JPH08208745A

JPH08208745A - オキサジアゾール重合体

Info

Publication number: JPH08208745A
Application number: JP7035947A
Authority: JP
Inventors: Manabu Uchida; 内田　　学; Yusho Izumisawa; 勇昇泉澤; Kenji Furukawa; 顕治古川
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1995-01-31
Filing date: 1995-01-31
Publication date: 1996-08-13
Anticipated expiration: 2019-09-29
Also published as: JP3569993B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐久性が高く、高発光効率な有機ＥＬ素子お
よび該素子の有効成分としての特定のオキサジアゾール
重合体の提供。【構成】一般式化１の重合体であって分子量５，００
０〜５００，０００のものおよびこのものを有効成分と
する電界発光素子。【化１】【効果】電子輸送性に優れ、Ｔｇが高く、結着性の強
い樹脂が得られ、薄膜として安定成形可能で高い輝度を
長時間保持できる素子が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、蛍光塗料、エレクトロ
ルミネッセンス（以下ＥＬと略す）素子等の発光材料あ
るいはＥＬ素子、電子写真等の電荷輸送材料に関するも
ので、詳しくは新規なオキサジアゾールよりなる重合体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】近年、有機ＥＬ素子は、こ
れまでにない高輝度な平面ディスプレイへの応用が示さ
れ研究開発が活発化している。有機ＥＬ素子は、有機膜
を陽極と陰極で挟んだ構造をしており、この有機膜に用
いられる材料に、低分子材料と高分子材料がある。高分
子材料は低分子材料に比べ物理的な耐熱性に優れるた
め、長寿命のＥＬ素子ができると考えられている。高分
子を用いた有機ＥＬ素子には２つのタイプがある。１つ
は、ブロウゲス（Ｊ．Ｈ．Ｂｕｒｒｏｕｇｈｅｓ）らに
よって発表されたπ共役系高分子を利用したもの（Ｎａ
ｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０））、もう１つは
ＥＬ素子に用いられる正孔輸送材料あるいは電子輸送材
料に高分子材料を用いたものである（特開平４−２１２
２８６）。後者の場合、ＥＬ発光は同時に混合された他
の発光材料から見られ、高分子自身が発光するのではな
い。

【０００３】しかしいずれも実用化するために充分な条
件を備えていない。例えば、前者では駆動電圧が高く輝
度も低い、後者では用いた材料の正孔輸送能あるいは電
子輸送能が低く、実用上充分な発光効率がないなどの問
題点があった。

【０００４】正孔輸送性高分子の１つとしてポリビニル
カルバゾール（以下ＰＶＣ_Z と略す）が知られている。
このＰＶＣ_Z を正孔輸送層として用いた例として特開平
３−１３７１８６がある。ＰＶＣ_Z は高分子であるため
にＴｇが高く、熱的な耐久性に優れている。しかし、こ
のものは紫外線で劣化するうえに、トリアリールアミン
系低分子化合物に比べ電荷移動度が低く素子にしたとき
抵抗が高く効率が悪くなる欠点も有している。一方、高
い電荷輸送能を持つ低分子化合物としてＮ，Ｎ’−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，
４’−ジアミノビフェニル（以下ＴＰＤと略す）が報告
されている（Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ，Ｊ．Ｆ．Ｙａｎｕｓ
ａｎｄＤ．Ｍ．Ｐａｉ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，８
８，４７０７（１９８４））。ＴＰＤはＥＬ素子の正孔
輸送材料として良い性能を持っているが、低分子である
ため物理的な熱安定性に乏しく実用上満足のいくもので
はなかった。さらに、ＰＶＣ_Z に比べて電子輸送材料と
相互作用を持ちやすく、同時に用いられる電子輸送材料
の使用範囲が限定されてしまう欠点を有している。ＴＰ
Ｄを代表とするアリールアミン系の化合物と相互作用を
持ちにくい電子輸送性化合物として、２−（４−ビフェ
ニルイル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール（以下ＰＢＤと略す）が
報告されているが、これもまた実用上薄膜にしたときの
安定性に不足していた（Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｔ．Ｔｓｕ
ｔｓｕｉ，Ｓ．Ｓａｉｔｏ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅ
ｔｔ．，５５，１５，１４８９（１９８９））。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】有機ＥＬ素子に用いら
れる電子輸送材料の特性としては、同時に用いられる正
孔輸送材料あるいは／および発光材料とエキサイプレッ
クスや電荷移動錯体等のコンプレックスを形成しないこ
とが望まれる。加えて、薄膜状態での物理的、化学的安
定性が高い必要がある。有機ＥＬ素子の電荷輸送層ある
いは発光層に用いられる薄膜はアモルファス状態にある
ものが多く、この薄膜のＴｇが低いとアモルファス状態
から徐々に結晶化が進み、均一な状態を保つことができ
なくなる。結果として、電流が流れにくくなり最後には
絶縁破壊を引き起こし素子が崩壊する。さらに、フルカ
ラーディスプレイとする場合、可視領域全般の発光を取
り出す必要があるので、電子輸送材料自身の発光が短波
長（４５０ｎｍ以下）にある必要がある。そこで、これ
らの問題を解決し、耐久性が高く、高発光効率な有機Ｅ
Ｌ素子を見いだすべく鋭意検討した結果、側鎖にオキサ
ジアゾール環を持つ高分子を用いた有機ＥＬ素子が上記
問題点を解決することを見いだし本発明を完成した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）、
（２）および（３）の各構成を有する。（１）一般式

【化３】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ はそれぞれ独立に水素、フッ素、ア
ルキル基、ビニル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリ
フルオロメチル基を示す。］で表されるオキサジアゾー
ル誘導体からなる重合体であって分子量が５０００から
１００００００の範囲にあることを特徴とする該重合
体。（２）一般式

【化４】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ はそれぞれ独立に水素、フッ素、ア
ルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アリー
ル基、シアノ基またはトリフルオロメチル基を示す。］
で表されるオキサジアゾール誘導体からなる重合体であ
って、分子量が５０００から５０００００の範囲にある
ことを特徴とする該重合体。（３）前記第１項記載の高分子を有効成分とする薄膜を
もちいてなる電界発光素子。

【０００７】本発明の構成と効果につき以下詳細に説明
する。上述した本発明の新規な重合体は、以下のように
して製造できる。すなわち、一般式

【化５】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ はそれぞれ独立に水素、フッ素、ア
ルキル基、ビニル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリ
フルオロメチル基を示す。］で表されるビニルオキサジ
アゾールモノマーを重合開始剤または触媒の存在下に重
合させることによって得られる。

【０００８】この重合方法の例としては、ラジカル重合
あるいはアニオン重合などがあげられる。ラジカル重合
に用いられる触媒としては、アゾイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）のようなアゾ系、過酸化ベンゾイルのよう
な過酸化物系、テトラエチルチウラムジスルフィドのよ
うなジチオカルバメート系などがあげられる。アニオン
重合に用いられる触媒としては、ブチルリチウムあるい
はナフタリンナトリウムのようは有機系、ＫＮＨ₂ のよ
うな無機系などがあげられる。

【０００９】本発明のオキサジアゾールモノマーに用い
られるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基などの多
環芳香族基、ピリジニル基、キノリル基、アクリジニル
基、インドリル基、カルバゾリル基、キノキサリニル
基、トリアジニル基、イミダゾリル基、チアジアゾリル
基などの複素芳香族基があげられる。本発明の高分子合
成に用いられるオキサジアゾールモノマーの具体例とし
ては、下記の化合物を挙げる事ができる。

【００１０】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【００１２】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【００１３】これらの中で、ビニル基につく芳香環がベ
ンゼン環であるものが特に好ましい。本発明の共重合体
の分子量は、特に制限はないが５０００から１００００
００の範囲にあり、好ましくは５０００から５００００
０の範囲である。下限より小さい場合は薄膜状態での安
定性に欠け、上限より大きい場合は溶媒に対する溶解度
が低くなり取扱い難くなる。

【００１４】また、本発明の重合体は、モノマーの構造
を変化させることによって、蛍光の色を紫色から青緑色
に変化させることができる。例えば［化６］で示される
モノマーより得られた共重合体は紫色に発光し、［化１
３］で示されるモノマーより得られた共重合体は青緑色
に発光する。すなわち本発明の重合体は、蛍光性がある
のでディスプレイの発光材料の１成分としても好適であ
る。

【００１５】本発明の高分子を用いたＥＬ素子の構成
は、各種の態様があるが、基本的には一対の電極（陽極
と陰極）間に、前記高分子を挟持した構成とし、これに
必要に応じて、発光層、正孔輸送層および電子輸送層を
介在させればよい。

【００１６】また、本発明の素子においては、いずれも
基板に支持されていることが好ましく、該基板に付いて
は特に制限はなく、従来ＥＬ素子に慣用されているも
の、例えばガラス、透明プラスチック、石英などから成
るものを用いることができる。

【００１７】本発明の高分子は、これらＥＬ素子の電子
輸送層として有用である。この電子輸送層は、例えば蒸
着法、塗布法等の公知の方法によって薄膜化する事によ
り形成することができる。好ましくはスピンコート、浸
漬塗工などの塗布法が用いられる。また、該電子輸送層
は、特に樹脂などの結着剤を必要とせず、溶剤に溶かし
て溶液とした後、これをスピンコート法などにより薄膜
化し形成することができるので工業的に有利である。

【００１８】このようにして形成された電子輸送層の薄
膜の厚みについては特に制限はなく、適宜状況に応じて
選ぶことができるが、通常２ｎｍないし５０００ｎｍの
範囲で選定される。下限以下であると膜に欠陥が生じや
すく、上限以上であると効率が低下する。

【００１９】このＥＬ素子における陽極としては、仕事
関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化
合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好まし
く用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡ
ｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂ 、ＺｎＯなど
の誘電性透明材料が挙げられる。該陽極は、これらの電
極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜
を形成させることにより作製することができる。この電
極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大
きくすることが望ましく、また、電極としてのシート抵
抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましい。さらに膜厚は材料に
もよるが、通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは１０
〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。

【００２０】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれ
らの混合物を電極物質とするものが用いられる。このよ
うな電極物質の具体例としては、カルシウム、マグネシ
ウム、リチウム、アルミニウム、マグネシウム合金、リ
チウム合金、アルミニウム合金、アルミニウム／リチウ
ム混合物、マグネシウム／銀混合物、インジウムなどが
挙げられる。該陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパ
ッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることに
より、作製することができる。また、電極としてのシー
ト抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましく、膜厚は通常１０
ｎｍないし１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲
で選ばれる。

【００２１】本発明のＥＬ素子の構成は、前記したよう
に各種の態様があるが、正孔輸送層を設けると発光効率
が向上する。

【００２２】正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料とし
ては、電界を与えられた２個の電極間に配置されて陽極
から正孔が注入された場合、該正孔を適切に発光層へ伝
達しうる化合物であって、例えば、１０⁴ 〜１０⁶ Ｖ／
ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒
以上の正孔移動度をもつものが好適である。このような
正孔輸送材料については、前記の好ましい性質を有する
物であれば特に制限はなく、従来、光導電材料におい
て、正孔の電荷輸送材として慣用されているものやＥＬ
素子の正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意
のものを選択して用いることができる。

【００２３】該正孔輸送材料としては、例えばカルバゾ
ール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカ
ルバゾールなど）、トリアリールアミン誘導体（Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニ
ル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、芳香
族第３級アミンを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、
１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シ
クロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナ
フチル−４，４’−ジアミノビフェニルなど）、フタロ
シアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ポ
リシランなどがあげられる。

【００２４】本発明の高分子を用いるＥＬ素子の構成
は、本発明の高分子自身が電子輸送能を有するために特
に電子輸送層を設ける必要がなく工業的に有利となる。
しかしながら、必要ならば電子輸送層を陽極と高分子層
の間に設けてもよいし、他の電子輸送材料を高分子層に
混合させても良い。このような電子輸送材料について特
に制限はなく、従来公知の化合物の中から任意のものを
選択して用いる事ができる。該電子輸送材料の好ましい
例としては、

【００２５】

【化２４】

【００２６】などのジフェニルキノン誘導体（電子写真
学会誌、３０，３（１９９１）などに記載のもの）、あ
るいは

【００２７】

【化２５】

【化２６】

【００２８】などの化合物（Ｊ．Ａｐｐｌｙ．Ｐｈｙ
ｓ．，２７，２６９（１９８８）などに記載のもの）
や、オキサジアゾール誘導体（前記文献、Ｊｐｎ．Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，２７，Ｌ７１３（１９８８），
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５５，１４８９（１
９８９）などに記載のもの）、チオフェン誘導体（特開
平４−２１２２８６号公報などに記載のもの）、トリア
ゾール誘導体（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３
２，Ｌ９１７（１９９３）などに記載のもの）、チアジ
アゾール誘導体（第４３回高分子学会予稿集、III Ｐｌ
ａ００７などに記載のもの）、オキシン誘導体の金属錯
体（電子情報通信学会技術研究報告、９２（３１１），
４３（１９９２）などに記載のもの）、キノキサリン誘
導体のポリマー（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
３３，Ｌ２５０（１９９４）などに記載のもの）、フェ
ナントロリン誘導体（第４３回高分子討論会予稿集、１
４Ｊ０７などに記載のもの）などを挙げることができ
る。

【００２９】また、本発明に用いる発光材料には、高分
子学会編、高分子機能材料シリーズ”光機能材料”、共
立出版（１９９１）、Ｐ２３６に記載されているような
昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチ
レータ、各種の蛍光分析試薬などの公知の発光材料を用
いることができるが、具体的には、アントラセン、フェ
ナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、コロネン、
ルブレン、キナクリドンなどの多環縮合化合物、クオー
ターフェニルなどのオリゴフェニレン系化合物、１，４
−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス
（４−メチルスチリル）ベンゼン、１，４−ビス（４−
メチル−５−フェニル−２−オキザゾリル）ベンゼン、
１，４−ビス（５−フェニル−２−オキサゾリル）ベン
ゼン、２，５−ビス（５−タシャリー−ブチル−２−ベ
ンズオキサゾリル）チオフェン、１，４−ジフェニル−
１，３−ブタジエン、１，６−ジフェニル−１，３，５
−ヘキサトリエン、１，１，４，４−テトラフェニル−
１，３，−ブタジエンなどの液体シンチレーション用シ
ンチレータ、特開昭６３−２６４６９２号公報記載のオ
キシン誘導体の金属錯体、クマリン染料、ジシアノメチ
レンピラン染料、ジシアノメチレンチオピラン染料、ポ
リメチン染料、オキソベンズアントラセン染料、キサン
テン染料、カルボスチリル染料およびペリレン染料、独
国特許２５３４７１３公報に記載のオキサジン系化合
物、第４０回応用物理学関係連合講演会講演予稿集、１
１４６（１９９３）に記載のスチルベン誘導体および特
開平４−３６３８９１号公報記載のオキサジアゾール系
化合物が好ましい。

【００３０】次に、本発明の高分子を用いたＥＬ素子を
作製する好適な方法の例を次の素子について説明する。
陽極／（本発明の高分子＋正孔輸送材料＋発光材料）層
／陰極からなるＥＬ素子の作製法について説明すると、
まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物
質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２０
０ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリン
グなどの方法により形成させ、陽極を作製したのち、こ
の上に本発明の高分子、正孔輸送材料および発光材料か
らなる薄膜をスピンコートにより形成させ発光層を設け
る。

【００３１】該高分子の薄膜化に、スピンコート法を採
用する場合、この高分子を溶解する溶媒（例えば、ＴＨ
Ｆ、ＤＭＦ、ＮＭＰ、ＤＭＳＯ、トルエン、ベンゼン、
クロロフォルム等）に溶かし、スピンナーを用いて基板
を回転させながらその基板上に塗布する。次にこの高分
子層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１
μｍ以下、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により
形成させ、陰極を設けることにより、所望のＥＬ素子が
得られる。なお、このＥＬ素子の作製においては、作製
順序を逆にして、陰極、発光層、陽極の順に作製するこ
とも可能である。

【００３２】このようにして得られたＥＬ素子に、直流
電圧を印加する場合には、電圧３〜４０Ｖ程度を印加す
ると、発光が透明または半透明の電極側より観測でき
る。さらに、交流電圧を印加することによっても発光す
る。なお印加する交流の波形は任意でよい。

【００３３】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて更に詳しく説
明する。実施例１（オキサジアゾールポリマーの合成）２−フェニル−５−（４−スチリル）−１，３，４−オ
キサジアゾール１ｇをＴＨＦに溶かし、−５０℃まで冷
却する。ｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液
０．４ｍｌを加え３時間撹拌した。少量のメタノールを
加えた後、この溶液を室温まで戻しメタノール５００ｍ
ｌ中に滴下した。析出した固体をろ取し、１０ｍｌのＴ
ＨＦに溶解後、再びメタノール５００ｍｌ中に滴下し
た。この操作を３回繰り返した後に得られた固体を減圧
下にて乾燥し、本発明の重合体４７０ｍｇを得た。この
ものは、紫外線の照射で紫色の蛍光を発した。また、重
量平均分子量はポリスチレン換算のＧＰＣより１５，０
００と見積もられた。¹ Ｈ＝ＮＭＲ（ＣＨＣｌ₃ ） δ＝４．３３（ｔ，２Ｈ），４．５７（ｔ，２Ｈ），
５．８９（ｑ，１Ｈ），６．１８（ｑ，１Ｈ），６．４
８（ｑ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），６．９６
（ｑ，１Ｈ），７．３９（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｄ，
１Ｈ），７．６２（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｍ，１
Ｈ），８．７３（ｓ，１Ｈ）

【００３４】実施例２（オキサジアゾールポリマーの合
成）実施例１で用いた２−フェニル−５−（４−スチリル）
−１，３，４−オキサジアゾールを２−ナフチル−５−
｛４’−（Ｐ−スチリル）フェニル｝−１，３，４−オ
キサジアゾールに置き換えた以外は同様の方法で合成し
た。このものは、紫外線の照射で青色の蛍光を発した。
また、重量平均分子量はポリスチレン換算のＧＰＣより
２０，０００と見積もられた。

【００３５】実施例３２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴ
Ｏを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三
容真空（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持
基板を市販のスピンナー（協栄セミコンダクター（株）
製）に固定し、実施例１で得られた重合体５重量部、ク
マリン６（Ｋｏｄａｋ社製）０．１重量部とＴＰＤ５重
量部をトルエンに溶解したものを６０００ｒｐｍで塗布
した。その後、この基板を１０^-1Ｐａの減圧下５０℃に
て乾燥後、市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板
ホルダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａまで減圧し
てから、グラファイト性のるつぼから、マグネシウムを
１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時にもう一方
のるつぼから銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で
蒸着した。上記条件でマグネシウムと銀の混合金属電極
を発光層の上に２００ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、
素子を形成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀
の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を
印加すると電流が流れ、緑色の発光を得た。電圧を１０
Ｖ印加すると、５０ｍＡ／ｃｍ² の電流が流れ、２００
ｃｄ／ｍ² の輝度が得られた。

【００３６】実施例４実施例３と同様にして発光層を得た後、これを蒸着装置
の基板ホルダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａまで
減圧してから、Ａｌｑを０．２ｎｍ／秒の蒸着速度で２
０ｎｍの厚さに蒸着した。さらに、実施例３と同条件で
マグネシウムと銀の混合金属電極を発光層の上に２００
ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、素子を形成した。ＩＴ
Ｏ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極とし
て、得られた素子に、直流電圧を印加すると電流が流
れ、緑色の発光を得た。電圧を９．５Ｖ印加すると、８
０ｍＡ／ｃｍ² の電流が流れ、９００ｃｄ／ｍ² の輝度
が得られた。

【００３７】実施例５実施例４で用いたＴＰＤをＮ−フェニルカルバゾールに
代えた以外は同様にして素子を形成した。ＩＴＯ電極を
陽極、マグネシウムと銀の混合電極を陰極として、得ら
れた素子に、直流電圧を印加すると電流が流れ、緑色の
発光を得た。電圧を１１Ｖ印加すると、１００ｍＡ／ｃ
ｍ² の電流が流れ、１００ｃｄ／ｍ² の輝度が得られ
た。

【００３８】実施例６２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴ
Ｏを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜したものを透明支
持基板とした。この透明支持基板を市販のスピンナーに
固定し、ＰＶＣｚのトルエン溶液を６０００ｒｐｍで塗
布した。この上に、実施例１で得られた重合体１０重量
部とクマリン６の０．１重量部をジクロロエタンに溶解
したものを６０００ｒｐｍで塗布した。その後、この基
板を１０^-1Ｐａの減圧下５０℃にて乾燥後、蒸着装置の
基板ホルダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａまで減
圧してから、グラファイト性のるつぼから、マグネシウ
ムを１．２〜２．４ｎｍ／秒の蒸着速度で、同時にもう
一方のるつぼから銀を０．１〜０．２ｎｍ／秒の蒸着速
度で蒸着した。上記条件でマグネシウムと銀の混合金属
電極を発光層の上に２００ｎｍ積層蒸着して対向電極と
し、素子を形成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム
と銀の混合電極を陰極として、得られた素子に、直流電
圧を印加すると電流が流れ、緑色の発光を得た。電圧を
８Ｖ印加すると、４０ｍＡ／ｃｍ² の電流が流れ、６０
０ｃｄ／ｍ² の輝度が得られた。

【００３９】実施例７実施例３で用いたオキサジアゾールポリマーを実施例２
で得られたポリマーに代えた以外は同様にして素子を形
成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電
極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加する
と電流が流れ、緑色の発光を得た。電圧を１０Ｖ印加す
ると、１００ｍＡ／ｃｍ² の電流が流れ、２８０ｃｄ／
ｍ² の輝度が得られた。

【００４０】実施例８実施例７で得られた素子に、直流電圧を７Ｖ印加すると
５０ｃｄ／ｍ² の輝度が得られた。この状態で定電流駆
動を続けると、１００時間後の輝度は３５ｃｄ／ｍ² で
あった。

【００４１】比較例１２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴ
Ｏを蒸着法にて５０ｎｍの厚さで製膜したものを透明支
持基板とした。この透明支持基板を蒸着装置の基板ホル
ダーに固定し、真空槽を２×１０^-4Ｐａまで減圧してか
ら、ＴＰＤ、ＰＢＤおよびクマリン６を同時に５：５：
０．１の混合比になるように蒸着した。さらに、実施例
３と同条件でマグネシウムと銀の混合金属電極を発光層
の上に２００ｎｍ積層蒸着して対向電極とし、素子を形
成した。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀の混合電
極を陰極として、得られた素子に、直流電圧を印加する
と電流が流れ、緑色の発光を得た。この素子に、１１Ｖ
の電圧を印加すると５０ｃｄ／ｍ² の輝度が得られた。
この状態で定電流駆動を続けると、７時間後の輝度は
０．５ｃｄ／ｍ² であった。また、１００時間後には発
光が認められなかった。

【００４２】

【発明の効果】本発明の高分子は、電子輸送性に優れる
オキサジアゾール部を有しているのでＥＬ素子の電子輸
送材料として適している。さらに、Ｔｇが高く、それ自
身結着性が強いため、特に樹脂を必要とせず基板に対し
て強固に付着し、安定に薄膜状態を維持することができ
る。これらを用いることにより、フルカラーディスプレ
ー等の高効率で耐久性の高い本発明の発光素子が作成で
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ はそれぞれ独立に水素、フッ素、ア
ルキル基、ビニル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、アルカノイルオキシ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリール基、シアノ基、アルカノイル基またはトリ
フルオロメチル基を示すか、あるいは／およびＲが隣接
する場合において芳香環が縮合していても良い。］で表
されるオキサジアゾール誘導体からなる重合体であって
分子量が５０００〜１００００００の範囲にあることを
特徴とする該重合体。
【請求項２】一般式【化２】［式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ はそれぞれ独立に水素、フッ素、ア
ルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アリー
ル基、シアノ基またはトリフルオロメチル基を示す。］
で表されるオキサジアゾール誘導体からなる重合体であ
って分子量が５０００〜５０００００の範囲にあること
を特徴とする該重合体。
【請求項３】請求項第１項記載の高分子を有効成分と
する薄膜をもちいてなる電界発光素子。