JPH0819029B2 - 脂環式ケトンの製造法 - Google Patents
脂環式ケトンの製造法Info
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- JPH0819029B2 JPH0819029B2 JP62231235A JP23123587A JPH0819029B2 JP H0819029 B2 JPH0819029 B2 JP H0819029B2 JP 62231235 A JP62231235 A JP 62231235A JP 23123587 A JP23123587 A JP 23123587A JP H0819029 B2 JPH0819029 B2 JP H0819029B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機合成の分野に関し、詳細には、式(I
I): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法に関する。
I): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法に関する。
従来の技術 γ−ダマスコン、ならびにγ−ダマスセノン、または
それぞれ2−メチレン−6,6−ジメチル−1−クロトノ
イル−シクロヘキサンおよび2−メチレン−6,6−ジメ
チル−1−クロトノイル−シクロヘキセ−3−エン、お
よびそれらのα−異性体およびβ−異性体およびそれら
のブタノイル側鎖を有する誘導体は、香料工業および同
様にフレーバー工業に極めて有用な成分を表わす。
それぞれ2−メチレン−6,6−ジメチル−1−クロトノ
イル−シクロヘキサンおよび2−メチレン−6,6−ジメ
チル−1−クロトノイル−シクロヘキセ−3−エン、お
よびそれらのα−異性体およびβ−異性体およびそれら
のブタノイル側鎖を有する誘導体は、香料工業および同
様にフレーバー工業に極めて有用な成分を表わす。
これらの化合物は、一般式(I): 〔式中、点線は場合による付加的な結合を表わし、nは
0または1を表わす〕に相当する〔米国特許第3928456
号明細書、同第3975310号明細書および同第4226892号明
細書参照〕。
0または1を表わす〕に相当する〔米国特許第3928456
号明細書、同第3975310号明細書および同第4226892号明
細書参照〕。
前記化合物のより有利で経済的な源を準備する必要性
は不変のものであり、本発明は、その合成によつて生じ
る問題に新規の解決を提供するものである。
は不変のものであり、本発明は、その合成によつて生じ
る問題に新規の解決を提供するものである。
発明を達成するための手段 ところで、本発明方法によれば、式(II b): 〔式中、nおよび点線は前記のものを表わす〕で示され
る前駆物質を有利に得ることができ、その後にこの化合
物は、公知方法による異性化により、例えば酸性試薬で
処理することによつて式(I)の誘導体に容易に変換す
ることができる。
る前駆物質を有利に得ることができ、その後にこの化合
物は、公知方法による異性化により、例えば酸性試薬で
処理することによつて式(I)の誘導体に容易に変換す
ることができる。
本発明の対象の1つは、 a.点線で示したように孤立二重結合を1位または2位
(エキソ環式)で有するかまたは2個の共役二重結合を
1位および3位または2位(エキソ環式)および3位で
有する式(III): 〔式中、R′は線状または分枝鎖状アルキル基、有利に
C1〜C6アルキル基を表わすかまたは置換または非置換フ
エニル基を表わし、Yは酸素原子または硫黄原子を表わ
す〕で示されるエステルを脱プロトン化し、 b.こうして形成された式(IV): 〔式中、R′およびYは前記のものを表わす〕で示され
るエノレートに式(V): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1の値を有し、ZはMgX基またはアルカリ金属、有
利にリチウムを表わし、Xはハロゲン原子を表わし、点
線は場合による付加的な結合を表わす〕で示される有機
金属化合物を添加し、 c.生じる生成物を加水分解することを特徴とする、式
(II): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法にある。
(エキソ環式)で有するかまたは2個の共役二重結合を
1位および3位または2位(エキソ環式)および3位で
有する式(III): 〔式中、R′は線状または分枝鎖状アルキル基、有利に
C1〜C6アルキル基を表わすかまたは置換または非置換フ
エニル基を表わし、Yは酸素原子または硫黄原子を表わ
す〕で示されるエステルを脱プロトン化し、 b.こうして形成された式(IV): 〔式中、R′およびYは前記のものを表わす〕で示され
るエノレートに式(V): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1の値を有し、ZはMgX基またはアルカリ金属、有
利にリチウムを表わし、Xはハロゲン原子を表わし、点
線は場合による付加的な結合を表わす〕で示される有機
金属化合物を添加し、 c.生じる生成物を加水分解することを特徴とする、式
(II): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法にある。
前記方法は、次の反応式によつて説明される: 式(III)の適当な出発物質は、β−もしくはγ−シ
クロゲラン酸の低級アルキルエステルの群またはβ−も
しくはγ−サフラニツク酸の低級アルキルエステルの群
の中から選択された脂環式エステルを包含する。このた
めに、メチルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
メチルβ−もしくはγ−サフラネート、エチルβ−もし
くはγ−シクロゲラネートまたはメチルβ−もしくはγ
−サフラネート、プロピルβ−もしくはγ−シクロゲラ
ネートまたはプロピルβ−もしくはγ−サフラネート、
イソプロピルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
イソプロピルβ−もしくはγ−サフラネートおよびブチ
ルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたはブチルβ−
もしくはγ−サフラネートを挙げることは有利である。
上述した全部のエステルは、商業的に入手することがで
きるかまたは公知方法により容易に合成させることがで
きる。好ましいエステルは、メチルβ−もしくはγ−シ
クロゲラネートおよびメチルまたはエチルβ−サフラネ
ートである。
クロゲラン酸の低級アルキルエステルの群またはβ−も
しくはγ−サフラニツク酸の低級アルキルエステルの群
の中から選択された脂環式エステルを包含する。このた
めに、メチルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
メチルβ−もしくはγ−サフラネート、エチルβ−もし
くはγ−シクロゲラネートまたはメチルβ−もしくはγ
−サフラネート、プロピルβ−もしくはγ−シクロゲラ
ネートまたはプロピルβ−もしくはγ−サフラネート、
イソプロピルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
イソプロピルβ−もしくはγ−サフラネートおよびブチ
ルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたはブチルβ−
もしくはγ−サフラネートを挙げることは有利である。
上述した全部のエステルは、商業的に入手することがで
きるかまたは公知方法により容易に合成させることがで
きる。好ましいエステルは、メチルβ−もしくはγ−シ
クロゲラネートおよびメチルまたはエチルβ−サフラネ
ートである。
本発明方法の出発物質としては、チオエステル誘導体
を利用することもできる。例えば、S−フエニル−β−
チオシクロゲラネートを使用することができる。
を利用することもできる。例えば、S−フエニル−β−
チオシクロゲラネートを使用することができる。
前記出発エステルを脱プロトン化することにある本発
明方法の第1工程は、強塩基を用いて実施される。適当
な塩基は、例えばプロピルリチウムもしくはブチルリチ
ウムのようなアルカリ金属のアルキル誘導体、またはア
ルカリ金属アミド、有利にリチウムアミドを包含する。
従つて、リチウムジメチル−アミド、リチウムジエチル
−アミドまたはリチウムジイソプロピル−アミドのよう
な塩基は、好ましい強塩基を表わす。また、記載した塩
基の2種類からなる混合物を使用することもできる。
明方法の第1工程は、強塩基を用いて実施される。適当
な塩基は、例えばプロピルリチウムもしくはブチルリチ
ウムのようなアルカリ金属のアルキル誘導体、またはア
ルカリ金属アミド、有利にリチウムアミドを包含する。
従つて、リチウムジメチル−アミド、リチウムジエチル
−アミドまたはリチウムジイソプロピル−アミドのよう
な塩基は、好ましい強塩基を表わす。また、記載した塩
基の2種類からなる混合物を使用することもできる。
この反応は、不活性有機溶剤中で、例えば出発エステ
ルをテトラヒドロフランのようなエーテルに溶解しかつ
選択した塩基を脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトル
エンに溶解することによつて実施される。
ルをテトラヒドロフランのようなエーテルに溶解しかつ
選択した塩基を脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトル
エンに溶解することによつて実施される。
本方法の第1工程を特徴づける反応を機械的に解釈す
ることの正当性を排除しないのならば、形成される生成
物は選択した反応条件で過渡的な中間体の形で生じるの
だと主張することができる。しかし、間接的な証拠は、
生成物の構造を確認するのに役に立つ。事実、式(IV
b): で示されるシリル誘導体は、トリメチルシリルクロリド
を反応混合物に添加し、メチルγ−もしくはβ−シクロ
ゲラネートを本発明による強塩基で処理した後に単離す
ることができた。この事実は、過渡的中間体が式(IV)
によつて示されるようなエノレートの形で存在する可能
性が極めて高いことを示唆し、この場合この化合物は、
エステル(III)を直接に脱プロトン化することに由来
することができたかまたは次の反応式により利用された
強塩基(または求核試薬)を式(IV b)のアセタールケ
テンに作用させることに由来することができた: 本発明方法の第1工程の反応温度に関連して、これ
は、ほぼ室温であることができるかまたは室温よりも僅
かに低い温度、例えば約15℃〜25℃の温度であることが
できる。好ましい実施態様によれば、n−ブチル−リチ
ウムを塩基として使用しかつメチルβ−シクロゲラネー
トを出発エステルとして使用することによつて、反応は
約15℃で行なうことができる。
ることの正当性を排除しないのならば、形成される生成
物は選択した反応条件で過渡的な中間体の形で生じるの
だと主張することができる。しかし、間接的な証拠は、
生成物の構造を確認するのに役に立つ。事実、式(IV
b): で示されるシリル誘導体は、トリメチルシリルクロリド
を反応混合物に添加し、メチルγ−もしくはβ−シクロ
ゲラネートを本発明による強塩基で処理した後に単離す
ることができた。この事実は、過渡的中間体が式(IV)
によつて示されるようなエノレートの形で存在する可能
性が極めて高いことを示唆し、この場合この化合物は、
エステル(III)を直接に脱プロトン化することに由来
することができたかまたは次の反応式により利用された
強塩基(または求核試薬)を式(IV b)のアセタールケ
テンに作用させることに由来することができた: 本発明方法の第1工程の反応温度に関連して、これ
は、ほぼ室温であることができるかまたは室温よりも僅
かに低い温度、例えば約15℃〜25℃の温度であることが
できる。好ましい実施態様によれば、n−ブチル−リチ
ウムを塩基として使用しかつメチルβ−シクロゲラネー
トを出発エステルとして使用することによつて、反応は
約15℃で行なうことができる。
また、より低い温度を使用することもできる。例え
ば、S−フエニル2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキ
セ−1−エン−1−カルボチオエートをブチル−リチウ
ムで処理することによつて、反応は、−78℃で容易に実
施することができる。
ば、S−フエニル2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキ
セ−1−エン−1−カルボチオエートをブチル−リチウ
ムで処理することによつて、反応は、−78℃で容易に実
施することができる。
式(V)の適当な有機金属化合物は、アリル−塩化マ
グネシウムもしくはアリル−臭化マグネシウムのような
アルキルもしくはアリルハロゲン化マグネシウム誘導体
またはメチル−リチウム、エチル−リチウム、プロピル
−リチウムもしくはブチル−リチウムを包含する。
グネシウムもしくはアリル−臭化マグネシウムのような
アルキルもしくはアリルハロゲン化マグネシウム誘導体
またはメチル−リチウム、エチル−リチウム、プロピル
−リチウムもしくはブチル−リチウムを包含する。
前記化合物は、よく知られた方法により選択されたア
ルキルハロゲン化物またはアリルハロゲン化物から出発
するようにしてこのハロゲン化物をマグネシウム金属
と、通常エーテル溶液中でグリニヤール型の反応条件下
で反応させることによつて得ることができる。有機金属
反応体としては、アルカリ金属アルキル化合物、例えば
ブチル−リチウムを使用することもできる。これは、飽
和側鎖(n=1)を有するケトン化合物(II)の製造を
可能ならしめる: 本発明方法の最終工程は、生じる生成物を水での処理
によつて、有利に僅かに酸性の媒体中で、例えば冷たい
塩化アンモニウム水溶液を用いて加水分解することにあ
る。相分離、中和および蒸留の通常の処理により、所望
の生成物は得ることができる。
ルキルハロゲン化物またはアリルハロゲン化物から出発
するようにしてこのハロゲン化物をマグネシウム金属
と、通常エーテル溶液中でグリニヤール型の反応条件下
で反応させることによつて得ることができる。有機金属
反応体としては、アルカリ金属アルキル化合物、例えば
ブチル−リチウムを使用することもできる。これは、飽
和側鎖(n=1)を有するケトン化合物(II)の製造を
可能ならしめる: 本発明方法の最終工程は、生じる生成物を水での処理
によつて、有利に僅かに酸性の媒体中で、例えば冷たい
塩化アンモニウム水溶液を用いて加水分解することにあ
る。相分離、中和および蒸留の通常の処理により、所望
の生成物は得ることができる。
実施例 次に、本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこ
れによつて限定されるものではない。略記したものは、
当業者で常用されている意味を有する。
れによつて限定されるものではない。略記したものは、
当業者で常用されている意味を有する。
例1 2−メチレン−6,6−ジメチル−1−ブト−3−エン−
1−オイル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン(520ml;1.45N)中のブチル−リチウムの溶
液を窒素ガス雰囲気下で10分間で約15℃〜17℃の温度で
機械的撹拌機を備えた4の反応フラスコ中の無水テト
ラヒドロフラン1500ml(THF)中のメチルβ−シクロゲ
ラネート(100g;0.549モル)の溶液に添加した。この反
応混合物を放置し、15℃で5分間反応させ、次にこれに
THF(1.4当量)中のアリル−塩化マグネシウムの2.40N
溶液320mlを添加した。温度は徐々に上昇し、26℃で混
合物を外側の氷浴で冷却し、したがつて温度は30℃〜35
℃を越えて上昇しなかつた。10分後、この混合物をそれ
を氷と塩化アンモニウム水溶液との混合物上に注入する
ことによつて加水分解し、形成された2層を分離しかつ
有機相を塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄した後、溶
剤をストリツピングした。1回の蒸留によつて、沸点65
℃/6.65Pa(純度:92%;83.20gおよび沸点65℃〜75℃/6.
65Pa(純度:60%;9.05g)を有する原料物質の2つの留
分を得た。収率:80%。
1−オイル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン(520ml;1.45N)中のブチル−リチウムの溶
液を窒素ガス雰囲気下で10分間で約15℃〜17℃の温度で
機械的撹拌機を備えた4の反応フラスコ中の無水テト
ラヒドロフラン1500ml(THF)中のメチルβ−シクロゲ
ラネート(100g;0.549モル)の溶液に添加した。この反
応混合物を放置し、15℃で5分間反応させ、次にこれに
THF(1.4当量)中のアリル−塩化マグネシウムの2.40N
溶液320mlを添加した。温度は徐々に上昇し、26℃で混
合物を外側の氷浴で冷却し、したがつて温度は30℃〜35
℃を越えて上昇しなかつた。10分後、この混合物をそれ
を氷と塩化アンモニウム水溶液との混合物上に注入する
ことによつて加水分解し、形成された2層を分離しかつ
有機相を塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄した後、溶
剤をストリツピングした。1回の蒸留によつて、沸点65
℃/6.65Pa(純度:92%;83.20gおよび沸点65℃〜75℃/6.
65Pa(純度:60%;9.05g)を有する原料物質の2つの留
分を得た。収率:80%。
後精製により、沸点87℃/2.66×102Paを有する生成物
が生じた。
が生じた。
こうして得られた生成物をp−トルエンスルホン酸で
の酸処理により異性化することによつてγ−ダマスコン
に変換した。
の酸処理により異性化することによつてγ−ダマスコン
に変換した。
反応を前記の記載と同じ条件下でメチルβ−シクロゲ
ラネートの代りにメチルβ−サフラネート(20g)を使
用して実施することによつて、2−メチレン−6,6−ジ
メチル−1−ブト−3−エン−1−オイル−シクロヘキ
セ−3−エン19.1gを得た。
ラネートの代りにメチルβ−サフラネート(20g)を使
用して実施することによつて、2−メチレン−6,6−ジ
メチル−1−ブト−3−エン−1−オイル−シクロヘキ
セ−3−エン19.1gを得た。
前記方法で出発物質として使用したメチルβ−サフラ
ネートは、欧州特許第46606号明細書の記載と同様にし
て得られた。
ネートは、欧州特許第46606号明細書の記載と同様にし
て得られた。
例2 2−メチレン−6,6−ジメチル−1−ペンタン−1−オ
イル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン中のブチル−リチウム14.3ml(0.020モル)
の溶液を−78℃でS−フエニル2,6,6−トリメチル−1
−シクロヘキセン−1−カルボチオエート2.6g(0.010
モル)の溶液に添加した。温度は室温に上昇し、次に約
30分後に加水分解を前記実施例の記載と同様に塩化アン
モニウムの飽和水溶液を用いて実施した。有機相を分離
し、中和されるまで洗浄し、かつ乾燥した。溶剤の蒸発
後、蒸留により沸点100℃〜150℃/6.6Paを有する所望の
ケトン1.25gが生じた。
イル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン中のブチル−リチウム14.3ml(0.020モル)
の溶液を−78℃でS−フエニル2,6,6−トリメチル−1
−シクロヘキセン−1−カルボチオエート2.6g(0.010
モル)の溶液に添加した。温度は室温に上昇し、次に約
30分後に加水分解を前記実施例の記載と同様に塩化アン
モニウムの飽和水溶液を用いて実施した。有機相を分離
し、中和されるまで洗浄し、かつ乾燥した。溶剤の蒸発
後、蒸留により沸点100℃〜150℃/6.6Paを有する所望の
ケトン1.25gが生じた。
出発チオエステルは、次の方法により2,6,6−トリメ
チル−シクロヘキセ−1−エノイルクロリドから得るこ
とができる。
チル−シクロヘキセ−1−エノイルクロリドから得るこ
とができる。
三つ口反応フラスコ中で、塩化オキサリル6.46g(0.0
51モル)を塩化メチレン60ml中のβ−シクロゲラン酸
(5.73g;0.034モル)の溶液に滴加した。次に、この反
応混合物をガスの発生が終るまで還流加熱した。揮発分
を真空中でストリツピングした。
51モル)を塩化メチレン60ml中のβ−シクロゲラン酸
(5.73g;0.034モル)の溶液に滴加した。次に、この反
応混合物をガスの発生が終るまで還流加熱した。揮発分
を真空中でストリツピングした。
別の反応フラスコ中でTHF40ml中のチオフエノール
(0.032モル)の溶液3.57gをブチル−リチウム22.5ml
(0.032モル)で処理した。生じる溶液に、温度を10℃
に維持しながらTHF中の前記の記載のように別に得られ
た塩化アシルの溶液を透加した。室温で1晩の後、この
反応混合物を氷とNaOHの5%の水溶液とからなる混合物
上に注入した。この混合物をエーテルで抽出し、有機抽
出液を洗浄した。次に、乾燥および分離の通常の処理
後、蒸留することにより所望のS−フエニルカルボチオ
エート6.5gを生じた。
(0.032モル)の溶液3.57gをブチル−リチウム22.5ml
(0.032モル)で処理した。生じる溶液に、温度を10℃
に維持しながらTHF中の前記の記載のように別に得られ
た塩化アシルの溶液を透加した。室温で1晩の後、この
反応混合物を氷とNaOHの5%の水溶液とからなる混合物
上に注入した。この混合物をエーテルで抽出し、有機抽
出液を洗浄した。次に、乾燥および分離の通常の処理
後、蒸留することにより所望のS−フエニルカルボチオ
エート6.5gを生じた。
核磁気共鳴スペクトル(CDCl3;60 MHz):1.15(6H,
s);1.55(4H,m);1.85(3H,s);1.7〜2.1(2H,m);7.3
5(5H,s)Δppm。
s);1.55(4H,m);1.85(3H,s);1.7〜2.1(2H,m);7.3
5(5H,s)Δppm。
同様にして操作しかつS−フエニル2,6,6−トリメチ
ル−シクロヘキセ−2−エン−1−カルボチオエートか
ら出発することによつて、2,6,6−トリメチル−1−ペ
ンタノイル−シクロヘキセ−2−エンが得られた。
ル−シクロヘキセ−2−エン−1−カルボチオエートか
ら出発することによつて、2,6,6−トリメチル−1−ペ
ンタノイル−シクロヘキセ−2−エンが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11B 9/00 N
Claims (9)
- 【請求項1】式(II): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法において、 a.点線で示したように孤立二重結合を1位または2位
(エキソ環式)で有するかまたは2個の共役二重結合を
1位および3位または2位(エキソ環式)および3位で
有する式(III): 〔式中、R′は線状または分枝鎖状アルキル基を表わす
かまたは置換または非置換フエニル基を表わし、Yは酸
素原子または硫黄原子を表わす〕で示されるエステルを
脱プロトン化し、 b.こうして形成された式(IV): 〔式中、R′およびYは前記のものを表わす〕で示され
るエノレートに式(V): 〔式中、mは0、1または2の整数を表わし、nは0ま
たは1の値を有し、ZはMgX基またはアルカリ金属を表
わし、Xはハロゲン原子を表わし、点線は場合による付
加的な結合を表わす〕で示される有機金属化合物を添加
し、 c.生じる生成物を加水分解することを特徴とする、式
(II)の脂環式ケトンの製造法。 - 【請求項2】脱プロトン化を式(III)のエステルを強
塩基で処理することによつて実施する、特許請求の範囲
第1項記載の方法。 - 【請求項3】強塩基はアルカリ金属アルキル誘導体また
はアルカリ金属アミドである、特許請求の範囲第2項記
載の方法。 - 【請求項4】強塩基をプロピル−リチウム、ブチル−リ
チウム、またはリチウムジメチル−アミド、リチウムジ
エチル−アミドおよびリチウムジイソプロピル−アミド
の群の中から選択する、特許請求の範囲第3項記載の方
法。 - 【請求項5】塩基を当量の出発エステル(III)よりも
高い量で使用する、特許請求の範囲第2項から第4項ま
でのいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項6】式(V)の有機金属化合物はアリル−塩化
マグネシウムである、特許請求の範囲第1項記載の方
法。 - 【請求項7】アリル−塩化マグネシウムを当量の出発エ
ステル(III)よりも高い量で使用する、特許請求の範
囲第6項記載の方法。 - 【請求項8】出発エステル(III)はメチルβ−または
γ−シクロゲラネートであり、強塩基はブチル−リチウ
ムであり、有機金属化合物はアリル−塩化マグネシウム
であり、かつ加水分解後に得られた生成物は2−メチレ
ン−6,6−ジメチル−1−ブト−3−エン−1−オイル
−シクロヘキサンである、特許請求の範囲第1項記載の
方法。 - 【請求項9】出発エステル(III)はメチルβ−サフラ
ネートであり、強塩基はブチル−リチウムであり、有機
金属化合物はアリル−塩化マグネシウムであり、かつ加
水分解後に得られた生成物は2−メチレン−6,6−ジメ
チル−1−ブト−3−エン−1−オイル−シクロヘキセ
−3−エンである、特許請求の範囲第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH376086 | 1986-09-19 | ||
CH3760/86-9 | 1986-09-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6383039A JPS6383039A (ja) | 1988-04-13 |
JPH0819029B2 true JPH0819029B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=4262909
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62231235A Expired - Lifetime JPH0819029B2 (ja) | 1986-09-19 | 1987-09-17 | 脂環式ケトンの製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4900870A (ja) |
EP (1) | EP0260472B1 (ja) |
JP (1) | JPH0819029B2 (ja) |
DE (1) | DE3768592D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2298319T3 (es) * | 2001-12-05 | 2008-05-16 | Firmenich Sa | Ester insaturado como ingrediente perfumante. |
US7473467B2 (en) | 2002-09-03 | 2009-01-06 | Firmenich Sa | Preparation of microcapsules |
Family Cites Families (4)
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---|---|---|---|---|
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FR2150983A1 (en) * | 1971-08-31 | 1973-04-13 | Firmenich & Cie | Unsatd cycloaliphatic ketones - by treating diols with acid dehydrating agents |
CH563951A5 (ja) * | 1972-02-03 | 1975-07-15 | Firmenich & Cie | |
GB1449339A (en) * | 1973-03-12 | 1976-09-15 | Sumitomo Chemical Co | Production of ketones |
-
1987
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- 1987-08-21 EP EP87112138A patent/EP0260472B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-01 US US07/091,640 patent/US4900870A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 JP JP62231235A patent/JPH0819029B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0260472A2 (fr) | 1988-03-23 |
EP0260472A3 (en) | 1989-05-24 |
DE3768592D1 (de) | 1991-04-18 |
JPS6383039A (ja) | 1988-04-13 |
US4900870A (en) | 1990-02-13 |
EP0260472B1 (fr) | 1991-03-13 |
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