JPH0818819B2 - 新規なフォージャサイト型アルミノシリケート及びその製造方法並びに重質油水素化分解触媒 - Google Patents
新規なフォージャサイト型アルミノシリケート及びその製造方法並びに重質油水素化分解触媒Info
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- JPH0818819B2 JPH0818819B2 JP2226716A JP22671690A JPH0818819B2 JP H0818819 B2 JPH0818819 B2 JP H0818819B2 JP 2226716 A JP2226716 A JP 2226716A JP 22671690 A JP22671690 A JP 22671690A JP H0818819 B2 JPH0818819 B2 JP H0818819B2
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- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
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- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なフォージャサイト型アルミノシリケ
ート及びその製造方法、並びに重質油水素化分解触媒に
関し、より詳しく言うと、新規な性状を有し、触媒分野
等に好適に利用することができるフォージャサイト型ア
ルミノシリケート及びその実用上有利な製造方法、並び
に、該フォージャサイト型アルミノシリケートを担体成
分とし、重質油を効率よく水素化分解し、灯油、ナフサ
等の白油留分の得率を向上することができるなどの優れ
た触媒特性を有する重質油水素化分解触媒に関する。
ート及びその製造方法、並びに重質油水素化分解触媒に
関し、より詳しく言うと、新規な性状を有し、触媒分野
等に好適に利用することができるフォージャサイト型ア
ルミノシリケート及びその実用上有利な製造方法、並び
に、該フォージャサイト型アルミノシリケートを担体成
分とし、重質油を効率よく水素化分解し、灯油、ナフサ
等の白油留分の得率を向上することができるなどの優れ
た触媒特性を有する重質油水素化分解触媒に関する。
〔従来の技術〕 近年、世界的に原油が重質化する傾向があると同時
に、石油の需要構造が変化し、白油留分が不足し、重質
油が余る傾向にある。そのため、重質油を分解してナフ
サ、灯油、軽油などの白油に転化する技術が開発されつ
つある。こうした技術のうち、水素化分解、水素化精製
などの水素化処理技術は良質な軽質油が得られることか
ら極めて有望である。
に、石油の需要構造が変化し、白油留分が不足し、重質
油が余る傾向にある。そのため、重質油を分解してナフ
サ、灯油、軽油などの白油に転化する技術が開発されつ
つある。こうした技術のうち、水素化分解、水素化精製
などの水素化処理技術は良質な軽質油が得られることか
ら極めて有望である。
そこで最近、この水素化処理に有効な触媒の開発研究
が盛んに行われており、特にゼオライト系触媒を用いる
研究や提案が数多くなされてきている。
が盛んに行われており、特にゼオライト系触媒を用いる
研究や提案が数多くなされてきている。
しかし、重質油の水素化分解に通常のゼオライトを用
いると、その高すぎる酸性質ゆえにコーク生成が激し
く、急激な失活が起こる。また、過度の分解によりガス
状炭化水素の生成が著しくなり好ましくない。
いると、その高すぎる酸性質ゆえにコーク生成が激し
く、急激な失活が起こる。また、過度の分解によりガス
状炭化水素の生成が著しくなり好ましくない。
そこで、ゼオライトに適当な温度でスチーム処理を施
して、コーク生成や過度の分解を抑制し、更にそのスチ
ーミングゼオライトに酸処理を行って酸量を調整し、活
性等を改善しようとする方法が提案されている（特開昭
58−147495号公報、特開昭62−297389号公報）。しかし
ながら、そのようにして改善された従来のゼオライト類
も、前記の如き重質油の選択的水素化分解に用いた場
合、触媒寿命、白油留分への選択性及び活性を共に十分
に満足するとは言い難く、また、この場合、酸処理に供
するスチーミングゼオライトの物性や酸処理条件により
活性や寿命等の触媒性能が大きく影響されるため、実用
化には更に改善を要するという問題があった。
して、コーク生成や過度の分解を抑制し、更にそのスチ
ーミングゼオライトに酸処理を行って酸量を調整し、活
性等を改善しようとする方法が提案されている（特開昭
58−147495号公報、特開昭62−297389号公報）。しかし
ながら、そのようにして改善された従来のゼオライト類
も、前記の如き重質油の選択的水素化分解に用いた場
合、触媒寿命、白油留分への選択性及び活性を共に十分
に満足するとは言い難く、また、この場合、酸処理に供
するスチーミングゼオライトの物性や酸処理条件により
活性や寿命等の触媒性能が大きく影響されるため、実用
化には更に改善を要するという問題があった。
本発明は、前記の事情を鑑みてなされたものである。
本発明の目的の一つは、重質油を効率よく水素化分解
し、灯油、ナフサ等の白油留分の得率を向上することが
できるなど実用上著しく有用な水素化分解触媒を提供す
ることにあり、 また、本発明の他の目的は、上記の本発明の水素化分
解触媒の担体成分若しくは調製原料をはじめとし、触媒
分野等に好適に使用することができる、新規な性状を有
するフォージャサイト型アルミノシリケート及びその好
適な製造方法を提供することにある。
し、灯油、ナフサ等の白油留分の得率を向上することが
できるなど実用上著しく有用な水素化分解触媒を提供す
ることにあり、 また、本発明の他の目的は、上記の本発明の水素化分
解触媒の担体成分若しくは調製原料をはじめとし、触媒
分野等に好適に使用することができる、新規な性状を有
するフォージャサイト型アルミノシリケート及びその好
適な製造方法を提供することにある。
本発明者らは、前記従来の事情を鑑みて、重質油の水
素化分解に対して、高い活性及び長い寿命を有し、しか
も灯油、ナフサ等の白油留分の得率にも優れた触媒の開
発を目標に、その触媒の担体若しくはその調製原料とし
てふさわしいゼオライト類の製造方法及び性状について
鋭意研究を重ねた。
素化分解に対して、高い活性及び長い寿命を有し、しか
も灯油、ナフサ等の白油留分の得率にも優れた触媒の開
発を目標に、その触媒の担体若しくはその調製原料とし
てふさわしいゼオライト類の製造方法及び性状について
鋭意研究を重ねた。
ところで、前記したように、従来のこの種の水素化分
解触媒の活性等の触媒特性は、その担体として使用され
るゼオライト類の原料（スチーミングゼオライト）及び
酸処理条件等により大きく異なることが知られている
が、このように、重質油の水素化分解を効率よく行い、
十分な灯油、ナフサ等の白油留分の得率を得るには、分
解活性と水素化能等の触媒特性を最適に制御する必要が
あり、そのためには、まず、それにふさわしい性状を有
する担体を開発する必要がある。
解触媒の活性等の触媒特性は、その担体として使用され
るゼオライト類の原料（スチーミングゼオライト）及び
酸処理条件等により大きく異なることが知られている
が、このように、重質油の水素化分解を効率よく行い、
十分な灯油、ナフサ等の白油留分の得率を得るには、分
解活性と水素化能等の触媒特性を最適に制御する必要が
あり、そのためには、まず、それにふさわしい性状を有
する担体を開発する必要がある。
本発明者らは、主としてこの点に注目し、様々な種類
及び性状の原料ゼオライトに種々の条件で酸処理を行っ
て種々性状を有するゼオライト担体を調製し、これらを
担体若しくは担体成分とした各種の触媒の重質油水素化
分解特性と担体ゼオライト及び原料ゼオライトの性状と
の関係について詳細な検討を行った。
及び性状の原料ゼオライトに種々の条件で酸処理を行っ
て種々性状を有するゼオライト担体を調製し、これらを
担体若しくは担体成分とした各種の触媒の重質油水素化
分解特性と担体ゼオライト及び原料ゼオライトの性状と
の関係について詳細な検討を行った。
その結果、赤外線分光スペクトルの特定の波数部にお
ける吸収率、骨格SiO2／Al2O3モル比及び比表面積がそ
れぞれ特定の範囲にあるという特定の性状を有する新規
なゼオライト類（フォージャサイト型アルミノシリケ
ト）が、高い酸性質でありながら、水素化活性金属成分
を分散性よく担持することができ、これに特定の水素化
分解金属成分を担持してなる触媒が、前記目標を満足す
る活性等に優れた水素化分解触媒となることなどを見出
し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
ける吸収率、骨格SiO2／Al2O3モル比及び比表面積がそ
れぞれ特定の範囲にあるという特定の性状を有する新規
なゼオライト類（フォージャサイト型アルミノシリケ
ト）が、高い酸性質でありながら、水素化活性金属成分
を分散性よく担持することができ、これに特定の水素化
分解金属成分を担持してなる触媒が、前記目標を満足す
る活性等に優れた水素化分解触媒となることなどを見出
し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は、赤外光3740±10cm-1の吸収率Ａ
が20％以上で、かつ3560±10cm-1の吸収率Ｂが５％以上
で、かつA/Bが２以上であり、かつ骨格SiO2／Al2O3モル
比が20〜50の範囲にあり、比表面積が650m2/g以上であ
り、格子定数が24.15〜24.50Å（ただし、調製原料の格
子定数より小さな値である。）の範囲にあることを特徴
とするフォージャサイト型アルミノシリケートを提供す
るものである。
が20％以上で、かつ3560±10cm-1の吸収率Ｂが５％以上
で、かつA/Bが２以上であり、かつ骨格SiO2／Al2O3モル
比が20〜50の範囲にあり、比表面積が650m2/g以上であ
り、格子定数が24.15〜24.50Å（ただし、調製原料の格
子定数より小さな値である。）の範囲にあることを特徴
とするフォージャサイト型アルミノシリケートを提供す
るものである。
また、本発明は、上記のフォージャサイト型アルミノ
シリケートの好適な製造方法に関する本発明であり、骨
格SiO2／Al2O3モル比が15〜25の範囲にあり、比表面積
が500m2/g以上であり、かつ格子定数が24.36〜24.50Å
の範囲にあるフォージヤサイト型ゼオライトをゼオライ
ト1kgに対して２〜20モルの酸で処理することを特徴と
する前記のフォージャサイト型アルミノシリケートの製
造方法を提供するものである。
シリケートの好適な製造方法に関する本発明であり、骨
格SiO2／Al2O3モル比が15〜25の範囲にあり、比表面積
が500m2/g以上であり、かつ格子定数が24.36〜24.50Å
の範囲にあるフォージヤサイト型ゼオライトをゼオライ
ト1kgに対して２〜20モルの酸で処理することを特徴と
する前記のフォージャサイト型アルミノシリケートの製
造方法を提供するものである。
更に、本発明は、上記のフォージャサイト型アルミノ
シリケートの好適な利用例に関する発明であり、上記の
フォージャサイト型アルミノシリケートを含有する担体
に周期表第VIb族の金属元素及び第VIII族の金属元素を
担持したことを特徴とする重質油水素化分解触媒を提供
するものである。
シリケートの好適な利用例に関する発明であり、上記の
フォージャサイト型アルミノシリケートを含有する担体
に周期表第VIb族の金属元素及び第VIII族の金属元素を
担持したことを特徴とする重質油水素化分解触媒を提供
するものである。
なお、赤外光吸収率はいずれも、サンプル20〜30mgを
厚さ約0.1mmの薄膜（ディスク）とし、Self−Support法
により測定し、その定量を3740cm-1の高波数側吸収開始
端を基準（ベースライン）として行って得た値である。
厚さ約0.1mmの薄膜（ディスク）とし、Self−Support法
により測定し、その定量を3740cm-1の高波数側吸収開始
端を基準（ベースライン）として行って得た値である。
また、骨格SiO2／Al2O3モル比は、高分解能固体Si−N
MRにて常法にしたがって測定されたピークの面積を用い
て次式 〔ただし、式中のIsi（nA1）は、Si（nA1）のピーク面
積を表し、ｎはSi原子に酸素原子を介して結合するA1原
子の数（配位数）を示す。なお、ｎは０〜４の整数であ
り、各々の配位数に対応するSi（OA1）、Si（1A1）、Si
（2A1）、Si（3A1）及びSi（4A1）のNMRケミカルシフト
は、内部照準をシリコンラバー中のSiとして、それぞれ
−86±3ppm、−80±3ppm、−75±3ppm、−67±3ppm、及
び−61±3ppmを有するものである。〕 によって評価したものである。この測定法によると、通
常の元素分析ではゼオライト骨格にはないアルミナ分を
含めたSiO2／Al2O3モル比が得られるのに対して、ゼオ
ライト骨格中のみのSiO2／Al2O3モル比を定量すること
ができる。
MRにて常法にしたがって測定されたピークの面積を用い
て次式 〔ただし、式中のIsi（nA1）は、Si（nA1）のピーク面
積を表し、ｎはSi原子に酸素原子を介して結合するA1原
子の数（配位数）を示す。なお、ｎは０〜４の整数であ
り、各々の配位数に対応するSi（OA1）、Si（1A1）、Si
（2A1）、Si（3A1）及びSi（4A1）のNMRケミカルシフト
は、内部照準をシリコンラバー中のSiとして、それぞれ
−86±3ppm、−80±3ppm、−75±3ppm、−67±3ppm、及
び−61±3ppmを有するものである。〕 によって評価したものである。この測定法によると、通
常の元素分析ではゼオライト骨格にはないアルミナ分を
含めたSiO2／Al2O3モル比が得られるのに対して、ゼオ
ライト骨格中のみのSiO2／Al2O3モル比を定量すること
ができる。
また、比表面積は、N2吸着によるBET一点法を用い、
常法にしたがって測定した値である。
常法にしたがって測定した値である。
更に、格子定数は、Ｘ線回折法によって測定した格子
定数の値である。
定数の値である。
本発明のフォージャサイト型アルミノシリケートの製
造方法としては、特に制限はないが、通常は、本発明の
方法によって好適に製造することができる。
造方法としては、特に制限はないが、通常は、本発明の
方法によって好適に製造することができる。
以下に、この本発明の方法について詳細に説明する。
本発明の方法においては、前記フォージャサイト型ア
ルミノシリケートの原料として、骨格SiO2／Al2O3モル
比が15〜25、好ましくは17〜23の範囲にあり、比表面積
が500m2/g以上、好ましくは520m2/g以上であり、かつ格
子定数が24.36〜24.50Å、好ましくは24.37〜24.45Åの
範囲にあるフォージャサイト型ゼオライトを使用する。
ルミノシリケートの原料として、骨格SiO2／Al2O3モル
比が15〜25、好ましくは17〜23の範囲にあり、比表面積
が500m2/g以上、好ましくは520m2/g以上であり、かつ格
子定数が24.36〜24.50Å、好ましくは24.37〜24.45Åの
範囲にあるフォージャサイト型ゼオライトを使用する。
この原料として使用するフォージャサイト型ゼオライ
トは、スチーミングフォージャサイト型ゼオライト（ス
チーム処理されたフォージャサイト型ゼオライト）、特
に結晶性の高いスチーミングフォージャサイト型ゼオラ
イトであることが望ましい。なお、この種のゼオライト
類においては、一般に、結晶性が高いほど比表面積が大
きく、また比表面積が大きいほど結晶性が高いことが知
られている。
トは、スチーミングフォージャサイト型ゼオライト（ス
チーム処理されたフォージャサイト型ゼオライト）、特
に結晶性の高いスチーミングフォージャサイト型ゼオラ
イトであることが望ましい。なお、この種のゼオライト
類においては、一般に、結晶性が高いほど比表面積が大
きく、また比表面積が大きいほど結晶性が高いことが知
られている。
ここで使用するフォージャサイト型ゼオライトの格子
定数が24.50Åを超えると、耐酸性が低く、好ましくな
い形態に結晶が崩壊しやすくなり、一方、格子定数が2
4.36Å未満であると結果として利用すべき酸量そのもの
が少なくなり、十分な水素化分解活性を有する触媒を得
ることが困難となる。
定数が24.50Åを超えると、耐酸性が低く、好ましくな
い形態に結晶が崩壊しやすくなり、一方、格子定数が2
4.36Å未満であると結果として利用すべき酸量そのもの
が少なくなり、十分な水素化分解活性を有する触媒を得
ることが困難となる。
前記スチーミングフォージャサイト型ゼオライトは、
SiO2／Al2O3モル比が、通常4.8以上、好ましくは5.0以
上で、NH4 +イオン交換によりNa2O含量を、通常3.0重量
％以下、好ましくは2.0重量％以下とした各種のフォー
ジャサイト型ゼオライトを常法にしたがって、下記の条
件でスチーム処理することにより得ることができる。
SiO2／Al2O3モル比が、通常4.8以上、好ましくは5.0以
上で、NH4 +イオン交換によりNa2O含量を、通常3.0重量
％以下、好ましくは2.0重量％以下とした各種のフォー
ジャサイト型ゼオライトを常法にしたがって、下記の条
件でスチーム処理することにより得ることができる。
すなわち、このスチーミング処理において、処理温度
は、通常500〜900℃、好ましくは520〜850℃、処理時間
は、通常0.5〜５時間、好ましくは1.0〜4.5時間程度と
するのが適当であり、また、スチーム分圧としては、通
常１〜100％、好ましくは５〜100％とするのが適当であ
る。なお、使用するゼオライトが保有する水によるセル
フスチーミングも可能である。このスチーミング処理
は、流通式、密閉式等の各種の方式で行うことができ
る。
は、通常500〜900℃、好ましくは520〜850℃、処理時間
は、通常0.5〜５時間、好ましくは1.0〜4.5時間程度と
するのが適当であり、また、スチーム分圧としては、通
常１〜100％、好ましくは５〜100％とするのが適当であ
る。なお、使用するゼオライトが保有する水によるセル
フスチーミングも可能である。このスチーミング処理
は、流通式、密閉式等の各種の方式で行うことができ
る。
本発明の方法においては、このようにして得られたス
チーミングフォージャサイト型ゼオライト等のうち前記
特定の性状を有するところの前記原料フォージャサイト
型ゼオライトを酸処理する。
チーミングフォージャサイト型ゼオライト等のうち前記
特定の性状を有するところの前記原料フォージャサイト
型ゼオライトを酸処理する。
この酸処理は少なくとも、スチーミングによりゼオラ
イトの骨格から脱落したアルミナ層などの骨格を構成し
ないアルミナ分はもちろん、更にゼオライト骨格構成部
分として残るアルミニウム（酸化物）の一部を有効に除
去するように行う。ゼオライト骨格中のアルミニウム
（酸化物）はスチーミング等によって脱落させることが
できるが、上記のように酸処理によって過度に脱落、除
去することが重要である。
イトの骨格から脱落したアルミナ層などの骨格を構成し
ないアルミナ分はもちろん、更にゼオライト骨格構成部
分として残るアルミニウム（酸化物）の一部を有効に除
去するように行う。ゼオライト骨格中のアルミニウム
（酸化物）はスチーミング等によって脱落させることが
できるが、上記のように酸処理によって過度に脱落、除
去することが重要である。
すなわち、前記酸処理により、ゼオライト骨格中のア
ルミニウム（酸化物）の一部をも脱落させて除去する点
が、ゼオライト表面に前記特定の新たな性状を形成させ
るのに有効なのである。
ルミニウム（酸化物）の一部をも脱落させて除去する点
が、ゼオライト表面に前記特定の新たな性状を形成させ
るのに有効なのである。
具体的には、上記のように酸処理を行うことにより、
前記特定の赤外光波数部（3740±10cm-1）に関わるシラ
ノート基（Si−OH）の含有量を十分に増加することがで
きる。
前記特定の赤外光波数部（3740±10cm-1）に関わるシラ
ノート基（Si−OH）の含有量を十分に増加することがで
きる。
ただし、この酸処理を過度に行うとゼオライト結晶が
不必要に崩壊し比表面積が低下することがあり、前記シ
ラノール基（Si−OH）の量も減少し、また、水素化分解
の活性の発現に係るアルミニウムの量も必要以上に減少
してしまう。
不必要に崩壊し比表面積が低下することがあり、前記シ
ラノール基（Si−OH）の量も減少し、また、水素化分解
の活性の発現に係るアルミニウムの量も必要以上に減少
してしまう。
したがって、この酸処理は、少なくとも、ゼオライト
の比表面積が650m2/g以上、好ましくは660m2/g以上、前
記シラノール基（Si−OH）に基づくとされる赤外光波数
部（3740±10cm-1）の吸収率Ａが20％以上、好ましくは
22％以上でかつ前記活性の発現に関するアルミニウムに
係る活性点（Ｂ酸）に帰属されるとされる赤外光波数部
（3560±10cm-1）の吸収率Ｂが５％以上、好ましくは７
％以上、また、A/Bの吸収率比が２以上、好ましくは2.1
以上となるように適度に行う。
の比表面積が650m2/g以上、好ましくは660m2/g以上、前
記シラノール基（Si−OH）に基づくとされる赤外光波数
部（3740±10cm-1）の吸収率Ａが20％以上、好ましくは
22％以上でかつ前記活性の発現に関するアルミニウムに
係る活性点（Ｂ酸）に帰属されるとされる赤外光波数部
（3560±10cm-1）の吸収率Ｂが５％以上、好ましくは７
％以上、また、A/Bの吸収率比が２以上、好ましくは2.1
以上となるように適度に行う。
一般に炭化水素の水素化分解反応においては、酸量と
水素化能の最適なバランスが必要とされている。酸量が
多くとも、すなわち単に結晶性が高くとも、反応中に水
素の供給が不足すると、コーク析出が急激におこり、本
来存在する酸が有効に生かされない。一般に水素の供給
は、水素分圧を増大させることにより行われるが、この
水素の供給を容易にするためにはアルミノシリケート上
にシラノール基（3740±10cm-1の吸収）を増加させるこ
とが有効であり、十分な酸量（3560±10cm-1の吸収）
と、水素供給能力の両者が達成されて、本反応に最適な
触媒となる。さらにこの酸処理は骨格のSiO2／Al2O3モ
ル比が20〜50、好ましくは22〜48、また、格子定数が2
4.15〜24.50Å、好ましくは24.20〜24.50Åの範囲にな
るように適度に行う。
水素化能の最適なバランスが必要とされている。酸量が
多くとも、すなわち単に結晶性が高くとも、反応中に水
素の供給が不足すると、コーク析出が急激におこり、本
来存在する酸が有効に生かされない。一般に水素の供給
は、水素分圧を増大させることにより行われるが、この
水素の供給を容易にするためにはアルミノシリケート上
にシラノール基（3740±10cm-1の吸収）を増加させるこ
とが有効であり、十分な酸量（3560±10cm-1の吸収）
と、水素供給能力の両者が達成されて、本反応に最適な
触媒となる。さらにこの酸処理は骨格のSiO2／Al2O3モ
ル比が20〜50、好ましくは22〜48、また、格子定数が2
4.15〜24.50Å、好ましくは24.20〜24.50Åの範囲にな
るように適度に行う。
前記酸処理を上記のように有効に行うための条件とし
ては、次の条件が好適に使用することができる。
ては、次の条件が好適に使用することができる。
すなわち、前記酸処理における、処理温度は、通常室
温〜100℃、好ましくは30〜90℃、処理時間は、通常0.1
〜12時間、好ましくは0.5〜10時間程度とするのが適当
である。
温〜100℃、好ましくは30〜90℃、処理時間は、通常0.1
〜12時間、好ましくは0.5〜10時間程度とするのが適当
である。
この酸処理に使用する酸の種類としては、特に制限は
なく、例えば、塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸類などの無機
酸、酢酸等の有機酸、あるいはこれらの混合物のいずれ
も使用可能である。これらの中でも、特に硝酸などが好
ましい。
なく、例えば、塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸類などの無機
酸、酢酸等の有機酸、あるいはこれらの混合物のいずれ
も使用可能である。これらの中でも、特に硝酸などが好
ましい。
また、この酸処理に供する前記酸の使用割合として
は、使用する酸の種類や処理温度等の他の条件によって
異なるので一律に定めることができないが、使用する原
料ゼオライト1kgに対して、通常２〜20モル、好ましく
は2.5〜17.5モル程度とするのが適当である。
は、使用する酸の種類や処理温度等の他の条件によって
異なるので一律に定めることができないが、使用する原
料ゼオライト1kgに対して、通常２〜20モル、好ましく
は2.5〜17.5モル程度とするのが適当である。
この酸処理の後、適宜濾過、水洗（例えば、温水等に
よる水洗）を行って付着若しくは吸着した余分の酸を除
去し、必要に応じて適宜乾燥、焼成等の後処理を行う。
これらは、常法にしたがって行えばよい。
よる水洗）を行って付着若しくは吸着した余分の酸を除
去し、必要に応じて適宜乾燥、焼成等の後処理を行う。
これらは、常法にしたがって行えばよい。
以上のようにして、前記特定の性状を有する新規なア
ルミノシリケートすなわち本発明のフォージャサイト型
アルミノシリケートを好適に得ることができる。
ルミノシリケートすなわち本発明のフォージャサイト型
アルミノシリケートを好適に得ることができる。
また、このようにして得た本発明のフォージヤサイト
型アルミノシリケートは、全細孔に占める８〜20Åの細
孔容量割合が、通常20〜50％の範囲内にあるという特徴
を有している。
型アルミノシリケートは、全細孔に占める８〜20Åの細
孔容量割合が、通常20〜50％の範囲内にあるという特徴
を有している。
このようにして得られる本発明のフォージャサイト型
アルミノシリケートは、特に重質油水素化分解触媒の担
体成分若しくはその調製成分などの種々の触媒材料をは
じめとする各種のゼオライト類利用分野に好適に利用す
ることができる。
アルミノシリケートは、特に重質油水素化分解触媒の担
体成分若しくはその調製成分などの種々の触媒材料をは
じめとする各種のゼオライト類利用分野に好適に利用す
ることができる。
次に、本発明の水素化分解触媒について詳細に説明す
る。
る。
本発明の重質油水素化分解触媒は、前記フォージャサ
イト型アルミノシリケートを含有する担体に周期表第VI
b族の金属成分及び第VIII族の金属成分を担持すること
により得ることができる。
イト型アルミノシリケートを含有する担体に周期表第VI
b族の金属成分及び第VIII族の金属成分を担持すること
により得ることができる。
この使用する担体は、前記フォージャサイト型アルミ
ノシリケートを通常５〜95重量％、好ましくは10〜90重
量％含有するものであれば各種のものとして使用可能で
あるが、通常は、該フォージャサイト型アルミノシリケ
ートと例えばアルミナ、シリカ、チタニア、アルミナ−
ボリア等の無機酸化物との組成物として使用するのが好
ましい。
ノシリケートを通常５〜95重量％、好ましくは10〜90重
量％含有するものであれば各種のものとして使用可能で
あるが、通常は、該フォージャサイト型アルミノシリケ
ートと例えばアルミナ、シリカ、チタニア、アルミナ−
ボリア等の無機酸化物との組成物として使用するのが好
ましい。
なお、これらの無機酸化物は、１種単独で使用しても
よく、２種以上を併用してもよい。
よく、２種以上を併用してもよい。
また、担体又は触媒の調製過程において、必要に応じ
て、本発明の重質油水素化分解触媒としての目的を阻害
しない範囲内で、他の成分、例えば、担体若しくは触媒
の物理的強度を向上するためのバインダー成分、あるい
は適度の細孔分布を与える成分を添加してもよい。
て、本発明の重質油水素化分解触媒としての目的を阻害
しない範囲内で、他の成分、例えば、担体若しくは触媒
の物理的強度を向上するためのバインダー成分、あるい
は適度の細孔分布を与える成分を添加してもよい。
前記担体は、前記金属成分を担持する前に、常法にし
たがって適宜成形、乾燥を施して、焼成を行うことが望
ましい。
たがって適宜成形、乾燥を施して、焼成を行うことが望
ましい。
この焼成温度としては、通常400〜600℃、好ましくは
450〜550℃とするのが適当である。
450〜550℃とするのが適当である。
この担体に担持する前記第VIb族の金属元素として
は、タングステン及びモリブデンが好ましく使用され
る。
は、タングステン及びモリブデンが好ましく使用され
る。
また、前記第VIII族の金属元素子としては、ニッケル
及びコバルトが好ましく使用される。
及びコバルトが好ましく使用される。
なお、前記第VIb族の金属元素と第VIII族の金属元素
は併用することが必要である。
は併用することが必要である。
前記各族の金属元素はそれぞれ１種のみ使用してもよ
いし、それぞれ複数のものを併用してもよい。
いし、それぞれ複数のものを併用してもよい。
前記第VIb族の金属元素の担持率としては、触媒全重
量に対して、通常３〜24重量％、好ましくは８〜20重量
％とするのが適当であり、第VIII族の金属元素の担持率
としては、触媒全重量に対して、通常0.7〜20重量％、
好ましくは1.5〜８重量％とするのが適当である。
量に対して、通常３〜24重量％、好ましくは８〜20重量
％とするのが適当であり、第VIII族の金属元素の担持率
としては、触媒全重量に対して、通常0.7〜20重量％、
好ましくは1.5〜８重量％とするのが適当である。
前記担体へ前記第VIb族及び第VIII族のそれぞれの金
属成分を担持するに際しては、それぞれの金属について
従来の担持触媒の調製に使用される各種の化合物を使用
すればよい。また、単体状金属、合金類も使用可能であ
る。
属成分を担持するに際しては、それぞれの金属について
従来の担持触媒の調製に使用される各種の化合物を使用
すればよい。また、単体状金属、合金類も使用可能であ
る。
モリブデン又はタングステンの化合物としては、例え
ば、モリブデン酸、タングステン酸、モリブデン酸アン
モニウム等のモリブデン酸塩、タングステン酸アンモニ
ウム等のタングステン酸塩、モリブデン及び／又はタン
グステン含有ヘテロポリ酸及びそれらの塩、モリブデン
カルボニル、タングステンカルボニル等の各種の錯化合
物などを挙げることができる。これらの中でも、特にモ
リブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウム
などが好適に使用することができる。
ば、モリブデン酸、タングステン酸、モリブデン酸アン
モニウム等のモリブデン酸塩、タングステン酸アンモニ
ウム等のタングステン酸塩、モリブデン及び／又はタン
グステン含有ヘテロポリ酸及びそれらの塩、モリブデン
カルボニル、タングステンカルボニル等の各種の錯化合
物などを挙げることができる。これらの中でも、特にモ
リブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウム
などが好適に使用することができる。
コバルト又はニッケルの化合物としては、例えば、硝
酸塩、硫酸塩、燐酸塩、炭酸塩、塩化物等の無機酸塩、
酢酸塩等の有機酸塩、アンミン錯体、カルボニル錯体等
の各種の無機又は有機錯化合物などを挙げることができ
る。これらの中でも、特に硝酸コバルト、硝酸ニッケル
などが好適に使用することができる。
酸塩、硫酸塩、燐酸塩、炭酸塩、塩化物等の無機酸塩、
酢酸塩等の有機酸塩、アンミン錯体、カルボニル錯体等
の各種の無機又は有機錯化合物などを挙げることができ
る。これらの中でも、特に硝酸コバルト、硝酸ニッケル
などが好適に使用することができる。
なお、必要に応じて適宜、本発明の目的に支障のない
範囲内で、他の金属成分等の添加物を添加してもよい。
範囲内で、他の金属成分等の添加物を添加してもよい。
担持方法としては、特に制限はなく、例えば、水溶液
等の適当な溶液やスラリーを用いる含浸法（真空含浸法
等を含む。）、共沈法、湿式混練法、吸着法、イオン交
換法、吹き付け法等の湿式担持法、機械的混合法、気相
吸着法、蒸着法、昇華法などを乾式担持法、あるいはこ
れらの組み合わせなど各種の方法が適用可能であるが、
通常は、共沈法、含浸法、混捏法などの常法にしたがっ
て行えばよい。
等の適当な溶液やスラリーを用いる含浸法（真空含浸法
等を含む。）、共沈法、湿式混練法、吸着法、イオン交
換法、吹き付け法等の湿式担持法、機械的混合法、気相
吸着法、蒸着法、昇華法などを乾式担持法、あるいはこ
れらの組み合わせなど各種の方法が適用可能であるが、
通常は、共沈法、含浸法、混捏法などの常法にしたがっ
て行えばよい。
前記所定の金属成分を担持後、常法にしたがって適
宜、乾燥、焼成処理を施し、必要に応じて更に還元処理
や予備硫化処理などの活性化又は安定化処理などを施し
て本発明の重質油水素化分解触媒として仕上げることが
できる。なお、これらの各種の処理は、反応に先駆けて
反応器中で行うこともできる。
宜、乾燥、焼成処理を施し、必要に応じて更に還元処理
や予備硫化処理などの活性化又は安定化処理などを施し
て本発明の重質油水素化分解触媒として仕上げることが
できる。なお、これらの各種の処理は、反応に先駆けて
反応器中で行うこともできる。
以上のようにして、本発明の重質油水素化分解触媒を
得ることができる。
得ることができる。
本発明の重質油水素化分解触媒は、重質油の水素化分
解に対して、寿命が長く、活性が高く、しかも灯油、ナ
フサ等の白油留分への選択率が高い優れた触媒であり、
各種の重質油の水素化分解分野、特に灯油、ナフサ等の
白油留分の製造分野に好適に利用することができる。ま
た、この触媒はそのほかの関連する水素化処理などの触
媒又は触媒成分として利用することもできる。
解に対して、寿命が長く、活性が高く、しかも灯油、ナ
フサ等の白油留分への選択率が高い優れた触媒であり、
各種の重質油の水素化分解分野、特に灯油、ナフサ等の
白油留分の製造分野に好適に利用することができる。ま
た、この触媒はそのほかの関連する水素化処理などの触
媒又は触媒成分として利用することもできる。
次に、本発明の重質油水素化分解触媒が、特に好適に
適用される重質油水素化分解の反応条件（重質油を効率
よく水素化分解し、灯油、ナフサ等の白油留分を得率よ
く得るための反応条件）等について説明する。
適用される重質油水素化分解の反応条件（重質油を効率
よく水素化分解し、灯油、ナフサ等の白油留分を得率よ
く得るための反応条件）等について説明する。
この水素化分解反応の原料として好適に使用すること
ができる重質油としては、例えば、常圧蒸留残渣油、減
圧蒸留残渣油、減圧重質軽油、接触分解残渣油、ビスブ
レーキング油、タールサンド油、シェールオイルなどを
挙げることができる。
ができる重質油としては、例えば、常圧蒸留残渣油、減
圧蒸留残渣油、減圧重質軽油、接触分解残渣油、ビスブ
レーキング油、タールサンド油、シェールオイルなどを
挙げることができる。
これらは、１種単独て使用してもよく、２種以上を混
合物等として併用してもよい。
合物等として併用してもよい。
反応条件としては、従来の重質油水素化分解に採用さ
れている反応条件を含む広範囲の反応条件が適用可能で
あるが、通常は、反応温度を350〜450℃、反応圧力を50
〜200kg/cm2、供給する水素ガスと原料油の割合〔H2/oi
1〕を500〜5,000Nm3/k1、LHSVを0.1〜10hr-1程度はする
のが好ましい。
れている反応条件を含む広範囲の反応条件が適用可能で
あるが、通常は、反応温度を350〜450℃、反応圧力を50
〜200kg/cm2、供給する水素ガスと原料油の割合〔H2/oi
1〕を500〜5,000Nm3/k1、LHSVを0.1〜10hr-1程度はする
のが好ましい。
反応方式としては、特に制限はなく、固定床、流動
床、移動床、懸濁床などによる連続流通法、半連続法、
回分法等あるいはこれらを組み合わせた方式などいずれ
も可能であるが、通常は固定床等による連続流通法が好
適に使用することができる。
床、移動床、懸濁床などによる連続流通法、半連続法、
回分法等あるいはこれらを組み合わせた方式などいずれ
も可能であるが、通常は固定床等による連続流通法が好
適に使用することができる。
また、前記反応は、通常１段反応法で十分に行うこと
ができるが、必要に応じて、２段以上の多段反応法によ
り行ってもよい。
ができるが、必要に応じて、２段以上の多段反応法によ
り行ってもよい。
なお、前記反応は、本発明の目的を阻害しない範囲内
で、例えば、窒素ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活
性ガスやスチーム等のほかのガス成分の共存下で行うこ
ともできる。
で、例えば、窒素ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活
性ガスやスチーム等のほかのガス成分の共存下で行うこ
ともできる。
以上のようにして、前記重質油を効率よく水素化分解
して、灯油、ナフサ等の白油留分の得率を向上させるこ
とができる。
して、灯油、ナフサ等の白油留分の得率を向上させるこ
とができる。
得られた白油留分や未反応の重質油等の重質な留分、
ガス等の軽質な留分等の各種留分は、適宜常法にしたが
って分離・精製することができる。
ガス等の軽質な留分等の各種留分は、適宜常法にしたが
って分離・精製することができる。
未反応の重質油等の重質な留分や水素ガス等は、必要
に応じて、適宜反応系にリサイクルしてもよい。
に応じて、適宜反応系にリサイクルしてもよい。
また、失活の進んだ触媒は、適宜再生処理を施して繰
り返し反応に利用することができる。
り返し反応に利用することができる。
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的
に説明するが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。
に説明するが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。
実施例１ 〔スチーミングゼオライトの調製例〕 Na2O含量0.8重量％、SiO2／Al2O3モル比5.0のＹ型ゼ
オライト1,000gをロータリーキルン内に投入し、700
℃、３時間セルフスチーミング処理を行い、スチーミン
グゼオライトＡ（以下、これをSTMゼオライトＡと称
す。）を得た。このSTMゼオライトＡの物性は第１表に
示す。
オライト1,000gをロータリーキルン内に投入し、700
℃、３時間セルフスチーミング処理を行い、スチーミン
グゼオライトＡ（以下、これをSTMゼオライトＡと称
す。）を得た。このSTMゼオライトＡの物性は第１表に
示す。
上記で得たSTMゼオライトA500gを、純粋6,250ccに懸
濁させ、攪拌下で75℃にし、10重量％濃度硝酸水溶液4,
677gを30分かけて添加した。添加終了後、30分間、75℃
に保持した後、濾過し、得られた固体分を20倍量の温水
にて洗浄し、次いで乾燥して目的とするフォージャサイ
ト型アルミノシリケート（以下、これをアルミノシリケ
ートＡと称す。）を得た。このアルミノシリケートＡの
物性は第１表に示す。
濁させ、攪拌下で75℃にし、10重量％濃度硝酸水溶液4,
677gを30分かけて添加した。添加終了後、30分間、75℃
に保持した後、濾過し、得られた固体分を20倍量の温水
にて洗浄し、次いで乾燥して目的とするフォージャサイ
ト型アルミノシリケート（以下、これをアルミノシリケ
ートＡと称す。）を得た。このアルミノシリケートＡの
物性は第１表に示す。
上記で得たアルミノシリケートA67gとベーマイトゲル
189gイオン交換水50ccに加えて混練し、混練物を湿式押
出成形に適する水分量に調湿し、成形圧30kg/cm2で直径
1mm、長さ3mmに成形した。この成形物を、120℃で３時
間乾燥後、500℃で３時間、空気焼成を行い、アルミノ
シリケートＡ含量65重量％のアルミノシリケートアルミ
ナ担体を得た。
189gイオン交換水50ccに加えて混練し、混練物を湿式押
出成形に適する水分量に調湿し、成形圧30kg/cm2で直径
1mm、長さ3mmに成形した。この成形物を、120℃で３時
間乾燥後、500℃で３時間、空気焼成を行い、アルミノ
シリケートＡ含量65重量％のアルミノシリケートアルミ
ナ担体を得た。
次いで、この担体75gにCo(NO3)2・6H2O13.6g及び(N
H4)6Mo7O24・4H2O74.8gを含む水溶液45mlを加えて真空
含浸させた後、90℃で３時間乾燥し、次いで500℃で５
時間焼成し、ペレット状の触媒を得た。なお、この触媒
におけるコバルト含量は、CoOに換算して４重量％、モ
リブデン含量はMoO3に換算して10重量％であった。
H4)6Mo7O24・4H2O74.8gを含む水溶液45mlを加えて真空
含浸させた後、90℃で３時間乾燥し、次いで500℃で５
時間焼成し、ペレット状の触媒を得た。なお、この触媒
におけるコバルト含量は、CoOに換算して４重量％、モ
リブデン含量はMoO3に換算して10重量％であった。
〔重質油水素化分解反応の例〕 上記で得たアルミノシリケートＡ含有触媒100ccを高
圧固定床流通式反応器に充填し、常法にしたがって予備
硫化した後、反応温度400℃、LHSV＝0.3hr-1、水素分圧
135kg/cm2、H2/oi1比＝2,000Nm3/lの条件で、クウェー
ト常圧残渣油〔比重0.9770（15/4℃）、343+℃留分（沸
点343℃以上の留分。以下同様。）97vol.％、イオウ分
（Ｓとして）4.2重量％〕を通油し、水素化分解反応を
行った。
圧固定床流通式反応器に充填し、常法にしたがって予備
硫化した後、反応温度400℃、LHSV＝0.3hr-1、水素分圧
135kg/cm2、H2/oi1比＝2,000Nm3/lの条件で、クウェー
ト常圧残渣油〔比重0.9770（15/4℃）、343+℃留分（沸
点343℃以上の留分。以下同様。）97vol.％、イオウ分
（Ｓとして）4.2重量％〕を通油し、水素化分解反応を
行った。
反応開始後400時間における343+℃留分の分解率、白
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
実施例２ STMゼオライトＡを用い、10重量％濃度硝酸水溶液の
使用量を2,254gとした以外は、実施例１のと同様の操
作によりアルミノシリケート（以下、これをアルミノシ
リケートＢと称する）を得た。このアルミノシリケート
Ｂの物性を第１表に示す。
使用量を2,254gとした以外は、実施例１のと同様の操
作によりアルミノシリケート（以下、これをアルミノシ
リケートＢと称する）を得た。このアルミノシリケート
Ｂの物性を第１表に示す。
アルミノシリケートＡに代えて、このアルミノシリケ
ートＢを用いた以外は実施例１のと同様の操作により
アルミノシリケートＢ含有触媒を得た。
ートＢを用いた以外は実施例１のと同様の操作により
アルミノシリケートＢ含有触媒を得た。
アルミノシリケートＡ含有触媒に代えて、上記のアル
ミノシリケートＢ含有触媒を用いた以外は実施例１の
と同様の操作により水素化分解を行った。
ミノシリケートＢ含有触媒を用いた以外は実施例１の
と同様の操作により水素化分解を行った。
反応開始後400時間における343+℃留分の分解率、白
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
比較例１ SiO2／Al2O3モル比が4.6のＹ型ゼオライトを用いた以
外は、実施例１のと同様の操作によりスチーミングゼ
オライト（以下、これをSTMゼオライトＢと称す。）を
得た。このSTMゼオライトＢの物性を第１表に示す。
外は、実施例１のと同様の操作によりスチーミングゼ
オライト（以下、これをSTMゼオライトＢと称す。）を
得た。このSTMゼオライトＢの物性を第１表に示す。
STMゼオライトＡに代えて、このSTMゼオライトＢを用
いた以外は、実施例１のと同様にしてアルミノシリケ
ート（以下、これをアルミノシリケートＣと称す。）を
得た。このアルミノシリケートＣの物性を第１表に示
す。
いた以外は、実施例１のと同様にしてアルミノシリケ
ート（以下、これをアルミノシリケートＣと称す。）を
得た。このアルミノシリケートＣの物性を第１表に示
す。
アルミノシリケートＡに代えて、このアルミノシリケ
ートＣを用いた以外は、実施例１のと同様の操作によ
りアルミノシリケートＣ含有触媒を得た。
ートＣを用いた以外は、実施例１のと同様の操作によ
りアルミノシリケートＣ含有触媒を得た。
アルミノシリケートＡ含有触媒に代えて、上記のアル
ミノシリケートＣ含有触媒を用いた以外は、実施例１の
と同様の操作により水素化分解反応を行った。
ミノシリケートＣ含有触媒を用いた以外は、実施例１の
と同様の操作により水素化分解反応を行った。
反応開始後400時間における343+℃留分の分解率、白
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
比較例２ STMゼオライトＡを用い、10重量％濃度硝酸水溶液の
使用量を6,930gとした以外は実施例１のと同様の操作
によりアルミノシリケート（以下、これをアルミノシリ
ケートＤと称す。）を得た。このアルミノシリケートＤ
の物性を第１表に示す。
使用量を6,930gとした以外は実施例１のと同様の操作
によりアルミノシリケート（以下、これをアルミノシリ
ケートＤと称す。）を得た。このアルミノシリケートＤ
の物性を第１表に示す。
アルミノシリケートＡに代えて、このアルミノシリケ
ートＤを用いた以外は、実施例１のと同様の操作によ
りアルミノシリケートＤ含有触媒を得た。
ートＤを用いた以外は、実施例１のと同様の操作によ
りアルミノシリケートＤ含有触媒を得た。
アルミノシリケートＡ含有触媒に代えて、上記のアル
ミノシリケートＤ含有触媒を用いた以外は、実施例１の
と同様の操作により水素化分解反応を行った。
ミノシリケートＤ含有触媒を用いた以外は、実施例１の
と同様の操作により水素化分解反応を行った。
反応開始後400時間における343+℃留分の分解率、白
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
比較例３ Na2O含量0.8重量％、SiO2／Al2O3モル比5.0のＹ型ゼ
オライト1,000gをロータリーキルン内に投入し、780
℃、３時間セルフスチーミング処理を行い、スチーミン
グゼオライト（以下、これをSTMゼオライトＣと称
す。）を得た。このSTMゼオライトＣの物性は第１表に
示す。
オライト1,000gをロータリーキルン内に投入し、780
℃、３時間セルフスチーミング処理を行い、スチーミン
グゼオライト（以下、これをSTMゼオライトＣと称
す。）を得た。このSTMゼオライトＣの物性は第１表に
示す。
STMゼオライトＡに代えて、このSTMゼオライトＣを用
いた以外は、実施例１のと同様にしてアルミノシリケ
ート（以下、これをアルミノシリケートＥと称す。）を
得た。このアルミノシリケートＥの物性を第１表に示
す。
いた以外は、実施例１のと同様にしてアルミノシリケ
ート（以下、これをアルミノシリケートＥと称す。）を
得た。このアルミノシリケートＥの物性を第１表に示
す。
アルミノシリケートＡに代えて、このアルミノシリケ
ートＥを用いた以外は、実施例１のと同様の操作によ
りアルミノシリケートＥ含有触媒を得た。
ートＥを用いた以外は、実施例１のと同様の操作によ
りアルミノシリケートＥ含有触媒を得た。
アルミノシリケートＡ含有触媒に代えて、上記のアル
ミノシリケートＥ含有触媒を用いた以外は実施例１の
と同様の操作により水素化分解反応を行った。
ミノシリケートＥ含有触媒を用いた以外は実施例１の
と同様の操作により水素化分解反応を行った。
反応開始後400時間における343+℃留分の分解率、白
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
比較例４ STMゼオライトＡを用い、10重量％濃度硝酸水溶液の
使用量を490gとした以外は実施例１のと同様の操作に
よりアルミノシリケートＦを得た。
使用量を490gとした以外は実施例１のと同様の操作に
よりアルミノシリケートＦを得た。
アルミノシリケートＡに代えて、このアルミノシリケ
ートＦを用いた以外は実施例１のと同様の操作により
アルミノシリケートＦ含有触媒を得た。
ートＦを用いた以外は実施例１のと同様の操作により
アルミノシリケートＦ含有触媒を得た。
アルミノシリケートＡ含有触媒に代えて、上記アルミ
ノシリケートＦ含有触媒を用いた以外は実施例１のと
同様の操作により水素化分解反応を行った。
ノシリケートＦ含有触媒を用いた以外は実施例１のと
同様の操作により水素化分解反応を行った。
反応開始後400時間における343+℃留分の分解率、白
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
油留分の得率、ガス留分の得率及び脱硫率を第２表に示
す。
〔発明の効果〕 本発明によると、特定の性状のフォージャサイト型ア
ルミノシリケートを触媒成分として使用しているので、
重質油を効率よく水素化分解し、灯油、ナフサ等の白油
留分の得率を向上することができるなど実用状著しく有
用な重質油水素化分解触媒を提供することができる。
ルミノシリケートを触媒成分として使用しているので、
重質油を効率よく水素化分解し、灯油、ナフサ等の白油
留分の得率を向上することができるなど実用状著しく有
用な重質油水素化分解触媒を提供することができる。
また、本発明によると、上記の本発明の重質油水素化
分解触媒の担体成分若しくは調製原料をはじめとし、触
媒分野等に好適に使用することができる、新規な性状を
有するフォージャサイト型アルミノシリケート及びその
好適な製造方法を提供することができる。
分解触媒の担体成分若しくは調製原料をはじめとし、触
媒分野等に好適に使用することができる、新規な性状を
有するフォージャサイト型アルミノシリケート及びその
好適な製造方法を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】赤外光3740±10cm-1の吸収率Ａが20％以上
で、かつ3560±10cm-1の吸収率Ｂが５％以上で、かつA/
Bが２以上であり、かつ骨格SiO2／Al2O3モル比が20〜50
の範囲にあり、比表面積が650m2/g以上であり、格子定
数が24.15〜24.50Å（ただし、調製原料の格子定数より
小さな値である。）の範囲にあることを特徴とする新規
なフォージャサイト型アルミノシリケート。 - 【請求項２】骨格SiO2／Al2O3モル比が15〜25の範囲に
あり、比表面積が500m2/g以上であり、かつ格子定数が2
4.36〜24.50Åの範囲にあるフォージャサイト型ゼオラ
イトをゼオライト1kgに対して２〜20モルの酸で処理す
ることを特徴とする請求項１記載のフォージャサイト型
アルミノシリケートの製造方法。 - 【請求項３】請求項１記載のフォージャサイト型アルミ
ノシリケートを含有する担体に周期表第VIb族の金属元
素及び第VIII族の金属元素を担持したことを特徴とする
重質油水素化分解触媒。
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