JPH08187740A - 芳香族ポリイミド樹脂の成形方法および芳香族ポリイミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形性の優れた芳香族ポリイミド樹脂の成形
方法を提供すること。 【構成】 芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを添加し
てなるポリイミド樹脂組成物を圧縮成形することを特徴
とする芳香族ポリイミド樹脂の成形方法。 【効果】 圧縮成形工程での圧縮成形体と金型との離型
不良が改善されて連続成形安定性に優れ、割れ、欠けな
どの発生がなく、また密度差がなく均質で強度の高いポ
リイミド樹脂成形体を容易に製造することができ、得ら
れたポリイミド成形体は、耐熱性、耐摩耗性などに優
れ、衝動部材などの機構部品、自動車部品、事務機器部
品、電気・電子部品などに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形性が優れたポリイ
ミド樹脂の成形法に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリイミド樹脂の成形体は、優れ
た耐熱性に加え、耐摩耗性、耐薬品性、耐放射線性など
の優れた諸特性を有しており、摺動部材などの機構部品
として、あるいは、自動車、事務機器、電気・電子機
器、航空・宇宙、原子力、一般産業機械分野などに広く
利用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般的に芳香族ポリイ
ミド樹脂は、通常、特公昭４９−５７３７号公報に開示
されているような圧縮成形工程と焼結工程からなる焼結
成形法で成形される。しかしながら、これらの芳香族ポ
リイミド樹脂は、圧縮成形工程での成形性が悪いという
問題がある。具体的には、圧縮成形工程における圧縮成
形体と金型との離型不良の発生により、連続成形安定性
が悪く、また、圧縮成形体に割れ、欠けなどが発生す
る。また、成形体の形状によっては、成形体に密度差が
生じやすく、均質な成形体が得られ難いという問題があ
る。例えば、図１に示すような形状の成形体の場合、ポ
リイミド樹脂を圧縮する際、圧縮力は成形体の部位によ
って差が生じることで、粉末圧縮成形法で一般的に知ら
れているニュートラルゾーンができるため、通常、Ａで
示す部分の密度が大きくなり難いという問題がある。

【０００４】そこで本発明は、これら従来の成形法にお
ける問題点を解決し、成形性、および成形体の均質性に
優れた芳香族ポリイミド樹脂の成形方法を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
に鑑み鋭意検討の結果、芳香族ポリイミド樹脂に少量の
シリコーンを添加することで、圧縮成形工程における圧
縮成形体と金型との離型不良、及び成形体の密度差を解
消しうることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明に係る芳香族ポリイミド樹脂の成形方法
は、芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを添加すること
を特徴とするものであって、このポリイミド樹脂組成物
を圧縮成形し、更には、この圧縮成形体を焼結するもの
である。前記芳香族ポリイミド樹脂に対するシリコーン
の添加量としては、ポリイミド樹脂１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部、更に好ましくは０．５〜５重量部である。また、前
記シリコーンとしては、シリコーンゴム、更にはその粉
末、シリコーン樹脂、更にはその粉末、及びシリコーン
オイルなどを用いることができる。このような本発明に
係る成形方法によれば、シリコーンを添加することで芳
香族ポリイミド樹脂の圧縮成形時の金型との離型性が改
善されて成形性が向上するとともに成形体の割れ、欠け
の発生を防止でき、しかも、シリコーンを添加すること
で、成形体が均質なものとなり、図１のような形状の成
形体の場合でも、通常では密度が高くなり難いＡの部分
の密度が高くなることで、その結果、成形体の強度が上
昇する。

【０００６】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明で用いられる芳香族ポリイミド樹脂の製造法には特に
制限がなく、例えば特公昭３９−３００６０号や、特開
平４−１４２３３２号に記載されている、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等の有機極性溶媒中で４，４′−ジア
ミノフェニルエーテルとピロメリット酸二無水物から得
られる芳香族ポリイミド酸を加熱し、熱的に脱水閉環し
て芳香族ポリイミド樹脂粉末を得る方法、また、特開昭
５７−２００４５２号に記載されている、ビフェニルテ
トラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分との略等モル
を、生成するポリイミドが１重量％以上溶解しないアミ
ド系溶媒に１５５℃より低い温度で溶解した低い回転粘
度の均一な溶液を、攪拌しながら１６０℃〜３００℃の
温度に短時間で昇温し、前記範囲内の温度に維持して対
数粘度（５０℃、０．５ｇ／１００ｍｌ ｐ−クロルフ
ェノールで測定）が０．２〜１である芳香族ポリイミド
を生成させ微細な粒子として析出させることを特徴とす
る芳香族ポリイミド樹脂の製造法における、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを有機極性溶
媒中で反応させてポリアミド酸溶液を得、次いでこれを
加熱することによりポリイミド樹脂粉末を得る方法、あ
るいは特公昭３９−９０７８号に記載されている、少な
くとも１種のジアミンと、少なくとも１種のテトラカル
ボン酸ジアンヒドリンとを、該ジアミンと該ジアンヒド
リンの少なくとも一つに対して溶媒となる有機溶媒中に
おいて反応させてポリアミド酸を含む重合体組成物の溶
液をつくり、これと液体炭化水素、脂肪族エーテル、脂
肪族環式エーテルおよびベンゾニトリルから成る群から
選ばれた該ポリアミド酸に対する沈澱剤とを混合して微
細分化され個々に分離せるポリアミド酸固体粒子を沈澱
させることを特徴とする少なくとも１種のポリアミド酸
から成る微粒子の製造法や、特開昭６１−２５２２２８
号に記載されている、含窒素耐熱性重合体溶液と混和性
でありかつ該重合体の非溶媒である沈澱剤を回転数１０
００〜５００００ｒｐｍの高速回転衝撃式粉砕機に連続
的に流延させながら同時に濃度５〜５０重量％の含窒素
耐熱性重合体溶液を上記沈澱剤の０．０１〜２倍の流量
で供給することを特徴とする含窒素耐熱性重合体粒子の
析出方法における含窒素耐熱性重合体粒子の製造方法に
おける、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジア
ミンを有機極性溶媒中で反応させてポリアミド酸溶液を
得、次いでこの溶液を水、トルエン、ヘキサンのような
ポリアミド酸に対する貧溶媒と接触させポリアミド酸を
粉末として得て、これを加熱することによりポリイミド
樹脂粉末を得る方法、更には、特公昭６１−２６９２６
号に記載されている、熱に不融性でかつ有機溶媒に不溶
性のポリイミドを生成しうる少なくとも１種の芳香族テ
トラカルボン酸二無水物とこれと略等量の少なくとも１
種の芳香族ポリイソシアネートとを、アミド系極性溶媒
またはフェノール系極性溶媒の中から選ばれた少なくと
も１種の極性溶媒を主成分とする有機溶媒中１００〜２
００℃の温度で加熱重合させて上記ポリイミドの粒子を
スラリー状に沈澱析出させる第１の工程と、この工程で
生成したスラリーから上記ポリイミド粒子をろ別ないし
遠心分離する第２の工程と、さらにこの工程で得られた
ポリイミド粒子を上記同様の極性溶媒を主成分とする有
機溶媒で洗浄する第３の工程とにより、平均粒子径１〜
２０μｍの球状多孔性のポリイミド粉末を得ることを特
徴とするポリイミド粉末の製造方法などにおける、芳香
族テトラカルボン酸成分と芳香族ジイソシアネートとを
有機極性溶媒中で反応させて直接ポリイミド樹脂粉末を
得る方法などが用いられる。ここで用いる芳香族テトラ
カルボン酸二無水物および芳香族テトラカルボン酸成分
にはとくに制限はない。また、芳香族ジアミンおよび芳
香族ジイソシアネートに関しても、特に制限はない。特
に好適にはピロメリット酸二無水物またはその誘導体と
４，４′−ジアミノジフェニルエーテルとその誘導体を
主要な原料として得られるポリイミドに代表される芳香
族ポリイミド樹脂が適用される。

【０００７】又、本発明で用いられるシリコーンとして
は、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、シリコーンオイ
ルなどが挙げられ、シリコーンゴム、シリコーン樹脂と
しては、液体状、粉末状のものが挙げられる。またシリ
コーンの組成としては、一般的に、上市されている、オ
ルガノポリシロキサン、もしくはこれらの変性体などを
主成分とするものが挙げられる。芳香族ポリイミド樹脂
に添加するシリコーンとしては、上記シリコーンゴム、
シリコーン樹脂、シリコーンオイルの単体、もしくはこ
れら２種以上の混合物、また、これらシリコーンと助剤
としてのシリカとの混合物などが挙げられる。これらシ
リコーンのうち、本発明で特に好適なものとしてシリコ
ーンゴム粉末が使用される。

【０００８】本発明における芳香族ポリイミド樹脂に対
するシリコーンの添加量は、芳香族ポリイミド樹脂１０
０重量部に対して、好ましくは、０．０１〜１０重量
部、特に好ましくは、０．１〜５重量部、さらに好まし
くは０．５〜５重量部である。芳香族ポリイミド樹脂に
対するシリコーンの添加量が０．０１重量部未満では、
成形性の改善効果が不十分となるので好ましくなく、一
方、１０重量部を超えると、ポリイミド成形体が本来有
する機械的特性や摺動特性などが変化するので好ましく
ない。

【０００９】このシリコーンの芳香族ポリイミド樹脂へ
の添加方法としては、何ら制約を受けるものではなく、
例えば、ホモジナイザー、ヘンシェルミキサーなどによ
り直接混合する方法、あるいはポリイミド樹脂とシリコ
ーンの一方または両方を適当な溶媒に分散させて混合す
る方法などが挙げられるが、ポリイミド樹脂を重合する
際に添加しておいても何等差し支えない。

【００１０】また、シリコーンを塗布した金型を用いる
などして、外部添加することもできる。例えば、シリコ
ーンゴム粉末を成形して金型にシリコーンを付着させた
後、ポリイミド樹脂粉末を成形することでも、成形性を
改善することができる。

【００１１】更に、上記のような芳香族ポリイミド樹脂
にシリコーンを添加してなる本発明の芳香族ポリイミド
樹脂組成物には、必要に応じて充填剤を配合することで
成形体の諸特性、例えば、機械特性、摺動特性、電気特
性、耐薬品性などを改良することができる。充填剤の具
体的な例としては、黒鉛、二硫化モリブデン、窒化ホウ
素、ポリテトラフルオロエチレン、ポリオルガノシロキ
サン、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸
カリウム繊維、アルミニウム、鉛、各種金属酸化物など
が挙げられる。

【００１２】本発明に係る芳香族ポリイミド樹脂の成形
は、公知の方法で実施すればよい。圧縮工程において
は、例えば、温室にて、金型内に充填した該樹脂組成物
を１０００〜１００００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で圧縮成形
し、次に、３５０〜５００℃の温度にて焼結する。前記
圧縮成形の圧力が１０００ｋｇ／ｃｍ² 未満では圧縮不
十分で、最終的に十分な機械特性の成形体が得られない
ため好ましくない。また、１００００ｋｇ／ｃｍ² を超
える加圧は実用的ではない。焼結成形の焼結の温度は、
３５０℃未満では融着が不十分となり、また、５００℃
を超えると芳香族ポリイミド樹脂そのものが劣化し、最
終的に十分な機械特性の成形体が得られないため好まし
くない。また焼結雰囲気は、不活性ガス中、真空中、大
気の存在下であってもかまわない。尚、上記の場合にお
いて、例えば４００℃〜５００℃の高温で圧縮成形する
ことで焼成工程を省略することもできる。

【００１３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００１４】尚、実施例に使用した芳香族ポリイミド樹
脂粉末は、特開平４−１４２３３２号に記載された方法
に準じてピロメリット酸二無水物および４，４′−ジア
ミノフェニルエーテルから合成した。

【００１５】（実施例１）上記ポリイミド樹脂粉末５０
０ｇと信越化学工業（株）製ＫＭＰ−５９４のシリコー
ンゴム粉末２．５ｇをヘンシェルミキサーを用いて混合
し、ポリイミド樹脂組成物を得た。このポリイミド樹脂
組成物を、室温にて、口径２×２ｍｍの金型に充填し、
加圧力５０００ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形し、約２×２×
５ｍｍの圧縮成形体を得た。この圧縮成形においては、
金型と成形体との離型は良好で連続成形安定性に優れ、
また、得られた圧縮成形体には、割れ、欠けがなく、ま
た成形体の外観は均質となっていることを確認した。

【００１６】（実施例２）シリコーンゴム粉末２．５ｇ
を１０ｇにする以外は実施例１と同様にして圧縮成形体
を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体との離
型は良好で連続成形安定性に優れ、また、得られた圧縮
成形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観は均
質となっていることを確認した。

【００１７】（実施例３）シリコーンゴム粉末２．５ｇ
を２５ｇにする以外は実施例１と同様にして圧縮成形体
を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体との離
型は良好で連続成形安定性に優れ、また、得られた圧縮
成形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観は均
質となっていることを確認した。

【００１８】（実施例４）信越化学工業（株）製ＫＭＰ
−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信越
化学工業（株）製Ｘ−５２−１１３９Ｇのシリコーンゴ
ム粉末１０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして圧縮
成形体を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体
との離型は良好で連続成形安定性に優れ、又、得られた
圧縮成形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観
は均質となっていることを確認した。

【００１９】（実施例５）信越化学工業（株）製ＫＭＰ
−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信越
化学工業（株）製Ｘ−５２−８７４Ｅのシリコーンゴム
粉末１０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして圧縮成
形体を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体と
の離型は良好で連続成形安定性に優れ、また、得られた
圧縮成形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観
は均質となっていることを確認した。

【００２０】（実施例６）信越化学工業（株）製ＫＭＰ
−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに東レ
・ダウコーニングシリコーン（株）製トレフィルＥ−６
０４のシリコーンゴム粉末１０ｇを用いる以外は実施例
１と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形におい
ては、金型と成形体との離型は良好で連続成形安定性に
優れ、また、得られた圧縮成形体には、割れ、欠けがな
く、また成形体の外観は均質となっていることを確認し
た。

【００２１】（実施例７）信越化学工業（株）製ＫＭＰ
−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信越
化学工業（株）製ＫＭＰ−５９０のシリコーン樹脂粉末
１０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして圧縮成形体
を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体との離
型は良好で連続成形安定性に優れ、又、得られた圧縮成
形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観は均質
となっていることを確認した。

【００２２】（実施例８）信越化学工業（株）製ＫＭＰ
−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信越
化学工業（株）ＫＭＰ−５９０のシリコーン樹脂粉末２
５ｇを用いる以外は実施例１と同様にして圧縮成形体を
得た。この圧縮成形においては、金型と成形体との離型
は良好で連続成形安定性に優れ、また、得られた圧縮成
形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観は均質
となっていることを確認した。

【００２３】（実施例９）信越化学工業（株）製ＫＭＰ
−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに東芝
シリコーン（株）製ＹＲ３３７０のシリコーン樹脂粉末
１０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして圧縮成形体
を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体との離
型は良好で連続成形安定性に優れ、又、得られた圧縮成
形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外観は均質
となっていることを確認した。

【００２４】（実施例１０）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに東
芝シリコーン（株）製トスパール１２０のシリコーン樹
脂粉末１０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして圧縮
成形体を得た。この圧縮成形においては、金型と成形体
との離型は良好で連続成形安定性に優れ、また、得られ
た圧縮成形体には、割れ、欠けがなく、また成形体の外
観は均質となっていることを確認した。

【００２５】（実施例１１）信越化学工業（株）製ＫＦ
−９６−１００ＣＳのシリコーンオイル１０ｇを塩化メ
チレン１００ｇに溶解させたものと上記ポリイミド樹脂
粉末５００ｇをホモジナイザーを用いて混合した後、混
合物を減圧オーブン中で乾燥させてポリイミド樹脂組成
物を得た。このポリイミド樹脂組成物を実施例１と同様
に圧縮して成形体を得た。この圧縮成形においては、金
型と成形体との離型は良好で連続成形安定性に優れ、ま
た、得られた圧縮成形体には、割れ、欠けがなく、また
成形体の外観は均質となっていることを確認した。

【００２６】（実施例１２）ポリイミド樹脂組成物とし
て、ポリイミド樹脂粉末５００ｇ、信越化学工業（株）
製ＫＭＰ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇに加え
て、充填剤として黒鉛粉末５０ｇを添加した以外は実施
例１と同様にして圧縮成形体を得た。この圧縮成形にお
いては、金型と成形体との離型は良好で連続成形安定性
に優れ、また、得られた圧縮成形体には、割れ、欠けが
なく、また成形体の外観は均質となっていることを確認
した。

【００２７】（比較例１）上記ポリイミド樹脂組成物粉
末を他に何ら添加することなくそのままで、室温にて、
口径２×２ｍｍ金型に充填し、加圧力５０００ｋｇ／ｃ
ｍ² で圧縮成形し、約２×２×５ｍｍの圧縮成形体を得
た。この場合、金型と成形体との離型不良により、連続
的にかつ安定的に成形できず、また、得られた圧縮成形
体には、割れ、欠けが成形体１００個中８５個観察され
た。また、成形体の外観は均質となっておらず、密度差
が生じていることが観察された。

【００２８】（比較例２）芳香族ポリイミド樹脂組成物
として、上記ポリイミド樹脂粉末５００ｇに充填剤とし
て黒鉛５０ｇを添加する以外は他にシリコーン等を何ら
添加しないものを用いた以外は実施例１と同様に圧縮成
形した。この場合、金型との離型不良により連続的にか
つ安定的に成形できず、また、得られた圧縮成形体には
割れ、欠けが１００個中８１個数観察された。また、成
形体の外観は均質となっておらず、密度差が生じている
ことが観察された。

【００２９】上記の実施例１〜実施例１２、および比較
例１〜比較例２の結果を下記表１にまとめて示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】表１の結果から明らかなように、本発明の
ように芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを添加した芳
香族ポリイミド樹脂組成物を圧縮成形した場合には、シ
リコーンを添加しない芳香族ポリイミド樹脂組成物を圧
縮成形した場合のような金型と成形体との離型不良は全
く発生せず、本発明方法が連続成形安定性に優れたもの
であることが明らかとなった。しかも、本発明方法で得
られる成形体は、シリコーンを添加しないで成形した比
較例の場合のような割れ、欠け等の不良は全く発生せ
ず、外観上も均質なものであった。

【００３２】（実施例１３）上記ポリイミド樹脂粉末５
００ｇと信越化学工業（株）製ＫＭＰ−５９４のシリコ
ーンゴム粉末２．５ｇをヘンシェルミキサーを用いて混
合しポリイミド樹脂組成物を得た。このポリイミド樹脂
組成物を、図１のような成形体を成形するための口径φ
５ｍｍ−□２×２ｍｍの段付き金型に充填し、室温にて
加圧力５０００ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成形し、図２に示す
ような圧縮成形体を得た。この成形体の強度を図３のよ
うに、成形体を斜めにして平板ではさみ、上部より圧縮
荷重Ｆを加え、荷重を徐々に大きくして測定した結果、
３０．３ｋｇで成形体が破壊した。

【００３３】（実施例１４）シリコーンゴム粉末２．５
ｇを１０ｇにする以外は実施例１３と同様にして圧縮成
形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３と同
様に測定した結果、３１．１ｋｇで成形体が破壊した。

【００３４】（実施例１５）シリコーンゴム粉末２．５
ｇを２５ｇにする以外は実施例１３と同様にして圧縮成
形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３と同
様に測定した結果、２９．３ｋｇで成形体が破壊した。

【００３５】（実施例１６）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信
越化学工業（株）製Ｘ−５２−１１３９Ｇのシリコーン
ゴム粉末１０ｇを用いる以外は実施例１３と同様にして
圧縮成形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１
３と同様に測定した結果、２７．０ｋｇで成形体が破壊
した。

【００３６】（実施例１７）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信
越化学工業（株）製Ｘ−５２−８７４Ｅのシリコーンゴ
ム粉末１０ｇを用いる以外は実施例１３と同様にして圧
縮成形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３
と同様に測定した結果、２７．５ｋｇで成形体が破壊し
た。

【００３７】（実施例１８）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに東
レ・ダウコーニングシリコーン（株）製トレフィルＥ−
６０４のシリコーンゴム粉末１０ｇを用いる以外は実施
例１３と同様にして圧縮成形体を得た。また、この成形
体の強度を実施例１３と同様に測定した結果、２７．１
ｋｇで成形体が破壊した。

【００３８】（実施例１９）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信
越化学工業（株）製ＫＭＰ−５９０のシリコーン樹脂粉
末１０ｇを用いる以外は実施例１３と同様にして圧縮成
形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３と同
様に測定した結果、２６．７ｋｇで成形体が破壊した。

【００３９】（実施例２０）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに信
越化学工業（株）製ＫＭＰ−５９０のシリコーン樹脂粉
末２５ｇを用いる以外は実施例１３と同様にして圧縮成
形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３と同
様に測定した結果、２６．５ｋｇで成形体が破壊した。

【００４０】（実施例２１）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに東
芝シリコーン（株）製ＹＲ３３７０のシリコーン樹脂粉
末１０ｇを用いる以外は実施例１３と同様にして圧縮成
形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３と同
様に測定した結果、２６．９ｋｇで成形体が破壊した。

【００４１】（実施例２２）信越化学工業（株）製ＫＭ
Ｐ−５９４のシリコーンゴム粉末２．５ｇの代わりに東
芝シリコーン（株）製トスパール１２０のシリコーン樹
脂粉末１０ｇを用いる以外は実施例１３と同様にして圧
縮成形体を得た。また、この成形体の強度を実施例１３
と同様に測定した結果、２６．５ｋｇで成形体が破壊し
た。

【００４２】（実施例２３）信越化学工業（株）製ＫＦ
−９６−１００ＣＳのシリコーンオイル１０ｇを塩化メ
チレン１００ｇに溶解させたものと上記ポリイミド樹脂
粉末５００ｇをホモジナイザーを用いて混合した後、混
合物を減圧オーブン中で乾燥させてポリイミド樹脂組成
物を得た。このポリイミド樹脂組成物を実施例１３と同
様に圧縮成形して圧縮成形体を得た。また、この成形体
の強度を実施例１３と同様に測定した結果、２６．１ｋ
ｇで成形体が破壊した。

【００４３】（比較例３）上記ポリイミド樹脂粉末を他
に何ら添加することなく、室温にて、図１のような成形
体を成形するための口径φ５ｍｍ−□２×２ｍｍの段付
き金型に充填し、加圧力５０００ｋｇ／ｃｍ² で圧縮成
形し、図２に示すような圧縮成形体を得た。この成形体
の強度を実施例１３と同様に測定した結果、２２．０ｋ
ｇで成形体が破壊した。

【００４４】上記の実施例１３〜実施例２３、および比
較例３の結果を下記表２にまとめて示した。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２の結果から明らかなように、本発明の
ように芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを添加した芳
香族ポリイミド樹脂組成物を圧縮成形した場合には、シ
リコーンを添加しない芳香族ポリイミド樹脂組成物を圧
縮成形した場合に比べて成形体の強度が上昇している。

【００４７】

【発明の効果】上記のように本発明に係る芳香族ポリイ
ミド樹脂の成形方法によれば、芳香族ポリイミド樹脂の
圧縮成形工程での圧縮成形体と金型との離型不良が改善
されて連続成形安定性に優れ、割れ、欠けなどの発生が
なく、しかも、密度差がなく均質な強度の高いポリイミ
ド樹脂成形体を容易に製造することができる。こうして
得られたポリイミド成形体は、耐熱性、耐摩耗性などに
優れ、摺動部材などの機構部品、自動車部品、事務機器
部品、電気・電子部品などに有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ポリイミド樹脂成形体における密度差を示す
成形体の正面図。

【図２】 ポリイミド樹脂成形体の１例を示す正面図。

【図３】 成形体の強度試験の説明図。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを添
   加してなるポリイミド樹脂組成物を圧縮成形することを
   特徴とする芳香族ポリイミド樹脂の成形方法。
2. 【請求項２】 加熱状態で圧縮成形してなることを特徴
   とする請求項１記載の成形方法。
3. 【請求項３】 芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを添
   加してなるポリイミド樹脂組成物を圧縮成形し、次いで
   焼結することを特徴とする芳香族ポリイミド樹脂の成形
   方法。
4. 【請求項４】 芳香族ポリイミド樹脂に対してシリコー
   ンを０．０１〜１０重量部添加してなる請求項１〜請求
   項３のいずれかに記載の成形方法。
5. 【請求項５】 シリコーンがシリコーンゴムであること
   を特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の成
   形方法。
6. 【請求項６】 シリコーンがシリコーン樹脂であること
   を特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の成
   形方法。
7. 【請求項７】 シリコーンがシリコーンオイルであるこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の
   成形方法。
8. 【請求項８】 シリコーンがシリコーンゴム粉末である
   ことを特徴とする請求項５記載の成形方法。
9. 【請求項９】 シリコーン樹脂がシリコーン樹脂粉末で
   あることを特徴とする請求項６記載の成形方法。
10. 【請求項１０】 芳香族ポリイミド樹脂が縮合型ポリイ
    ミド樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項４の
    いずれかに記載の成形方法。
11. 【請求項１１】 芳香族ポリイミド樹脂にシリコーンを
    添加してなる圧縮成形用ポリイミド樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 芳香族ポリイミド樹脂に対してシリコ
    ーンを０．０１〜１３重量部添加してなることを特徴と
    する請求項１１記載のポリイミド樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 シリコーンがシリコーンゴムであるこ
    とを特徴とする請求項１１または請求項１２記載のポリ
    イミド樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 シリコーンがシリコーン樹脂であるこ
    とを特徴とする請求項１１または請求項１２記載のポリ
    イミド樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 シリコーンがシリコーンオイルである
    ことを特徴とする請求項１１または請求項１２記載のポ
    リイミド樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 シリコーンがシリコーンゴム粉末であ
    ることを特徴とする請求項１３記載のポリイミド樹脂組
    成物。
17. 【請求項１７】 シリコーン樹脂がシリコーン樹脂粉末
    であることを特徴とする請求項１４記載のポリイミド樹
    脂組成物。
18. 【請求項１８】 芳香族ポリイミド樹脂が縮合型ポリイ
    ミド樹脂であることを特徴とする請求項１１または請求
    項１２記載のポリイミド樹脂組成物。