JPH08192459A - 透明中空多層構造体 - Google Patents
透明中空多層構造体Info
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- JPH08192459A JPH08192459A JP7004759A JP475995A JPH08192459A JP H08192459 A JPH08192459 A JP H08192459A JP 7004759 A JP7004759 A JP 7004759A JP 475995 A JP475995 A JP 475995A JP H08192459 A JPH08192459 A JP H08192459A
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- methylstyrene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明性、表面特性、機械的物性に優れた工業
部品に好適な透明中空多層構造体を提供する。 【構成】 重量平均分子量の範囲が５〜３０万であっ
て、α−メチルスチレン単位１０〜４０重量％、メタク
リル酸メチル単位４０〜９０重量％及びこれらと共重合
可能なモノマー単位０〜３０重量％である透明なα−メ
チルスチレン系共重合体の外側層と、透明な熱可塑性プ
ラスチックの内側層との少なくとも２層構造を有する透
明中空多層構造体である。 【効果】 透明性に優れ、しかも、表面特性や機械的物
性等の種々の物性にも優れており、種々の工業部品に好
適に利用することができるほか、ブロー成形によって工
業的に有利に製造することができる。
部品に好適な透明中空多層構造体を提供する。 【構成】 重量平均分子量の範囲が５〜３０万であっ
て、α−メチルスチレン単位１０〜４０重量％、メタク
リル酸メチル単位４０〜９０重量％及びこれらと共重合
可能なモノマー単位０〜３０重量％である透明なα−メ
チルスチレン系共重合体の外側層と、透明な熱可塑性プ
ラスチックの内側層との少なくとも２層構造を有する透
明中空多層構造体である。 【効果】 透明性に優れ、しかも、表面特性や機械的物
性等の種々の物性にも優れており、種々の工業部品に好
適に利用することができるほか、ブロー成形によって工
業的に有利に製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れ、しか
も、表面特性や機械的物性等の種々の物性にも優れてお
り、サンルーフ等の自動車部品、プリンターの窓材等の
ＯＡ機器用部品、高速道路用透光板等の土木建築材を始
めとする種々の工業部品に好適な透明中空多層構造体に
関する。
も、表面特性や機械的物性等の種々の物性にも優れてお
り、サンルーフ等の自動車部品、プリンターの窓材等の
ＯＡ機器用部品、高速道路用透光板等の土木建築材を始
めとする種々の工業部品に好適な透明中空多層構造体に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、種々の工業部品として二重壁中空
構造を有する軽量高剛性の構造部材が注目されており、
特にポリカーボネートを用いて二重壁中空構造の平板状
製品とした場合には、その透明性と二重壁中空構造由来
の優れた強度とから、ガラスの代替材料として使用でき
る可能性がある。
構造を有する軽量高剛性の構造部材が注目されており、
特にポリカーボネートを用いて二重壁中空構造の平板状
製品とした場合には、その透明性と二重壁中空構造由来
の優れた強度とから、ガラスの代替材料として使用でき
る可能性がある。
【０００３】しかしながら、ポリカーボネート単独の成
形品では、耐溶剤性や表面硬度に乏しく、ガラスの代替
材料として使用するのが困難である。そして、このよう
な問題を解決する方法として、例えば、成形品表面に硬
化性樹脂のハードコートを施すことが考えられ、具体的
には、成形品表面に熱硬化性メラニン樹脂塗料を塗布し
て熱硬化させることにより保護膜を形成する方法（特開
昭４７−３３１６４号公報、特開昭４８−８０１７５号
公報、特開昭５１−１１１２７号公報）や、成形品表面
に熱硬化によりオルガノポロシロキサンの保護膜を形成
する方法（特開昭５２−１３８６５６号公報、特開昭６
０−２５２６３３号公報、米国特許３，７０７，３６７
号明細書等）や、成形品表面に多官能性アクリル系化合
物を塗布し、紫外線や電子線を照射して硬化させること
により保護膜を形成する方法（特開昭５３−７７７１号
公報、特公昭４９−１４８５９号公報、特公昭５２−４
７７６３号公報）等がある。しかしながら、これらの方
法は、その何れの方法も成形品表面に保護膜を形成する
工程が増えるため、生産効率が悪くて製造コストが高く
なるという問題がある。
形品では、耐溶剤性や表面硬度に乏しく、ガラスの代替
材料として使用するのが困難である。そして、このよう
な問題を解決する方法として、例えば、成形品表面に硬
化性樹脂のハードコートを施すことが考えられ、具体的
には、成形品表面に熱硬化性メラニン樹脂塗料を塗布し
て熱硬化させることにより保護膜を形成する方法（特開
昭４７−３３１６４号公報、特開昭４８−８０１７５号
公報、特開昭５１−１１１２７号公報）や、成形品表面
に熱硬化によりオルガノポロシロキサンの保護膜を形成
する方法（特開昭５２−１３８６５６号公報、特開昭６
０−２５２６３３号公報、米国特許３，７０７，３６７
号明細書等）や、成形品表面に多官能性アクリル系化合
物を塗布し、紫外線や電子線を照射して硬化させること
により保護膜を形成する方法（特開昭５３−７７７１号
公報、特公昭４９−１４８５９号公報、特公昭５２−４
７７６３号公報）等がある。しかしながら、これらの方
法は、その何れの方法も成形品表面に保護膜を形成する
工程が増えるため、生産効率が悪くて製造コストが高く
なるという問題がある。
【０００４】ところで、このような二重壁中空構造の成
形品を有利に製造する方法としてブロー成形が知られて
おり、このブロー成形により二重壁中空構造のポリカー
ボネート製平板状製品を製造することも考えられる。し
かしながら、ブロー成形により二重壁中空構造のポリカ
ーボネート製平板状製品を製造する場合には、パリソン
形成時に樹脂がその自重で垂れ下がる、いわゆるドロー
ダウンの問題が顕著に現れ、厚肉の製品が得難いという
別の問題が生じる。
形品を有利に製造する方法としてブロー成形が知られて
おり、このブロー成形により二重壁中空構造のポリカー
ボネート製平板状製品を製造することも考えられる。し
かしながら、ブロー成形により二重壁中空構造のポリカ
ーボネート製平板状製品を製造する場合には、パリソン
形成時に樹脂がその自重で垂れ下がる、いわゆるドロー
ダウンの問題が顕著に現れ、厚肉の製品が得難いという
別の問題が生じる。
【０００５】更に、シート状の成形品を製造する場合等
においては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の
アクリル樹脂をポリカーボネートと共押出またはラミネ
ートすることにより、ポリカーボネート成形品の問題
点、すなわち耐溶剤性や表面硬度に乏しいという問題を
解決することが可能である（特開昭５５−５９９２９号
公報、特開昭５９−３８０５５号公報、特開平２−２０
８０３６号公報等）。そこで、これらアクリル樹脂とポ
リカーボネートとを共押出してブロー成形することによ
り、二重壁中空構造の成形品を成形することも考えられ
るが、アクリル樹脂のドローダウンが激しく、厚肉の製
品が得難いという問題を解決することができない。
においては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の
アクリル樹脂をポリカーボネートと共押出またはラミネ
ートすることにより、ポリカーボネート成形品の問題
点、すなわち耐溶剤性や表面硬度に乏しいという問題を
解決することが可能である（特開昭５５−５９９２９号
公報、特開昭５９−３８０５５号公報、特開平２−２０
８０３６号公報等）。そこで、これらアクリル樹脂とポ
リカーボネートとを共押出してブロー成形することによ
り、二重壁中空構造の成形品を成形することも考えられ
るが、アクリル樹脂のドローダウンが激しく、厚肉の製
品が得難いという問題を解決することができない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、透明性に優れているだけでなく、表面特性や機械的
物性にも優れており、種々の工業部品に好適に用いるこ
とができる透明中空多層構造体について鋭意研究を重ね
た結果、外側層として特定のα−メチルスチレン系共重
合体を用いることにより、これらの目的を達成できるほ
か、ブロー成形によって有利に製造できることを見出
し、本発明を完成した。
は、透明性に優れているだけでなく、表面特性や機械的
物性にも優れており、種々の工業部品に好適に用いるこ
とができる透明中空多層構造体について鋭意研究を重ね
た結果、外側層として特定のα−メチルスチレン系共重
合体を用いることにより、これらの目的を達成できるほ
か、ブロー成形によって有利に製造できることを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】従って、本発明の目的は、透明性に優れ、
しかも、優れた表面特性や機械的物性を有し、サンルー
フ等の自動車部品やプリンターの窓材等のＯＡ機器用部
品、高速道路用透光板等の土木建築材を始めとする種々
の工業部品に好適な透明中空多層構造体を提供すること
にある。
しかも、優れた表面特性や機械的物性を有し、サンルー
フ等の自動車部品やプリンターの窓材等のＯＡ機器用部
品、高速道路用透光板等の土木建築材を始めとする種々
の工業部品に好適な透明中空多層構造体を提供すること
にある。
【０００８】また、本発明の他の目的は、ブロー成形に
よって工業的に有利に製造することができる透明中空多
層構造体を提供することにある。
よって工業的に有利に製造することができる透明中空多
層構造体を提供することにある。
【０００９】
【発明を解決するための手段】すなわち、本発明は、重
量平均分子量の範囲が５〜３０万であって、α−メチル
スチレン単位１０〜４０重量％、メタクリル酸メチル単
位４０〜９０重量％及びこれらと共重合可能なモノマー
単位０〜３０重量％である透明なα−メチルスチレン系
共重合体の外側層と、透明な熱可塑性プラスチックの内
側層との少なくとも２層構造を有する透明中空多層構造
体である。
量平均分子量の範囲が５〜３０万であって、α−メチル
スチレン単位１０〜４０重量％、メタクリル酸メチル単
位４０〜９０重量％及びこれらと共重合可能なモノマー
単位０〜３０重量％である透明なα−メチルスチレン系
共重合体の外側層と、透明な熱可塑性プラスチックの内
側層との少なくとも２層構造を有する透明中空多層構造
体である。
【００１０】本発明において、外側層を形成するα−メ
チルスチレン系共重合体は、その重量平均分子量（ポリ
スチレン換算）が５〜３０万の範囲であり、好ましくは
１０万〜２５万の範囲である。この重量平均分子量が５
万未満であると機械的特性が低くなると共に、ブロー成
形時にドローダウン性が大きくなって成形困難になる場
合があり、反対に、この重量平均分子量が３０万を越え
ると、溶融流動性が低下して成形温度を上昇させる必要
が生じ、樹脂の熱分解が発生する。
チルスチレン系共重合体は、その重量平均分子量（ポリ
スチレン換算）が５〜３０万の範囲であり、好ましくは
１０万〜２５万の範囲である。この重量平均分子量が５
万未満であると機械的特性が低くなると共に、ブロー成
形時にドローダウン性が大きくなって成形困難になる場
合があり、反対に、この重量平均分子量が３０万を越え
ると、溶融流動性が低下して成形温度を上昇させる必要
が生じ、樹脂の熱分解が発生する。
【００１１】また、このα−メチルスチレン系共重合体
は、α−メチルスチレン単位の割合が１０〜４０重量
％、好ましくは１５〜２８重量％であり、メタクリル酸
メチル単位の割合が４０〜９０重量％、好ましくは５０
〜６０重量％であり、また、これらと共重合可能なモノ
マー単位の割合が０〜３０重量％、好ましくは１０〜２
０重量％である。この共重合体中に含まれるα−メチル
スチレン単位の割合が１０重量％未満であると耐熱性に
乏しくなり、４０重量％を越えると成形後時間が経つと
亀裂が生じることがあり、機械的強度に乏しいものとな
る。また、メタクリル酸メチル単位の割合が４０重量％
未満であると機械的強度が劣り、９０重量％を越えると
耐熱性に乏しくなる。更に、共重合可能なモノマー単位
の割合が３０重量％を越えると耐熱性が著しく低下す
る。
は、α−メチルスチレン単位の割合が１０〜４０重量
％、好ましくは１５〜２８重量％であり、メタクリル酸
メチル単位の割合が４０〜９０重量％、好ましくは５０
〜６０重量％であり、また、これらと共重合可能なモノ
マー単位の割合が０〜３０重量％、好ましくは１０〜２
０重量％である。この共重合体中に含まれるα−メチル
スチレン単位の割合が１０重量％未満であると耐熱性に
乏しくなり、４０重量％を越えると成形後時間が経つと
亀裂が生じることがあり、機械的強度に乏しいものとな
る。また、メタクリル酸メチル単位の割合が４０重量％
未満であると機械的強度が劣り、９０重量％を越えると
耐熱性に乏しくなる。更に、共重合可能なモノマー単位
の割合が３０重量％を越えると耐熱性が著しく低下す
る。
【００１２】ここで、共重合可能なモノマーとしては、
例えば、スチレン、無水マレイン酸、アクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸、アクリル
酸等のほか、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート等
のアクリル酸エステル類や、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト等のメタクリル酸エステル類等が挙げられる。
例えば、スチレン、無水マレイン酸、アクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸、アクリル
酸等のほか、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート等
のアクリル酸エステル類や、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト等のメタクリル酸エステル類等が挙げられる。
【００１３】また、本発明で使用するα−メチルスチレ
ン系共重合体は、完全混合型反応器を用いた連続塊状重
合又は連続溶液重合等の微分重合により製造される。微
分重合により本発明のα−メチルスチレン系共重合体を
製造すると、組成や分子量が均一となり、更に外観が良
好となるため好ましいが、バッチ式の塊状又は溶液重合
でも可能である。
ン系共重合体は、完全混合型反応器を用いた連続塊状重
合又は連続溶液重合等の微分重合により製造される。微
分重合により本発明のα−メチルスチレン系共重合体を
製造すると、組成や分子量が均一となり、更に外観が良
好となるため好ましいが、バッチ式の塊状又は溶液重合
でも可能である。
【００１４】更に、本発明のα−メチルスチレン系共重
合体を製造する際にポリブタジエンのようなゴム成分を
添加することもできる。重合開始剤としては、通常のラ
ジカル重合に使用する過酸化物及び／又はアゾ化合物が
使用可能であるが、後述するような高い溶融張力を発現
する目的で、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン等の多官能性重合
開始剤を用いることが好ましい。また、分子量を調節す
るためアルキルメルカプタンのような連鎖移動剤を適量
添加することも可能である。
合体を製造する際にポリブタジエンのようなゴム成分を
添加することもできる。重合開始剤としては、通常のラ
ジカル重合に使用する過酸化物及び／又はアゾ化合物が
使用可能であるが、後述するような高い溶融張力を発現
する目的で、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン等の多官能性重合
開始剤を用いることが好ましい。また、分子量を調節す
るためアルキルメルカプタンのような連鎖移動剤を適量
添加することも可能である。
【００１５】そして、本発明で使用するα−メチルスチ
レン系共重合体については、その溶融張力が、キャピラ
リー式レオメーターを用い、２２０℃で直径１ｍｍのオ
リフィスから流出させた樹脂を巻取比（樹脂の押出速度
と巻取速度との比）１０で巻取る時の荷重で表した時
に、１０ｇ以上、好ましくは５０ｇ以上であるのがよ
い。この溶融張力が１０ｇ以下ではブロー成形時のドロ
ーダウンが大きくなって好ましくない。
レン系共重合体については、その溶融張力が、キャピラ
リー式レオメーターを用い、２２０℃で直径１ｍｍのオ
リフィスから流出させた樹脂を巻取比（樹脂の押出速度
と巻取速度との比）１０で巻取る時の荷重で表した時
に、１０ｇ以上、好ましくは５０ｇ以上であるのがよ
い。この溶融張力が１０ｇ以下ではブロー成形時のドロ
ーダウンが大きくなって好ましくない。
【００１６】更にまた、本発明で使用するα−メチルス
チレン系共重合体には、その透明性やその他の必要な性
質を損なわない範囲において、離型剤、紫外線吸収剤、
酸価防止剤、帯電防止剤等の添加剤や着色のための染料
等を必要に応じ適宜含有させることが可能である。
チレン系共重合体には、その透明性やその他の必要な性
質を損なわない範囲において、離型剤、紫外線吸収剤、
酸価防止剤、帯電防止剤等の添加剤や着色のための染料
等を必要に応じ適宜含有させることが可能である。
【００１７】本発明において、内側層を形成する透明な
熱可塑性プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリメタクリル
酸メチル、透明なＡＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体等を挙げることができる。特に、ポリカーボネー
トは、透明性に優れているだけでなく、耐衝撃性や耐熱
性にも優れており、しかも、外側層を形成するα−メチ
ルスチレン系共重合体との接着性にも優れていて好まし
い。
熱可塑性プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリメタクリル
酸メチル、透明なＡＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体等を挙げることができる。特に、ポリカーボネー
トは、透明性に優れているだけでなく、耐衝撃性や耐熱
性にも優れており、しかも、外側層を形成するα−メチ
ルスチレン系共重合体との接着性にも優れていて好まし
い。
【００１８】本発明の透明中空多層構造体における層構
成は、少なくとも透明なα−メチルスチレン系共重合体
の外側層と透明な熱可塑性プラスチックの内側層とから
なる２層構造を有するものであればよく、これら外側層
と内側層の間にこれら外側層や内側層を構成する透明な
熱可塑性樹脂とは異なる種類の透明な熱可塑性樹脂から
なる１層又は２層以上の中間層が存在してもよい。しか
しながら、α−メチルスチレン系共重合体からなる外側
層については、硬度等の表面特性を改善するため、好ま
しくはその層厚が０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．
５ｍｍ以上であるのがよい。この外側層の層厚が０．１
ｍｍ未満であると、その内側に位置する樹脂層の表面硬
度が影響し、例えばポリカーボネートである場合には表
面硬度が改良された成形品が得られなくなる。
成は、少なくとも透明なα−メチルスチレン系共重合体
の外側層と透明な熱可塑性プラスチックの内側層とから
なる２層構造を有するものであればよく、これら外側層
と内側層の間にこれら外側層や内側層を構成する透明な
熱可塑性樹脂とは異なる種類の透明な熱可塑性樹脂から
なる１層又は２層以上の中間層が存在してもよい。しか
しながら、α−メチルスチレン系共重合体からなる外側
層については、硬度等の表面特性を改善するため、好ま
しくはその層厚が０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．
５ｍｍ以上であるのがよい。この外側層の層厚が０．１
ｍｍ未満であると、その内側に位置する樹脂層の表面硬
度が影響し、例えばポリカーボネートである場合には表
面硬度が改良された成形品が得られなくなる。
【００１９】本発明の透明中空多層構造体を製造する方
法としては、例えば、予めα−メチルスチレン系共重
合体層を金型内にインサートし、透明な熱可塑性プラス
チックを中空射出成形する方法、シート状のα−メチ
ルスチレン系共重合体と透明な熱可塑性プラスチックを
金型内で加熱溶融し真空成形する方法、両者を共押出
して多層ブロー成形する方法等が挙げられるが、生産効
率等の観点から、好ましくは多層ブロー成形である。
法としては、例えば、予めα−メチルスチレン系共重
合体層を金型内にインサートし、透明な熱可塑性プラス
チックを中空射出成形する方法、シート状のα−メチ
ルスチレン系共重合体と透明な熱可塑性プラスチックを
金型内で加熱溶融し真空成形する方法、両者を共押出
して多層ブロー成形する方法等が挙げられるが、生産効
率等の観点から、好ましくは多層ブロー成形である。
【００２０】本発明の透明中空多層構造体を多層ブロー
成形により製造する場合において、透明な熱可塑性プラ
スチックがポリカーボネートであるときにはα−メチル
スチレン系共重合と良好な接着性を有するので特に中間
層として接着層を設けなくても、直接にこれらα−メチ
ルスチレン系共重合とポリカーボネートとを共押出して
成形することができるが、α−メチルスチレン系共重合
に対して接着性の低い他の透明な熱可塑性プラスチック
を使用する場合には、これらα−メチルスチレン系共重
合とポリカーボネートとの間に適当な接着剤からなる中
間層を介在させて層間剥離を防止するのがよい。
成形により製造する場合において、透明な熱可塑性プラ
スチックがポリカーボネートであるときにはα−メチル
スチレン系共重合と良好な接着性を有するので特に中間
層として接着層を設けなくても、直接にこれらα−メチ
ルスチレン系共重合とポリカーボネートとを共押出して
成形することができるが、α−メチルスチレン系共重合
に対して接着性の低い他の透明な熱可塑性プラスチック
を使用する場合には、これらα−メチルスチレン系共重
合とポリカーボネートとの間に適当な接着剤からなる中
間層を介在させて層間剥離を防止するのがよい。
【００２１】本発明の透明中空多層構造体は、透明性、
表面特性、機械的物性等に優れているだけでなく、二重
壁中空構造により優れた遮音効果や遮断効果をも有し、
しかも、多層ブロー成形等により工業的に有利に大量生
産できるので、自動車のサンルーフ等の自動車部品、プ
リンターの窓材等のＯＡ機器用部品、高速道路の透光板
等に好適に用いることができる。
表面特性、機械的物性等に優れているだけでなく、二重
壁中空構造により優れた遮音効果や遮断効果をも有し、
しかも、多層ブロー成形等により工業的に有利に大量生
産できるので、自動車のサンルーフ等の自動車部品、プ
リンターの窓材等のＯＡ機器用部品、高速道路の透光板
等に好適に用いることができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって
なんら制限されるものではない。
を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって
なんら制限されるものではない。
【００２３】〔α−メチルスチレン系共重合体の製造
例〕 製造例１：α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共
重合体の製造 反応容器にメタクリル酸メチル３７５ｇ、α−メチルス
チレン１２５ｇ、重合開始剤として２，２−ビス−
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン２５０ｍｇ及び重合度調節剤としてｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン１０００ｍｇを仕込み、反応温度
を１１０℃に保持しながら攪拌下に４８時間共重合させ
た。
例〕 製造例１：α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共
重合体の製造 反応容器にメタクリル酸メチル３７５ｇ、α−メチルス
チレン１２５ｇ、重合開始剤として２，２−ビス−
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン２５０ｍｇ及び重合度調節剤としてｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン１０００ｍｇを仕込み、反応温度
を１１０℃に保持しながら攪拌下に４８時間共重合させ
た。
【００２４】得られた重合生成物をメタノール中に投入
し、未反応モノマーを除去し、乾燥してメタクリル酸メ
チル−α−メチルスチレン共重合体の粉末４０５．１ｇ
を得た。得られた共重合体は、メタクリル酸メチル単位
７７重量％を含有していた。以下、この共重合体をαＭ
Ｓｔ−ＭＭＡと略称する。
し、未反応モノマーを除去し、乾燥してメタクリル酸メ
チル−α−メチルスチレン共重合体の粉末４０５．１ｇ
を得た。得られた共重合体は、メタクリル酸メチル単位
７７重量％を含有していた。以下、この共重合体をαＭ
Ｓｔ−ＭＭＡと略称する。
【００２５】製造例２：α−メチルスチレン−メタクリ
ル酸メチル−スチレン共重合体の製造 メタクリル酸メチル２７５ｇ、α−メチルスチレン１５
０ｇ、スチレン７５ｇを使用し、上記αＭＳｔ−ＭＭＡ
と同様の方法で共重合させ、α−メチルスチレン−メタ
クリル酸メチル−スチレン共重合体を製造した。得られ
た共重合体はメタクリル酸メチル単位５９．４重量％
と、スチレン単位１８．０重量％とを含有していた。以
下、この共重合体をαＭＳｔ−ＭＭＡ−Ｓｔと略称す
る。
ル酸メチル−スチレン共重合体の製造 メタクリル酸メチル２７５ｇ、α−メチルスチレン１５
０ｇ、スチレン７５ｇを使用し、上記αＭＳｔ−ＭＭＡ
と同様の方法で共重合させ、α−メチルスチレン−メタ
クリル酸メチル−スチレン共重合体を製造した。得られ
た共重合体はメタクリル酸メチル単位５９．４重量％
と、スチレン単位１８．０重量％とを含有していた。以
下、この共重合体をαＭＳｔ−ＭＭＡ−Ｓｔと略称す
る。
【００２６】製造例３：α−メチルスチレン−メタクリ
ル酸メチル−無水マレイン酸共重合体の製造 メタクリル酸メチル３３３ｇ、α−メチルスチレン１４
０ｇ、無水マレイン酸２．７ｇを使用し、上記αＭＳｔ
−ＭＭＡと同様の方法で共重合させ、α−メチルスチレ
ン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体を製
造した。得られた共重合体はメタクリル酸メチル単位７
６．０重量％と、無水マレイン酸単位２．４重量％とを
含有していた。以下、この共重合体をαＭＳｔ−ＭＭＡ
−ＭＡＨと略称する。
ル酸メチル−無水マレイン酸共重合体の製造 メタクリル酸メチル３３３ｇ、α−メチルスチレン１４
０ｇ、無水マレイン酸２．７ｇを使用し、上記αＭＳｔ
−ＭＭＡと同様の方法で共重合させ、α−メチルスチレ
ン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体を製
造した。得られた共重合体はメタクリル酸メチル単位７
６．０重量％と、無水マレイン酸単位２．４重量％とを
含有していた。以下、この共重合体をαＭＳｔ−ＭＭＡ
−ＭＡＨと略称する。
【００２７】上記製造例１〜３で得られたα−メチルス
チレン系共重合体について、ＧＰＣを用いて重量平均分
子量を測定し、また、キャピラリー式レオメーター（東
洋精機製キャピログラフ１Ｃ型）を用い、ロードセルの
位置をダイから６５ｃｍ下部にして溶融張力を測定し
た。結果を表１に示す。
チレン系共重合体について、ＧＰＣを用いて重量平均分
子量を測定し、また、キャピラリー式レオメーター（東
洋精機製キャピログラフ１Ｃ型）を用い、ロードセルの
位置をダイから６５ｃｍ下部にして溶融張力を測定し
た。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜３及び比較例１、２ 外側層を形成する樹脂として製造例１のαＭＳｔ−ＭＭ
Ａ（実施例１）、製造例２のαＭＳｔ−ＭＭＡ−Ｓｔ
（実施例２）、製造例３のαＭＳｔ−ＭＭＡ−ＭＡＨ
（実施例３）、ＰＭＭＡ（比較例１）及び外側層なし
（比較例２）を用い、内側層としてポリカーボネート
〔三菱瓦斯化学（株）製商品名：ノバレックス７０２
７〕を使用し、多層ブロー成形機（日本製鉄所製：ＪＳ
Ｗ−ＮＢ１２０Ｓ）を用いて成形温度２２０℃の条件で
全厚１０ｍｍ（中空部６ｍｍ）の平板状の透明中空多層
構造体を成形した。
Ａ（実施例１）、製造例２のαＭＳｔ−ＭＭＡ−Ｓｔ
（実施例２）、製造例３のαＭＳｔ−ＭＭＡ−ＭＡＨ
（実施例３）、ＰＭＭＡ（比較例１）及び外側層なし
（比較例２）を用い、内側層としてポリカーボネート
〔三菱瓦斯化学（株）製商品名：ノバレックス７０２
７〕を使用し、多層ブロー成形機（日本製鉄所製：ＪＳ
Ｗ−ＮＢ１２０Ｓ）を用いて成形温度２２０℃の条件で
全厚１０ｍｍ（中空部６ｍｍ）の平板状の透明中空多層
構造体を成形した。
【００３０】得られた実施例１〜３及び比較例１、２の
透明中空多層構造体について、そのドローダウン性（目
視により判定）、層間剥離（剥離の有無を目視により観
察）、鉛筆硬度測定（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測
定）、ロックウェル硬度〔ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠し
て測定（Ｌスケール）〕及び透明度（全光線透過率を測
定）をそれぞれ測定した。結果を表２に示す。
透明中空多層構造体について、そのドローダウン性（目
視により判定）、層間剥離（剥離の有無を目視により観
察）、鉛筆硬度測定（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測
定）、ロックウェル硬度〔ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠し
て測定（Ｌスケール）〕及び透明度（全光線透過率を測
定）をそれぞれ測定した。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明の透明中空多層構造体は、透明性
に優れ、しかも、表面特性や機械的物性等の種々の物性
にも優れており、種々の工業部品に好適に利用すること
ができるほか、ブロー成形によって工業的に有利に製造
することができる。
に優れ、しかも、表面特性や機械的物性等の種々の物性
にも優れており、種々の工業部品に好適に利用すること
ができるほか、ブロー成形によって工業的に有利に製造
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/12 ＬＪＢ // Ｂ２９Ｋ 69:00 105:32 Ｂ２９Ｌ 24:00
Claims (4)
- 【請求項１】 重量平均分子量の範囲が５〜３０万であ
って、α−メチルスチレン単位１０〜４０重量％、メタ
クリル酸メチル単位４０〜９０重量％及びこれらと共重
合可能なモノマー単位０〜３０重量％である透明なα−
メチルスチレン系共重合体の外側層と、透明な熱可塑性
プラスチックの内側層との少なくとも２層構造を有する
ことを特徴とする透明中空多層構造体。 - 【請求項２】 α−メチルスチレン系共重合体の溶融張
力が、キャピラリー式レオメーターを用い、２２０℃で
直径１ｍｍのオリフィスから流出させた樹脂を巻取比１
０で巻き取る時の荷重で表した時に、１０ｇ以上である
請求項１記載の透明中空多層構造体。 - 【請求項３】 透明な熱可塑性プラスチックがポリカー
ボネートである請求項１又は２記載の透明中空多層構造
体。 - 【請求項４】 α−メチルスチレン系共重合体と、透明
な熱可塑性プラスチックの少なくとも２層を共押出して
なる多層ブロー成形品である請求項１又は２記載の透明
中空多層構造体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7004759A JPH08192459A (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | 透明中空多層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7004759A JPH08192459A (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | 透明中空多層構造体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08192459A true JPH08192459A (ja) | 1996-07-30 |
Family
ID=11592828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7004759A Pending JPH08192459A (ja) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | 透明中空多層構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08192459A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998031528A1 (fr) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Corps multicouche moule par soufflage presentant une excellente resistance a l'abrasion |
| JP2018114757A (ja) * | 2013-03-13 | 2018-07-26 | 住友化学株式会社 | 樹脂積層板およびそれを用いた耐擦傷性樹脂積層板 |
| WO2021235393A1 (ja) * | 2020-05-19 | 2021-11-25 | 株式会社クラレ | 逆波長分散性位相差フィルム用メタクリル系共重合体、組成物、フィルム、フィルムの製造方法および積層体 |
| WO2022196827A1 (ja) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体およびその製造方法 |
-
1995
- 1995-01-17 JP JP7004759A patent/JPH08192459A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998031528A1 (fr) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Corps multicouche moule par soufflage presentant une excellente resistance a l'abrasion |
| JP2018114757A (ja) * | 2013-03-13 | 2018-07-26 | 住友化学株式会社 | 樹脂積層板およびそれを用いた耐擦傷性樹脂積層板 |
| WO2021235393A1 (ja) * | 2020-05-19 | 2021-11-25 | 株式会社クラレ | 逆波長分散性位相差フィルム用メタクリル系共重合体、組成物、フィルム、フィルムの製造方法および積層体 |
| WO2022196827A1 (ja) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 株式会社クラレ | メタクリル系共重合体およびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040608 |