくは５０〜１５０重量
倍になるような濃度で用いるのがよい。混合時間も種類
に応じて適宜選択すればよく、通常０．５〜４時間程度
である。表面処理は、必要があれば、加温下、例えば５
０〜８０℃程度の温度下に行ってもよい。

【００３４】本発明のガス発生剤組成物は、表面処理を
施した成分及びその他の成分を混合することにより、製
造される。尚、ガス発生剤組成物の各成分を混合する際
に、同時にキレート剤又はその溶液もしくは分散液を加
えて、表面処理することもできる。

【００３５】このようにして得られる本発明の組成物
は、更に適当な形状に製剤化することができる。例え
ば、本発明の組成物とバインダーを適量混合して打錠又
は打錠乾燥すればよい。その際、水等の溶媒を適量加え
るのが安全上一層好ましい。バインダーとしては斯かる
目的に常用されているものを使用すればよい。製剤形状
は特に制限はなく、例えば、ペレット状、ディスク状、
球状、棒状、中空円筒状、こんぺい糖状、テトラポット
状等を挙げることができ、無孔のものでもよいが有孔状
のもの（例えば煉炭状のもの）でもよい。更に、ペレッ
ト状、ディスク状のものは、片面に１〜数個程度の突起
を設けてもよい。突起の形状は特に制限されず、例え
ば、円柱状、円錐状、多角錐状、多角柱状等を挙げるこ
とができる。本発明の製剤は、ポリエチレン等の合成樹
脂製の容器に充填することにより、一層安全に保管及び
輸送することができる。

【００３６】或いは、本発明の組成物の各成分をそれぞ
れ単独で製剤化し、これらを混合して使用してもよい。

【００３７】本発明のエアバッグ用ガス発生剤は、自動
車に限定されず、各種輸送用機器に搭載されるエアバッ
グシステムのガス源として好適に利用できる。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、含窒素有機化合物（ガ
ス発生基剤）及び酸化剤を有効成分とし、更に該含窒素
有機化合物の分解を誘起する成分を含有するガス発生剤
において、含窒素有機化合物及び該含窒素有機化合物の
分解を誘起する成分の少なくとも一方にキレート剤にて
表面処理を施すことにより、アジド系ガス発生剤と同等
又はそれ以上の燃焼速度やガス発生量、同等又はそれよ
り低い燃焼温度や衝撃着火性、高安全性、低毒性、安価
さといった該ガス発生剤の好ましい特性を維持したま
ま、基剤の分解を防止し、基剤を長期間に亙って安定に
保持し得る。

【００３９】

【実施例】以下に参考例、実施例及び比較例を挙げ、本
発明を一層明瞭なものとする。

【００４０】参考例１ ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩の１０重量％水溶液１００ｍｌに、
比表面積５０ｍ² ／ｇの酸化銅（日揮化学（株）製）１
０ｇを添加し、攪拌下１時間混合した後、酸化銅を濾取
し、乾燥し、表面処理酸化銅を製造した。

【００４１】参考例２ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム（ＤＤＴＣ）の
１０重量％水溶液５００ｍｌに、比表面積５０ｍ² ／ｇ
の酸化銅（日揮化学（株）製）８０ｇを添加し、攪拌下
２時間混合した後、酸化銅を濾取し、乾燥し、表面処理
酸化銅を製造した。

【００４２】参考例３ 酸化銅に代えて酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）又は酸化マン
ガン（Ｍｎ₂ Ｏ₃ ）を用いる以外は、参考例１と同様に
操作し、表面処理を施した酸化クロム及び酸化マンガン
をそれぞれ製造した。

【００４３】実施例１〜５ 下記表１に示す配合割合（重量部）でアゾジカルボンア
ミド（ＡＤＣＡ）、過塩素酸カリウム、硝酸カリウム、
参考例１〜３で得られた表面処理金属酸化物及び二酸化
珪素の各粉末をよく混合し、これにデンプン含有量が
１．５重量部となるように可溶性デンプンの５重量％水
溶液を加えて更に混合し、湿潤粉体を製造した。このも
のの粒度及び水分含量を調整した後、油圧式打錠成型機
にて約１２０ｋｇ／ｃｍ² の圧力で押圧し、ペレット状
（径９．７ｍｍ×厚さ４ｍｍ）のエアバッグ用ガス発生
剤を製造した。

【００４４】比較例１ 表面処理を施していない酸化銅を使用する以外は、実施
例と同様にしてペレット状のガス発生剤を製造した。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例１〜５及び比較例１のガス発生剤を
１０７℃の恒温機中にて４００時間保存し、重量減少を
調べ、アゾジカルボンアミドの残存率（％）を算出し
た。結果を下記表２に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】表２から、金属酸化物をキレート剤によっ
て表面処理することにより、アゾジカルボンアミドの安
定性が著しく向上することが明らかである。また実施例
１〜５のガス発生剤は、いずれも適度な燃焼速度やガス
発生量、低い燃焼温度や衝撃着火性、高安全性、低毒
性、安価さといった非アジド系ガス発生剤の好ましい特
性を保持したものであった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含窒素有機化合物及び酸化剤を有効成分
   とし、更に該含窒素有機化合物の分解を誘起する成分を
   含有するガス発生剤であって、含窒素有機化合物及び該
   含窒素有機化合物の分解を誘起する成分の少なくとも一
   方がキレート剤により表面処理を施されていることを特
   徴とするエアバッグ用ガス発生剤。
2. 【請求項２】 キレート剤が、キレート試薬、比色試薬
   及び金属指示薬から選ばれる少なくとも１種である請求
   項１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。
3. 【請求項３】 キレート剤が、キレート試薬である請求
   項１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。
4. 【請求項４】 含窒素有機化合物が、アミノ基含有有機
   化合物、ニトラミン基含有有機化合物及びニトロソアミ
   ン基含有有機化合物から選ばれる少なくとも１種である
   請求項１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。
5. 【請求項５】 酸化剤が、オキソハロゲン酸塩、硝酸塩
   及び亜硝酸塩から選ばれる少なくとも１種である請求項
   １に記載のエアバッグ用ガス発生剤。