JPH08208425A

JPH08208425A - 乳化化粧料

Info

Publication number: JPH08208425A
Application number: JP7015394A
Authority: JP
Inventors: Noboru Hase; 昇長谷; Makoto Toritsuka; 誠鳥塚
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-02-01
Filing date: 1995-02-01
Publication date: 1996-08-13

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）式（１）【化１】〔Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基又はアリール基、Ｒ²
はＣ₁〜Ｃ₁₀のフッ素置換アルキル基、Ｒ³は-C_pH_2pO(C
₂H₄O)_q(C₃H₆O)_rR⁵（Ｒ⁵はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基又
はアセチル基、ｐは２〜６、ｑ及びｒは０〜１００、ｑ
＋ｒ≧１）、Ｒ⁴はＲ¹、Ｒ²又はＲ³のいずれかを示
し、ｋは０〜５００、ｍは１〜５００、ｎは０〜５０
０〕で表わされる界面活性剤、（Ｂ）液状パーフルオロ
有機化合物、及び（Ｃ）疎水化処理粉体を含有する乳化
化粧料。【効果】安定性に優れ、使用感及び化粧持ちが良好で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、パーフルオロ有機化合
物及び疎水化処理顔料を極めて安定に含み、優れた使用
感を有し、化粧持ちも良好な乳化化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
化粧料に粉体を配合することにより、肌や頭髪の彩色や
シミ、ソバカス等を隠蔽したり、紫外線から肌を保護す
る等の機能を付与している。特に、乳化型化粧料は良好
な感触を有し、しかも多機能であるため、近年種々の化
粧料に適用されており、これに粉体を配合した乳化型フ
ァンデーション、紫外線防御乳液・クリーム等の種々の
化粧料が生産されている。

【０００３】一方、化粧料に配合する粉体としては、肌
への密着性向上や耐水性・耐汗性を付与する目的で疎水
性顔料や疎水化処理顔料が用いられている。

【０００４】しかし、これら疎水性顔料や疎水化処理顔
料は安定に乳化化粧料に配合するのは難しく、特にフッ
素化合物で疎水化処理されたものは困難であるため、分
散媒である油相を増粘させたり、乳化剤や分散剤の使用
量を増加させる必要があった。しかし、このようにする
と、乳化型化粧料の特徴である良好な感触が失なわれる
という問題点があり、しかもこれらの粉体を安定に保持
することはできなかった。

【０００５】更に、最近、化粧料に耐皮脂性及び耐油性
を付与しかつ、皮膚、毛髪に対して保湿性、潤滑性、保
護機能を付与する目的で液状のパーフルオロ有機化合物
（特開昭６１−２３４９２８号公報、特開昭６３−１０
７９１１号公報等）が使用されている。しかし、パーフ
ルオロ有機化合物は化粧料に通常用いられる他の添加剤
とは相溶せずこれを用いた安定な乳化型化粧料は得られ
ていなかった。

【０００６】従って本発明の目的は、液状のパーフルオ
ロ有機化合物及び疎水化処理粉体をその特性を失なわず
に含み、安定で使用感に優れた乳化化粧料を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、疎水化処理粉体、液
状のパーフルオロ有機化合物と、特定の界面活性剤を組
合わせて用いれば、優れた使用感と安定性の双方を兼ね
備えた乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完
成した。

【０００８】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）一般式（１）

【化４】〔式中、Ｒ¹は同一又は異なって、置換基を有していて
もよい炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示
し、Ｒ²は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示
し、Ｒ³は-C_pH_2pO(C₂H₄O)_q(C₃H₆O)_rR⁵（Ｒ⁵は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示し、
ｐは２〜６の整数を示し、ｑ及びｒは０〜１００の整数
を示し、ｑ＋ｒ≧１である）を示し、Ｒ⁴はＲ¹、Ｒ²
又はＲ³のいずれかを示し、ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０
〜５００の整数を示す。ただし、ｍ及びｎが０のとき、
２個のＲ⁴の一方はＲ²で、他方はＲ³を示し；ｍが０
のとき、２個のＲ⁴の少なくとも一方はＲ²を示し；ｎ
が０のとき、２個のＲ⁴の少なくとも一方はＲ³を示
す。また、式中の

【化５】の構造単位は、ブロック状及びランダム状のいずれの形
態で結合していてもよい〕で表わされる界面活性剤、
（Ｂ）液状のパーフルオロ有機化合物、（Ｃ）疎水化処
理粉体を含有する乳化化粧料を提供するものである。

【０００９】本発明で用いられる成分（Ａ）の界面活性
剤は、前記一般式（１）で表わされるものである。式
中、Ｒ¹で示される炭素数１〜２０のアルキル基又はア
リール基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；フェニル基、トリル基等のアリール基が挙げら
れ、特に炭素数１〜４のものが好ましく、更にメチル基
が好ましい。

【００１０】Ｒ²で示される炭素数１〜１０のフッ素置
換アルキル基としては、例えばトリフルオロプロピル
基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデカフルオロデシ
ル基等が挙げられ、特に炭素数１〜８のものが好まし
く、更にトリフルオロプロピル基が好ましい。

【００１１】Ｒ³としては、例えばエチレンオキサイド
のみからなる基として、-C₃H₆O(C ₂H₄O)₉H、-C₃H₆O(C₂H
₄O)₁₀H、-C₃H₆O(C₂H₄O)₂₀H、-C₃H₆O(C₂H₄O)₅₀H、-C₃H₆O
(C ₂H₄O)₁₀₀H、-C₃H₆O(C₂H₄O)₅CH₃、-C₃H₆O(C₂H₄O)₁₀C₂
H₅、-C₃H₆O(C₂H₄O)₂₀C₃H₇、-C₃H₆O(C₂H₄O)₅₀C₄H₉、-C₃H
₆O(C₂H₄O)₁₀₀C₅H₁₁、-CH₂CH(CH₃)CH₂O(C₂H₄O)₃H、-CH ₂C
H₂CH(CH₃)O(C₂H₄O)₁₀CH₃、-CH₂CH₂C(CH₃)₂O(C₂H₄O)₂₀C₄
H₉等が挙げられる。また、プロピレンオキサイドのみか
らなる基としては、例えば-C₃H₆O(C₃H₆O)₅H、-C₃H₆O(C₃
H₆O)₁₀H、-C₃H₆O(C₃H₆O)₂₀H、-C₃H₆O(C₃H₆O)₅₀H、-C₃H₆
O(C₃H₆O)₁₀₀H、-C₃H₆O(C₃H₆O)₅CH₃、-C₃H₆O(C₃H₆O)₁₀C₂
H₅、-C₃H₆O(C₃H₆O)₂₀C₃H₇、-C₃H₆O(C₃H₆O)₅₀C₄H₉、-C₃H
₆O(C₃H₆O)₁₀₀C₅H₁₁、-CH₂CH(CH₃)CH₂O(C₃H₆O)₃H、-CH₂C
H₂CH(CH₃)O(C₃H₆O)₁₀CH₃、-CH₂CH₂C(CH₃)₂O(C₃H₆O)₂₀C₄
H₉等が挙げられる。エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドの共重合体としては、例えば-C₃H₆O(C₂H ₄O)₅(C
₃H₆O)₅H、-C₃H₆O(C₂H₄O)₂₀(C₃H₆O)₂₀H、-C₃H₆O(C₂H₄O)
₁₀(C₃H₆O)₂₀CH₃、-C₃H₆O(C₂H₄O)₂₀(C₃H₆O)₁₀CH₃、-CH₂C
H(CH₃)CH₂O(C₂H₄O)₅₀(C₃H₆O)₂₀C₄H₉、-CH₂CH₂CH(CH₃)O
(C₂H₄O)₁₀(C₃H₆O)₁₀₀H、-CH₂CH₂C(CH₃)₂O(C₂H₄O)₁₀₀(C₃
H₆O)₁₀CH₃等が挙げられる。ここで、エチレンオキサイ
ド単位とプロピレンオキキイド単位は、ブロック共重合
体でもランダム共重合体でもかまわない。

【００１２】Ｒ⁵としては、例えば水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の
アルキル基又はアセチル基が挙げられる。また、ｑ及び
ｒは０〜１００であるが、特にｑ＝５〜１００で、かつ
ｑ／ｒ≧１であるのが好ましい。

【００１３】ｋは０〜５００であるが、特に０〜２００
が好ましく、ｍは０〜５００であるが、特に５〜１００
が好ましく、ｎは０〜５００であるが、特に１〜１００
が好ましい。なお、式中の

【００１４】

【化６】

【００１５】の構造単位は、ブロック状及びランダム状
のいずれの形態で結合していてもよく、また、これらの
構造単位の結合の順番も問わない。

【００１６】これらのうち、成分（Ａ）の界面活性剤と
しては、次式（１−１）又は（１−２）で表わされるも
のが好ましい。

【００１７】

【化７】

【００１８】成分（Ａ）の界面活性剤は、通常の方法、
例えば特開平６−２４６１４４号公報に記載の方法に従
って製造することができる。

【００１９】成分（Ａ）の界面活性剤は、１種又は２種
以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０
１〜１０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好
ましく、特に０．１〜５％、更に０．５〜３％配合する
と、使用感に優れ、系を安定にすることができるので好
ましい。

【００２０】本発明で用いられる成分（Ｂ）のパーフル
オロ有機化合物としては、常温で液体のものが好まし
く、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマ
ンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パ
ーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオ
ロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカ
ン、次の一般式（２）

【００２１】

【化８】

【００２２】〔式中、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又
は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又は
パーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ⁷はフッ素原
子又はパーフルオロアルキル基を示し、ｓ、ｔ及びｕは
分子量が５００〜１００，０００となる０以上の数を示
す。ただし、ｓ＝ｔ＝ｕ＝０となることはない。また、
ここでカッコ内に示される各パーフルオロ基はこの順に
並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック
重合でもかまわない。〕で表わされるパーフルオロポリ
エーテル、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

【００２３】これらのうち、フッ素変性シリコーンとし
ては、例えば下記一般式（３）〜（６）で表わされる構
造単位の１以上と、下記一般式（７）で表わされる構造
単位とを有するものを挙げることができる。

【００２４】

【化９】

【００２５】〔式中、Ｒ_f及びＲ_f'は、同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のパー
フルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_b−（ｂは１
〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロ
アルキル基を示し；Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、同一又は異
なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐
鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若し
くは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ¹²は、水素原子、炭素
数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、
炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭
素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ
（ＣＦ₂）_c−（ｃは１〜２０の整数を示す）で表わされ
るω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ¹³は、炭
素数２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単
結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を
示し；ｖは２〜１６の数を示し、ｗ及びｘはそれぞれ１
〜１６の数を示し、ｙは１〜２００の数を示し、ｚは０
〜５の数を示し、ａは０〜２００の数を示す〕

【００２６】一般式（３）〜（７）で表わされる構造単
位において、Ｒ_f及びＲ_f'で示されるパーフルオロアル
キル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用い
ることができ、例えば、ＣＦ₃−、Ｃ₂Ｆ₅−、Ｃ₄Ｆ
₉−、Ｃ₆Ｆ₁₃−、Ｃ₈Ｆ₁₇−、Ｃ₁ ₀Ｆ₂₁−、Ｈ（ＣＦ₂）
₂−、Ｈ（ＣＦ₂）₄−、Ｈ（ＣＦ₂）₆−、Ｈ（ＣＦ₂）₈
−、（Ｃ₃Ｆ₇）Ｃ（ＣＦ₃）₂−等を挙げることができ
る。また、Ｈ（ＣＦ₂）_b−におけるｂとしては、６〜２
０の整数が好ましい。

【００２７】Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の
分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族
炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ ³で示さ
れる２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、
プロピレン基が好ましい。

【００２８】このような構造単位を有するフッ素変性シ
リコーンとしては、例えば、下記一般式（８）；

【００２９】

【化１０】

【００３０】〔式中、Ｚ¹及びＺ²は、少なくとも一方
は一般式（３）、（４）、（５）及び（６）から選ばれ
る構造単位を示し、残余は単結合を示し、ａ、Ｒ¹⁴及び
Ｒ¹⁵は前記と同じ意味を示す〕で表わされるもの、又は
下記一般式（９）；

【００３１】

【化１１】

【００３２】〔式中、Ｚ³は、一般式（３）、（４）、
（５）及び（６）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ¹⁶は
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水
素基を示し、ｄは０〜２００の数を示し、ａ、Ｒ¹⁴及び
Ｒ¹⁵は前記と同じ意味を示す］で表わされるものを挙げ
ることができる。

【００３３】一般式（３）〜（７）で表される構造単位
及び一般式（８）、（９）で表されるフッ素変性シリコ
ーンにおける各式中の基としては、化粧崩れ防止及び使
用性を考慮した場合、下記のものが好ましい。Ｒ_f及び
Ｒ_f'としては、炭素数６〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
パーフルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_e−（ｅ
は６〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフ
ルオロアルキル基が好ましい。Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵とし
ては、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜４の直
鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ¹²とし
ては、水素原子、炭素数６〜２０のパーフルオロアルキ
ル基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_e−（ｅは６〜２０の整数を
示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好
ましい。Ｒ¹³としては、炭素数２〜４の２価の炭化水素
基が好ましい。Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素
数１〜４の２価の炭化水素基が好ましく、ｖは２〜１
０、特に２〜５の数が好ましく、ｗ及びｘは、それぞれ
２〜１０、特に１〜６の数が好ましく、ｙは１〜１０
０、特に１〜１０の数が好ましく、ｚは０〜２０、特に
０〜５の数が好ましく、ａは０〜１００、特に０〜１０
の数が好ましい。なお、一般式（９）で表わされるフッ
素変性シリコーンの構造単位の配列は、交互でもブロッ
クでもランダムでもよい。

【００３４】更に、フッ素変性シリコーンの好ましい例
としては、一般式（４）及び一般式（７）で表わされる
構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報に記
載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、市
販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、信越化学工業
社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２
−８２１、Ｘ−２２−８２２及びＦＬ−１００、東レダ
ウコーニングシリコーン社製のＦＳ１２６５等を挙げる
ことができる。

【００３５】成分（Ｂ）のパーフルオロ有機化合物とし
ては、パーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコー
ンが好ましい。これらのうち、パーフルオロポリエーテ
ルとしては、特に粘度が５〜５，０００cStの式（２）
の化合物が好ましく、この例としては、次の一般式（１
０）

【００３６】

【化１２】

【００３７】〔式中、ｆ及びｇは分子量が５００〜１０
０，０００となる数を示し、ｆ／ｇは０．２〜２であ
る〕で表わされるＦＯＭＢＬＩＮＨＣ−０４（平均分
子量１，５００）、同ＨＣ−２５（同３，２００）及び
同ＨＣ−Ｒ（同６，６００）（以上、モンテフロス社
製）や、次の一般式（１１）

【００３８】

【化１３】F-(C₃F₆O)_h-C₂F₅ （１１）

【００３９】〔式中、ｈは４〜５００の数を示す〕で表
わされるデムナムＳ−２０（重量平均分子量２，５０
０）、同Ｓ−６５（同４，５００）、同Ｓ−１００（同
５，６００）及び同Ｓ−２００（同８，４００）（以
上、ダイキン工業社製）などの市販品が挙げられる。

【００４０】成分（Ｂ）のパーフルオロ有機化合物は、
１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組
成中に０．１〜５０％配合するのが好ましく、特に１〜
３０％、更に５〜２０％配合すると、安定性により優れ
るので好ましい。

【００４１】本発明で用いられる成分（Ｃ）の疎水化処
理粉体は通常化粧料に用いられる疎水性粉体のみなら
ず、粉体の表面を疎水化処理したものも含まれる。この
疎水化処理の方法としては、例えば粉体表面に油脂を吸
着させたり、水酸基等の官能基を利用し、エステル化や
エーテル化を起こさせ粉体を親油的にする油脂処理法、
脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用いた金属石鹸処理
法、ジメチルポリシロキサン又はメチル水素ポリシロキ
サンを用いたシリコーン処理法、パーフルオロアルキル
基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられ
る。

【００４２】ここでパーフルオロアルキル基を有するフ
ッ素化合物としては、例えば、次の一般式（１２）

【００４３】

【化１４】

【００４４】〔式中、ｉは３〜２１の数、ｊは１〜１２
の数、αは１〜３の数を示す〕で表わされるポリフルオ
ロアルキルリン酸（米国特許第３，６３２，７４４
号）、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン
酸エステル（特開昭６２−２５００７４号公報）、パー
フルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１６７
２０９号公報）、四弗化エチレン樹脂、パーフルオロア
ルコール、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド
型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロ
カルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平２
−２１８６０３号公報）等が挙げられる。

【００４５】一方、疎水化処理される母粉体としては、
顔料、紫外線吸収剤等の水及び油に実質的に不溶な物質
であれば特に制限されず、例えば酸化チタン、酸化鉄、
群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、水酸
化クロム等の無機顔料；ナイロンパウダー、カーボンブ
ラック、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉末等の有機粉体及
び有機色素等が挙げられる。

【００４６】成分（Ｃ）の疎水化処理粉体は、１種又は
２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に
０．０１〜７０％配合するのが好ましく、特に０．１〜
５０％、更に１〜４０％配合すると、粉体の機能を充分
に発揮することができ、しかも使用感も良好であるので
好ましい。

【００４７】本発明の乳化化粧料には上記の必須成分に
加えて、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分
を、本発明の効果を損わない範囲で適宜配合することが
できる。かかる成分としては、例えば、ワセリン、ラノ
リン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコ
ール等の固形・半固形油分；オリーブ油、ホホバ油、ヒ
マシ油、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジ
グリセライド、トリグリセライド、シリコーン油等の流
動油分；水溶性及び油溶性ポリマー；非イオン性界面活
性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤等
の界面活性剤、飽和もしくは不飽和脂肪酸の多価金属
塩；無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸
化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収
剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮
膚賦活剤等が挙げられる。

【００４８】本発明の対象となる乳化化粧料としては、
例えばスキンケアクリーム、紫外線防御クリーム等の乳
液類及び液状タイプのファンデーション類を挙げること
ができる。これらは、上記成分から常法に従って調製さ
れる。

【００４９】

【発明の効果】本発明の乳化化粧料は、安定に配合せし
めることが難しかった液状のパーフルオロ有機化合物及
び疎水化処理粉体が極めて安定に配合されている。従っ
て、本発明の乳化化粧料は液状のパーフルオロ有機化合
物及び疎水化処理顔料の特性が生かされ、使用感に優
れ、化粧持ちが良好で、安定な乳化化粧料である。

【００５０】

【実施例】次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００５１】

【化１５】

【００５２】製造例１丸底フラスコ（又はニーダー）に粉体１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。これに、（Ｃ₆Ｆ₁₃
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨの１３ｇをイソプロピル
エーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたも
のを加え、６０℃で４時間混合した。その後、５０〜６
０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフ
ッ素化合物処理粉体１５７ｇを得た。

【００５３】製造例２丸底フラスコ（又はニーダー）に粉体１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。これに、（Ｃ₈Ｆ₁₇
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨの１３ｇをイソプロピル
エーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたも
のを加え、６０℃で４時間混合した。その後、５０〜６
０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフ
ッ素化合物処理粉体１６１ｇを得た。

【００５４】製造例３

【００５５】

【化１６】

【００５６】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mlの
二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロ
キサン（^HＭＤ₄Ｍ^H）１１．０ｇ（２５．５mmol）、Ｃ₈
Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂３５．４ｇ（６１．３mmol）、塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μｌ
（１．２×１０^-3mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減
圧留去し、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シ
リコーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油状物とし
て得た（収率９４％）。

【００５７】製造例４

【００５８】

【化１７】

【００５９】製造例３で用いた装置に、次式；

【００６０】

【化１８】

【００６１】で表されるメチル水素ポリシロキサン（東
芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、（Ｃ
₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）₂ＣＨ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ
＝ＣＨ ₂２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０
×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、
目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン
（Ａ−２）２３．２ｇを無色透明の油状物として得た
（収率８０％）。

【００６２】製造例５

【００６３】

【化１９】

【００６４】製造例３で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ml、メチル水素ポリシロキサン（^HＭＤ₄Ｍ
^H）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−ＣＨ₂ＣＨ
₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂４０．４ｇ（６６．８mmo
l）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１
０１μｌ（３．１×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同
様の方法により、目的とする上記式で表わされるフッ素
変性シリコーン（Ａ−３）４１．０ｇを無色透明のワッ
クス状物として得た（収率９０％）。このものの融点は
３７．０℃であった。

【００６５】製造例６

【００６６】

【化２０】

【００６７】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂５３．３ｇ（１０５．８mmol）
を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温し
たのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
１７４．５μｌを加え、５時間攪拌した。反応混合物を
室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ml及び活性炭２．
２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性炭を
濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去
し、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコー
ン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た
（収率７８％）。

【００６８】製造例７

【００６９】

【化２１】

【００７０】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
２５．０ｇ（５８．０mmol）、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｃ
（ＣＦ₃）₂Ｃ₃Ｆ₇５０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕
込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したの
ち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２３
０．０μｌ（７．０×１０^-3mmol）を加え、５時間攪拌
した。以下、製造例６と同様にして、目的とする上記式
で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３
ｇを無色透明の油状物として得た（収率８７％）。

【００７１】製造例８

【００７２】

【化２２】

【００７３】製造例３で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ ₂Ｄ^H ₂Ｍ）６．４ｇ
（１４．９mmol）、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＯＣＯＣ₇Ｆ₁₅）−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂
３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプ
ロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．８９×１０ ^-3
mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、目的とす
る上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−６）
２５．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８
％）。

【００７４】実施例１表１に示す組成の乳化化粧料を製造し、その安定性を評
価した。結果を表１に示す。

【００７５】（製法）水相成分を加熱混合して、７０℃
に保った。油相成分も同様に７０℃に加熱溶解した後、
フッ素化合物処理セリサイトを加えて分散させた。この
油相／粉体成分に水相成分を加え、乳化機にて乳化し
た。乳化物を熱交換機にて終温２５℃まで冷却し、乳化
化粧料を得た。

【００７６】（評価方法）乳化化粧料を４０℃で７日間
保存した後、その外観を目視により評価した。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１の結果から明らかなように、本発明の
乳化化粧料は安定性に優れたものであり、しかも使用
感、化粧持ちも良好であった。

【００７９】実施例２〜１０及び比較例３〜４表２〜３に示す組成の乳液状ファンデーションを実施例
１と同様にして製造し、実施例１と同様にして安定性を
評価し、また以下の方法で化粧持ちについて評価した。
結果を表４に示す。

【００８０】（評価方法）専門パネラー１０名により、
乳液状ファンデーションを使用し、そのときの化粧持ち
について官能評価を行った。化粧持ちが良いと答えたパ
ネラーの人数により、以下の基準で示した。 ○：８人以上が良いと答えた。 △：４〜７人が良いと答えた。 ×：４人未満が良いと答えた。

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】表４の結果から明らかなように、本発明の
乳液状ファンデーションは、いずれも安定性及び化粧持
ちに優れたものであった。また、使用感も良好であっ
た。

【００８５】実施例１１実施例１と同様にして、以下に示す組成のクリーム状フ
ァンデーションを製造した。得られたファンデーション
は、安定性に優れ、使用感が良好で、しかも化粧持ちに
優れたものであった。

【００８６】

【表５】（成分）（％）（１）ソルビタンセスキオレエート１．５（２）パルミチン酸デキストリン２．０（３）一般式（１）において、R¹=CH₃、R²=C₂H₄C₄F₉、R⁴=C₃H₆O(C₂H₄O) ₁₀H、m=10、k=n=0 の界面活性剤^*2 １．５（４）ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ，６cs，信越化学工業社製）１２．０（５）スクワラン５．０（６）パーフルオロポリエーテル（デムナムＳ−２０，ダイキン工業社製）１０．０（７）メトキシ桂皮酸オクチル２．０（８）香料０．１（９）硫酸マグネシウム１．０（１０）パラオキシ安息香酸メチル０．１（１１）グリセリン７．０（１２）１，３−ブチレングリコール２．０（１３）精製水バランス（１４）シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサンで下記顔料を処理した市販品を混合）酸化チタン７．０セリサイト６．０ベンガラ０．５黄酸化鉄１．３黒酸化鉄０．２

【００８７】実施例１２実施例１と同様にして、以下に示す組成のサンスクリー
ン乳液を製造した。得られた乳液は、安定性に優れ、使
用感が良好で、しかも化粧持ちに優れたものであった。

【００８８】

【表６】（成分）（％）（１）シリコーン処理酸化亜鉛（ポリメチル水素シロキサンで処理した市販品）８．０（２）一般式（１）において、R¹=R⁴=CH₃、R²=C₂H₄CF₃、R³=C₃ H₆O(C₂H₄O)₈H、k=m=n=10の界面活性剤^*3 １．５（３）α−モノオレイルグリセリルエーテル１．５（４）ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ，６cs，信越化学工業社製）１０．０（５）フッ素変性シリコーン（製造例５）８．０（６）メトキシ桂皮酸オクチル２．０（７）オレイン酸デキストリン２．０（８）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（９）オキシベンゾン０．５（１０）塩化カリウム１．０（１１）グリセリン２．０（１２）１，３−ブチレングリコール２．０（１３）パラオキシ安息香酸メチル０．１（１４）精製水バランス

【００８９】

【化２３】

【００９０】実施例１３実施例１と同様にして、以下に示す組成の乳液を製造し
た。得られた乳液は、安定性に優れ、使用感が良好で、
しかも化粧持ちに優れたものであった。

【００９１】

【表７】（成分）（％）（１）シリコーン処理タルク８．０（ポリメチル水素シロキサンで処理した市販品）（２）一般式（１）において、R¹=R⁴=CH₃、R²=C₂H₄CF₃、R³=C₃H₆O(C₂H₄O) ₁₀H、m=10、n=5、k=0 の界面活性剤^*1 １．０（３）一般式（１）において、R¹=CH₃、R²=C₂H₄C₄F₉、R⁴=C₃H₆O(C₂H₄O) ₁₀H、m=10、k=n=0 の界面活性剤^*2 １．０（４）α−モノオレイルグリセリルエーテル１．０（５）ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ，６cs，信越化学工業社製）５．０（６）パーフルオロポリエーテル（ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ−０４，アウシモント社製）７．０（７）オクタメチルシクロテトラシロキサン１５．０（８）硫酸マグネシウム０．７（９）グリセリン５．０（１０）１，３−ブチレングリコール２．０（１１）パラオキシ安息香酸メチル０．１（１２）精製水バランス

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹は同一又は異なって、置換基を有していて
もよい炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示
し、Ｒ²は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示
し、Ｒ³は-C_pH_2pO(C₂H₄O)_q(C₃H₆O)_rR⁵（Ｒ⁵は水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示し、
ｐは２〜６の整数を示し、ｑ及びｒは０〜１００の整数
を示し、ｑ＋ｒ≧１である）を示し、Ｒ⁴はＲ¹、Ｒ²
又はＲ³のいずれかを示し、ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０
〜５００の整数を示す。ただし、ｍ及びｎが０のとき、
２個のＲ⁴の一方はＲ²で、他方はＲ³を示し；ｍが０
のとき、２個のＲ⁴の少なくとも一方はＲ²を示し；ｎ
が０のとき、２個のＲ⁴の少なくとも一方はＲ³を示
す。また、式中の【化２】の構造単位は、ブロック状及びランダム状のいずれの形
態で結合していてもよい〕で表わされる界面活性剤、
（Ｂ）液状のパーフルオロ有機化合物、（Ｃ）疎水化処
理粉体を含有する乳化化粧料。
【請求項２】成分（Ａ）の界面活性剤が、次式（１−
１）又は（１−２）【化３】で表わされるものである請求項１記載の乳化化粧料。
【請求項３】成分（Ｂ）のパーフルオロ有機化合物
が、パーフルオロポリエーテル又はフッ素変性シリコー
ンである請求項１又は２記載の乳化化粧料。
【請求項４】成分（Ａ）を０．０１〜１０重量％、成
分（Ｂ）を０．１〜５０重量％、及び成分（Ｃ）を０．
０１〜７０重量％含有する請求項１記載の乳化化粧料。