JPH08203855A - シリコンウェーハ洗浄液の浄化方法 - Google Patents

シリコンウェーハ洗浄液の浄化方法

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JPH08203855A
JPH08203855A JP7046092A JP4609295A JPH08203855A JP H08203855 A JPH08203855 A JP H08203855A JP 7046092 A JP7046092 A JP 7046092A JP 4609295 A JP4609295 A JP 4609295A JP H08203855 A JPH08203855 A JP H08203855A
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JP
Japan
Prior art keywords
silicon
silicon wafer
organic solution
washing liquid
copper
Prior art date
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Pending
Application number
JP7046092A
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English (en)
Inventor
Naotaka Yamada
直貴 山田
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Sumco Techxiv Corp
Original Assignee
Komatsu Electronic Metals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 シリコンウェーハの洗浄液中に溶存する銅を
吸着し、洗浄液を浄化する。 【構成】 密閉したケース1内のシリコンフィルター2
を有機溶液3に曝露し、シリコンフィルター2の表面に
有機溶液を付与する。このシリコンフィルター2をシリ
コンウェーハ洗浄液に接触させると、有機溶液付与処理
をしないシリコンフィルターに比べて、洗浄液中の重金
属、特に銅の吸着が著しく加速される。その結果、洗浄
液中の溶存銅が減少するので、洗浄によりシリコンウェ
ーハに銅が付着してウェーハの電気特性を劣化させるお
それがない。有機溶液には、ステアリン酸あるいはブロ
モシクロヘキサンとシュウ酸の混合液を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコンウェーハ洗浄
液の浄化方法、特にフッ化水素溶液中の金属不純物の除
去方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、半導体集積回路の高集積化に伴
い、シリコンウェーハの微量汚染が大きな問題となって
きた。微量汚染には、大別してパーティクル汚染と重金
属汚染がある。汚染浄化のためには、鏡面仕上げしたシ
リコンウェーハを、例えばフッ化水素溶液で洗浄する方
法が採られている。しかしながら、洗浄液中に溶存する
重金属、特に銅イオンはシリコンと結合しやすくて、ウ
ェーハの電気特性を劣化させる。従来、これらの溶存重
金属の除去には、洗浄液を清浄表面を有する金属シリコ
ンに接触させたり、あるいは洗浄液に表面酸化膜を除去
したゲッタ用シリコンを浸漬させる方法が知られてい
る。(特開平4−45530号公報、特開平5−109
683号公報)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、洗浄液
を清浄な金属シリコンまたは酸化膜を除去したゲッタ用
シリコンと単純に接触させる従来の方法では、必ずしも
十分な銅の除去効果は期待できない。例えば、酸化膜を
除去したシリコンウェーハを5ppbの銅を含む0.5
重量%のフッ化水素溶液に浸漬するだけでは、銅を10
10個/cm程度しか捕捉できない。本発明は、上記
のごとき課題を解決した洗浄液中の溶存重金属の除去を
飛躍的に高めたシリコンウェーハ洗浄液の浄化方法を提
供することを目的としている。
【0004】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成した本発
明のシリコンウェーハ洗浄液の浄化方法は、シリコンウ
ェーハ洗浄液を、酸化膜のないシリコンフィルターと接
触させて金属不純物を除去するにあたり、あらかじめシ
リコンフィルターに有機溶液を付与することを特徴とし
ている。
【0005】一般にシリコンウェーハの洗浄液には、ア
ンモニア、過酸化水素水、塩酸、硫酸、硝酸、フッ化水
素溶液などを単独及び組み合わせて使用するが、本発明
は特にフッ化水素溶液中の溶存重金属の除去に好適であ
る。本発明において、酸化膜のないシリコンフィルター
には、金属シリコンあるいはゲッタ用シリコン、シリコ
ンウェーハ、シリコンウェーハ屑などで、酸化膜のない
清浄なシリコン層が露出しているものを使用する。シリ
コンウェーハ屑は、表面積が大きくて望ましい。有機溶
液としては、ステアリン酸またはブロモシクロヘキサン
を使用する。ステアリン酸は単独で使用するが、ブロモ
シクロヘキサンはシュウ酸と混合して使用し、シュウ酸
の混合割合は約30〜70%が望ましい。
【0006】シリコンフィルターに対する有機溶液の付
与は、曝露、浸漬、塗布等いずれの方法でもよいが、シ
リコンフィルター表面に対する有機溶液の付着は、曝露
が高純度の有機溶液付着の観点からもっとも望ましい。
曝露は例えば、図1に示すように、ケース1内にシリコ
ンフィルター2と有機溶液3を入れて密閉し、常温、常
圧で通常15〜24時間程度放置する。4は有機溶液を
入れる皿である。この際、ウェーハと有機溶液の距離は
近い方がよい。
【0007】
【作用】本発明では、シリコンフィルターの表面に有機
溶液を付与することにより、理由は必ずしも明らかでは
ないが、シリコンフィルター表面に対する銅の吸着が加
速される。たとえば、有機溶液を曝露したシリコンフィ
ルターでは、5ppbの銅を含む0.5重量%のフッ化
水素溶液に浸漬すると、銅を1012個/cmと驚く
ほど効率よく吸着する。
【0008】
【実施例1】図1に示す密閉ケース1には、容積10,
000cmの石英ガラス製ケースを用いた。この密閉
ケース1内に、シリコンフィルター2として、酸化膜を
除去したシリコンウェーハを1枚いれた。また、同ケー
ス1内の皿4に有機溶液3としてステアリン酸50ml
を入れた。ケース1を密閉し、26℃、1気圧で24時
間曝露した。得られたシリコンウェーハを、5ppbの
銅を含む0.5重量%のフッ化水素溶液に浸漬して、原
子吸光分析装置により、シリコンウェーハ表面に対する
銅の付着量を測定した。銅の付着量は、原子数約1×1
11個/cmであった。
【0009】
【実施例2】シリコンフィルターとして酸化膜を除去し
たシリコンウェーハ屑(10mm×100mm×100
mm)を使用し、有機溶液3としてブロモシクロヘキサ
ン25mlとシュウ酸25mlの混合溶液を用いた以外
は、実施例1と同一の方法により曝露し、曝露したシリ
コンウェーハ屑に対する銅の付着量を原子吸光分析装置
により測定した。銅の付着量は、原子数約1×1012
個/cmであった。
【0010】
【比較例】有機溶液による曝露処理を行わないシリコン
ウェーハを、実施例1と同じフッ化水素溶液に浸漬し、
銅の付着量を測定した。銅の付着量は約1×1010
/cmであった。
【0011】
【発明の効果】本発明のシリコンウェーハ洗浄液の浄化
方法によれば、以下のごとき利点が得られる。 (イ)シリコンウェーハの洗浄液であるフッ化水素溶液
中の重金属、特に銅を効率よく吸着する。その結果、シ
リコンウェーハの洗浄時、洗浄液中に溶存する銅がシリ
コンと結合して、シリコンウェーハの電気特性を劣化し
ない。 (ハ)特に有機溶液の付与手段としての曝露では、シリ
コンフィルター表面に高純度の有機溶液層が自然に形成
される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わるシリコンウェーハ洗浄液の浄化
方法を示す模式図である。
【符号の説明】
1 密閉ケース 2 シリコンフィルター 3 有機溶液 4 皿

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコンウェーハ洗浄液を、酸化膜のな
    いシリコンフィルターと接触させて金属不純物を除去す
    るにあたり、あらかじめシリコンフィルターに有機溶液
    を付与することを特徴とするシリコンウェーハ洗浄液の
    浄化方法。
  2. 【請求項2】 有機溶液がステアリン酸、またはブロモ
    シクロヘキサンとシュウ酸の混合液であることを特徴と
    する請求項1記載のシリコンウェーハ洗浄液の浄化方
    法。
  3. 【請求項3】 有機溶液の付与を曝露で行うことを特徴
    とする請求項1記載のシリコンウェーハ洗浄液の浄化方
    法。
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