JPH08176439A

JPH08176439A - ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂とポリエーテルイミド樹脂のエポキシで変性されたブレンド

Info

Publication number: JPH08176439A
Application number: JP7198899A
Authority: JP
Inventors: Darryl Nazareth; ダリル・ナザレス
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1994-08-09
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 1996-07-09
Also published as: US5502102A; DE69514442D1; ES2141304T3; EP0697442B1; EP0697442A1; DE69514442T2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、物理的特性が高まってお
り、たとえば延性と形態学的安定性が高まっているが、
熱変形温度のようなその他の重要な特性は実質的に保持
しているガラス充填ポリ（アリーレンスルフィド）／ポ
リエーテルイミドブレンド組成物を提供することであ
る。【解決手段】ポリエーテルイミド樹脂、ポリ（アリー
レンスルフィド）樹脂、エポキシ化合物、および場合に
よって添加するガラス繊維を含有する熱可塑性樹脂組成
物が提供される。この組成物は物理的性質が高まってお
り、特に延性とフラッシュ耐性が高くなっている。本発
明の組成物は所望の物理的性質を示す成形品の製造に有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ化合物によっ
て相溶化されたポリエーテルイミド／ポリ（アリーレン
スルフィド）ブレンドに係り、特に、強化されたポリエ
ーテルイミド／ポリ（アリーレンスルフィド）相溶化ブ
レンドに係る。

【０００２】

【従来の技術】ポリ（フェニレンスルフィド）とポリエ
ーテルイミドのブレンドからなる組成物はジルズ(Gile
s) の米国特許第４，４５５，４１０号に開示されてい
る。ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、エポキシ化合
物、および場合により加えられる他の熱可塑性樹脂、強
化材、充填材および／または難燃剤からなる組成物はス
ギエ(Sugie) の米国特許第４，５２８，３４６号に開示
されている。さらにこの特許にはその他の可能な熱可塑
性樹脂が数多く挙げられており、特にポリエステル、ポ
リアミド、ポリアリーレート、ポリカーボネート、ポリ
（フェニレンオキサイド）、ポリイミド、ポリケトンイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリ（エーテルエーテルケト
ン）、ポリスルホンおよびエラストマーについて述べら
れており、表４の実施例４４と４５の組成物はポリ（フ
ェニレンスルフィド）、ポリアミドイミドおよびエポキ
シ化合物を含有している。

【０００３】ガラスで強化されたポリ（アリーレンスル
フィド）樹脂とポリエーテルイミドからなり、さらに組
成物の熱変形温度を実質的に改良する量で少なくとも１
種のポリオレフィンも含有する組成物が、１９９３年３
月８日に出願され本出願と同様に本出願人に譲渡されて
いるグラスター(Glaster) らの米国特許出願第０８／０
２８，０６１号に開示されている。

【０００４】ガラスを充填したポリ（アリーレンスルフ
ィド）／ポリエーテルイミドブレンド組成物は数々の望
ましい性質を示すが、たとえば組成物のフラッシュ耐性
や延性を始めとして各種性質を高める必要がある。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、物理的特性が高まって
おり、たとえば延性と形態学的安定性が高まっている
が、熱変形温度のようなその他の重要な特性は実質的に
保持しているガラス充填ポリ（アリーレンスルフィド）
／ポリエーテルイミドブレンド組成物を提供することで
ある。

【０００６】

【発明の概要】本発明はポリエーテルイミド樹脂［以後
「ＰＥＩ」とする］、ポリ（アリーレンスルフィド）樹
脂［以後「ＰＰＳ」とする］、およびエポキシ化合物か
らなる熱可塑性樹脂組成物を提供する。本発明の組成物
は、さらに、少なくとも１種の強化用充填材、たとえば
ガラス繊維を含んでいてもよい。本組成物は電気コネク
ターのようなフラッシュのない高温成形部品の製造に有
用である。

【０００７】

【発明の詳細な開示】本発明の熱可塑性樹脂組成物は
（ａ）ＰＥＩ、（Ｂ）ＰＰＳ、（ｃ）エポキシ化合物、
そして場合によって存在する（ｄ）強化用充填材、好ま
しくはガラス繊維からなる。本発明のブレンドを製造す
るのに使用するＰＥＩは、次式（Ｉ）の繰返し単位を１
個より多く、典型的には１０〜１０００個またはそれ以
上含有する。

【０００８】

【化８】

【０００９】ここで、Ｔは−Ｏ−、または式−Ｏ−Ｚ−
Ｏ−の基である。ただし、これらの−Ｏ−または−Ｏ−
Ｚ−Ｏ−基の二価の結合は３，３′、３，４′、４，
３′または４，４′の位置にある。なお、Ｚは次式（I
I）より成る群の中から選択される二価の基である。

【００１０】

【化９】

【００１１】ここで、Ｘは次式（III ）で表わされる二
価の基より成る群の中から選択される基である。

【００１２】

【化１０】

【００１３】ただし、ｙは１から約５までの整数であ
る。また、式（II）中でｑは０か１である。前記式
（Ｉ）中のＲは、（ａ）６〜約２０個の炭素原子を有す
る芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化された誘導
体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子を有するアルキレン
基、（ｃ）３〜約２０個の炭素原子を有するシクロアル
キレン基、ならびに（ｄ）下記一般式（IV）で表わされ
る二価の基より成る群の中から選択される二価の有機基
である。

【００１４】

【化１１】

【００１５】ここで、Ｑは次式（Ｖ）で構成される群の
中から選択される基である。

【００１６】

【化１２】

【００１７】ただし、ｙは約１から約５までの整数であ
る。ひとつの態様においてポリエーテルイミドは、上記
エーテルイミド単位に加えて、次式（VI）のポリイミド
繰返し単位をさらに含んでいてもよい。

【００１８】

【化１３】

【００１９】ここで、Ｒはすでに定義した通りであり、
Ｍは次式（VII ）および下記式（VIII）より成る群の中
から選択される。

【００２０】

【化１４】

【００２１】

【化１５】

【００２２】これらのポリエーテルイミドコポリマーと
その製法はウィリアムズ(Williams)らの米国特許第３，
９８３，０９３号（引用により本明細書に含まれている
ものとする）に記載されている。特定の芳香族ビス（エ
ーテル無水物）と有機ジアミンの例は、たとえば米国特
許第３，９７２，９０２号および第４，４５５，４１０
号（引用により本明細書に含まれているものとする）に
開示されている。

【００２３】式（IX）の芳香族ビス（エーテル無水物）
の代表例としては、２，２‐ビス（４‐（３，４‐ジカ
ルボキシフェノキシ）フェニル）プロパン二無水物、
４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル二無水物、４，４′‐ビス（３，４‐
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水
物、４，４′‐ビス（３，４‐ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゾフェノン二無水物、４，４′‐ビス（３，４
‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水
物、２，２‐ビス［４‐（２，３‐ジカルボキシフェノ
キシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４′‐ビス
（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ル二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′‐
ビス（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノ
ン二無水物、４，４′‐ビス（２，３‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４‐（２，３
‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカル
ボキシフェノキシ）ジフェニル‐２，２‐プロパン二無
水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキシ）‐４′
‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエー
テル二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキシフェノキ
シ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４‐（２，３‐ジカルボキ
シフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフェノ
キシ）ベンゾフェノン二無水物、４‐（２，３‐ジカル
ボキシフェノキシ）‐４′‐（３，４‐ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、およびこれら
の各種混合物がある。

【００２４】上記式（IX）に包含される芳香族ビス（エ
ーテル無水物）の好ましいものとしては、Ｔが次式（X
I）

【００２５】

【化１６】

【００２６】で表わされ、エーテル結合が３，３′、
３，４′、４，３′、もしくは４，４′の位置にある
か、またはこれらの組み合わせであり、Ｙが次式（XII
）で表わされるものより成る群の中から選択されるも
のがある。

【００２７】

【化１７】

【００２８】ＰＥＩ／ポリイミドコポリマーを使用する
場合には、ビス（エーテル無水物）と組み合わせてピロ
メリト酸無水物のような二無水物を使用する。これらビ
ス（エーテル無水物）は、双極性非プロトン性溶媒の存
在下でニトロ置換フェニルジニトリルと二価フェノール
化合物の金属塩との反応生成物を加水分解した後脱水す
ることによって製造することができる。

【００２９】同様に上記式（Ｉ）に包含される別の芳香
族ビス（エーテル無水物）が、１９６７年５月３日に出
願されたコトン(Koton, M.M.) 、フロリンスキー(Flori
nski, F.S.) 、ベソノフ(Bessonov, M.I.)およびルダコ
フ(Rudakov, A.P.) ［ソ連科学アカデミー、ヘテロ有機
化合物研究所(Institute of Heteroorganic Compounds,
Academy of Sciences, U.S.S.R.) ］による１９６９年
１１月１１日付のソ連特許第２５７，０１０号、ならび
にコトン(M.M. Koton)、フロリンスキー(F.S.Florinsk
i)の有機化学誌(Zh. Org. Khin.)第４（５）巻第７７４
頁（１９６８年）に示されている。

【００３０】式（Ｘ）の有機ジアミンとしては、たとえ
ば、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェニレンジアミ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、４，４′
‐ジアミノジフェニルメタン（一般に４，４′‐メチレ
ンジアニリンといわれている）、４，４′‐ジアミノジ
フェニルスルフィド、４，４′‐ジアミノジフェニルス
ルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエーテル（一般
に４，４′‐オキシジアニリンといわれている）、１，
５‐ジアミノナフタレン、３，３‐ジメチルベンジジ
ン、３，３‐ジメトキシベンジジン、２，４‐ビス（β
‐アミノ‐ｔ‐ブチル）トルエン、ビス（ｐ‐β‐アミ
ノ‐ｔ‐ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ‐β‐メ
チル‐ｏ‐アミノフェニル）ベンゼン、１，３‐ジアミ
ノ‐４‐イソプロピルベンゼン、１，２‐ビス（３‐ア
ミノプロポキシ）エタン、ベンジジン、ｍ‐キシリレン
ジアミン、２，４‐ジアミノトルエン、２，６‐ジアミ
ノトルエン、ビス（４‐アミノシクロヘキシル）メタ
ン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、４，４‐ジメ
チルヘプタメチレンジアミン、２，１１‐ドデカンジア
ミン、２，２‐ジメチルプロピレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、３‐メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５‐ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５
‐ジメチルヘプタメチレンジアミン、３‐メチルヘプタ
メチレンジアミン、５‐メチルノナメチレンジアミン、
１，４‐シクロヘキサンジアミン、１，１２‐オクタデ
カンジアミン、ビス（３‐アミノプロピル）スルフィ
ド、Ｎ‐メチル‐ビス（３‐アミノプロピル）アミン、
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、および、
このようなジアミンの混合物がある。

【００３１】ポリエーテルイミドは当業者に周知のいず
れかの方法で製造することができる。たとえば、次式
（IX）の芳香族ビス（エーテル無水物）を次式（Ｘ）の
有機ジアミンと反応させる。

【００３２】

【化１８】

【００３３】（Ｘ）Ｈ₂Ｎ−Ｒ−ＮＨ₂ ただし、ＴとＲは上で定義した通りである。一般に、こ
のポリエーテルイミド生成反応は、よく知られている溶
媒、たとえばｏ‐ジクロロベンゼン、ｍ‐クレゾール／
トルエンなどを使用して有利に実施することができ、約
１００〜約２５０℃の温度で前記二無水物と前記ジアミ
ンとの相互作用を生起させる。別法として、ポリエーテ
ルイミドは上記二無水物のいずれかと上記ジアミン化合
物のいずれかとの溶融重合によって製造することがで
き、この際には成分の混合物を混合しながら高温に加熱
する。溶融重合温度としては通常約２００〜４００℃、
好ましくは２３０〜３００℃の温度を使用することがで
きる。反応条件および成分の割合は所望の分子量、固有
粘度および耐溶剤性に応じて広い範囲で変えることがで
きる。一般に高分子量のポリエーテルイミドには等モル
量のジアミンと二無水物を使用するが、場合によっては
多少モル過剰（約１５モル％）のジアミンを使用して、
末端にアミン基を有するポリエーテルイミドを製造する
ことができる。有用なポリエーテルイミドは、２５℃の
ｍ‐クレゾール中で測定した固有粘度が通常は０．２デ
シリットル／グラムより大きく、好ましくは０．３５〜
０．６０または０．７デシリットル／グラム、さらには
それ以上である。

【００３４】本発明で使用するＰＰＳはイオウ原子によ
って隔てられたアリーレン基を含有する公知のポリマー
から誘導される。これには、ポリ（フェニレンスルフィ
ド）、たとえばポリ（ｐ‐フェニレンスルフィド）と、
置換されたポリ（フェニレンスルフィド）が包含され
る。典型的なＰＰＳポリマーは、次の構造式（XIII）の
繰返し単位を少なくとも７０モル％、好ましくは少なく
とも９０モル％含んでいる。

【００３５】

【化１９】

【００３６】一般に、この式（XIII）の繰返し単位の量
が７０モル％より少ないと耐熱性が不十分である。ＰＰ
Ｓの残り３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の
繰返し単位は次の構造式（XIV)の繰返し単位であること
ができる。

【００３７】

【化２０】

【００３８】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
れ独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、フェニル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基およびカルボキ
シ基より成る群の中から選択することができる。本発明
のＰＰＳは線状、分枝もしくは加硫したポリマーでもよ
いし、またはこれらの混合物でもよい。比較的低分子量
の線状ＰＰＳポリマーは、たとえば米国特許第３，３５
４，１２９号（引用により本明細書に含まれているもの
とする）に開示されている方法によって製造できる。比
較的高分子量の線状ＰＰＳポリマーは、たとえば米国特
許第３，９１９，１７７号（引用により本明細書に含ま
れているものとする）に開示されている方法によって製
造できる。分枝ＰＰＳ樹脂は、分枝剤を用いて、たとえ
ば米国特許第４，７４９，１６３号（引用により本明細
書に含まれているものとする）に開示されている１，
３，５‐トリクロロベンゼンを用いて製造できる。米国
特許第３，３５４，１２９号、第３，９１９，１７７号
および第４，７４９，１６３号の方法で製造したポリマ
ーの重合度をさらに上げるためには、重合後、酸素雰囲
気中、または過酸化物のような架橋剤の存在下で、加熱
・加硫することができる。

【００３９】このＰＰＳは官能化されていてもよいし、
官能化されていなくてもよい。ＰＰＳが官能化されてい
る場合その官能基としては、アミノ基、カルボン酸基、
カルボン酸金属塩基、ジスルフィド基、チオ基および金
属チオーレート基を挙げることができるがこれらに限定
されるわけではない。ＰＰＳに官能基を導入するための
ひとつの方法は米国特許第４，７６９，４２４号（引用
により本明細書に含まれているものとする）に記載され
ており、置換チオフェノール類をハロゲン置換ＰＰＳに
導入することが開示されている。別の方法では、クロロ
芳香族化合物およびアルカリ金属硫化物と反応させた所
望の官能性を含有するクロロ置換芳香族化合物を導入す
る。第三の方法では、通常溶融状態またはクロロナフタ
レンのように適切な高沸点溶剤中で、所望の官能基を含
有するジスルフィドとＰＰＳを反応させる。

【００４０】本発明で使用するＰＰＳの溶融粘度は成形
品が得られる限り特に制限されることはないが、ＰＰＳ
自体の靱性の観点からは少なくとも１００ポイズの溶融
粘度が好ましく、成形性の面からは１０，０００ポイズ
以下であるのが好ましい。本発明におけるＰＰＳはま
た、その樹脂を脱イオン水に浸漬するか、または酸（通
常は塩酸、硫酸、リン酸または酢酸）で処理して夾雑イ
オンを除くこともできる。特開平３−２３６９３０号、
特開平１−７７４５６２号、特開平１−２２９９８７２
号および特開平３−２３６９３１号（引用により本明細
書に含まれるものとする）参照。製品の用途によって
は、ＰＰＳのサンプルを焼いた後に残る灰分の重量％で
表わされる不純物レベルが非常に低いＰＰＳが好ましい
ことがある。通常、ＰＰＳの灰分は約１重量％より低い
のが望ましく、約０．５重量％未満が好ましく、約０．
１重量％未満がさらに好ましい。

【００４１】エポキシ化合物は、通常平均して少なくと
も２個のエポキシ基を含有する液体か固体のエポキシ化
合物である。分子量が１００〜１０，０００のエポキシ
化合物が好ましい。本発明で使用するエポキシ化合物の
例としては、ビスフェノール類（たとえば、ビスフェノ
ールＡ、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロカテコー
ル、ビスフェノールＦ、テトラブロモビスフェノール
Ａ、テトラフェニロールエタン、フェノールノボラッ
ク、ｏ‐クレゾールノボラックポリプロピレングリコー
ル、水素化ビスフェノールＡ、サリゲニン、１，３，５
‐トリヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシジフェニル
ジメチルメタン、４，４′‐ジヒドロキシビフェニル、
１，５‐ジヒドロキシナフタレン、カシューフェノー
ル、ジヒドロキシジフェニルスルホン、および２，２，
５，５‐テトラキス（４‐ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ンなど）のグリシジルエーテル、ハロゲン化ビスフェノ
ール類のグリシジルエーテル、ブタンジオールのジグリ
シジルエーテルのようなグリシジルエーテル、フタル酸
グリシジルのようなグリシジルエステル、Ｎ‐グリシジ
ルアニリンのようなグリシジルアミン、線状の非グリシ
ジルエポキシ樹脂（たとえば、エポキシ化ポリオレフィ
ンおよびエポキシ化大豆油など）、環状の非グリシジル
エポキシ樹脂（たとえば、ビニルシクロヘキセンジオキ
サイドおよびジシクロペンタジエンジオキサイドな
ど）、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ダイマー酸のグリ
シジルエステル、ジアミノジフェニルメタン、イソシア
ヌル酸、ヒダントインから誘導されるグリシジルアミン
エポキシ樹脂、ｐ‐アミノフェノール、ｐ‐オキシ安息
香酸から誘導される混合グリシジルエポキシ樹脂、サリ
チルエポキシ樹脂、ならびにノボラックフェノール型樹
脂がある。

【００４２】これらのエポキシ化合物は単独で用いても
よいし、あるいは２種以上の混合物として用いてもよ
い。ノボラックフェノール型エポキシ樹脂が特に好まし
い。ノボラックフェノール型エポキシ樹脂は通常、ノボ
ラック型フェノール樹脂をエピクロロヒドリンと反応さ
せて得られる。好ましいノボラックフェノール樹脂は、
次式（XV）で示されるような、フェノール類とホルムア
ルデヒドとの縮合反応によって得られるものである。

【００４３】

【化２１】

【００４４】ここで、ｎは０以上であり、０〜約５であ
るのが典型的である。エポキシクレゾールノボラック
は、チバ‐ガイギ(Ciba-Geigy)から、ＥＣＮ１２３５
（ｎの平均値＝０．７）、ＥＣＮ１２７３（ｎの平均値
＝２．８）、およびＥＣＮ１２９９（ｎの平均値＝３．
４）として入手可能である。出発物質のフェノール類に
は特に制限がないが、適切なフェノール類としてはフェ
ノール、ｏ‐クレゾール、ｍ‐クレゾール、ｐ‐クレゾ
ール、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、ｐ‐ｔｅｒ
ｔ‐ブチルフェノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、およびこれらの混合物がある。

【００４５】本発明でエポキシ化合物としてはエポキシ
官能性エラストマーも有用である。このようなオレフィ
ン系化合物は、α‐オレフィンとα，β‐不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステルとのコポリマーである。ここ
で使用するα‐オレフィンとは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン‐１などを意味する。これらの中ではエチレ
ンが好ましい。α，β‐不飽和酸のグリシジルエステル
は、次の一般式（XVI ）の化合物である。

【００４６】

【化２２】

【００４７】ここで、Ｒ³⁵は水素原子または低級アルキ
ル基を表わす。α，β‐不飽和酸のグリシジルエステル
の例としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジルおよびエタクリル酸グリシジルがある。エポキシ
官能性オレフィン系エラストマーは、このエラストマー
組成物の重量を基準として、約６０〜約９９．５重量％
のα‐オレフィンと、約０．５〜約４０重量％、好まし
くは約３〜約３０重量％のα，β‐不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとを含有するオレフィン系コポリマ
ーであるのが好ましい。この量が約０．５重量％未満で
あると意図した効果が得られない。また約４０重量％を
越えると、ＰＰＳとの溶融混和時にゲル化が起こり、そ
の結果製品の押出し安定性、成形性および機械的性質が
損なわれる。適切なエポキシ官能性のα‐オレフィンエ
ラストマーとしては、エチレン‐アクリル酸グリシジル
コポリマー、エチレン‐メタクリル酸グリシジルコポリ
マー、エチレン‐メタクリル酸グリシジル‐酢酸ビニル
ターポリマー、エチレン‐メタクリル酸グリシジル‐ア
クリル酸メチルターポリマー、エチレン‐アクリル酸エ
チル‐メタクリル酸グリシジルターポリマーがある。好
ましいエポキシ官能性エラストマーは、住友製のイゲタ
ボンド(Igetabond) （登録商標）、住友製のボンドファ
スト(Bondfast)（登録商標）、およびエルフ・アトケム
(Elf Atochem)製のローテイダー(Lotader) （登録商
標）ＡＸである。

【００４８】驚くべきことに、ＰＥＩ／ＰＰＳ組成物に
エポキシ化合物を添加することによって、場合によって
は強化用充填材と組み合わせて添加することによって得
られる組成物は有益な性質、たとえば高温耐性、優れた
寸法安定性、流動性および耐薬品性を独特の組み合わせ
で有することが発見された。最も驚くべき発見のひとつ
は、上記の成分を適当な量で合わせることによって、ノ
ー・フラッシュ特性をもつ樹脂組成物を形成することが
可能になったことである。この「ノー・フラッシュ」樹
脂組成物という用語は、フラッシュを生じない組成物ば
かりでなく、実質的にフラッシュ特性を示さない組成物
も含めていうものとする。

【００４９】したがって、本発明のひとつの態様の場
合、エポキシ化合物は、フラッシュ特性を示さない熱可
塑性樹脂組成物を得るのに充分な量で添加する。適切な
強化用充填材はブレンドの剛性を増大するものである。
これらの中では繊維状物質が好ましく、特に低アルカリ
Ｅガラスから作成された繊維径が８〜１４μｍのガラス
繊維が好ましい。最終の射出成形品中のガラス繊維の長
さは０．０１〜０．５ｍｍである。これらガラス繊維は
ロービングとして、またはチョップトガラス繊維もしく
はミルドガラス繊維として使用でき、また適切な表面処
理剤およびシランを主体とする定着剤または促進剤系で
処理してもよい。強化用充填材の量は通常組成物の剛性
を増大するのに充分な量である。この強化用充填材の量
は、組成物の総重量を基準として約５〜約６０重量％、
特に約１０〜約４０重量％であるのが有利である。

【００５０】しかしながら、他の繊維状の強化用物質、
たとえば炭素繊維およびミクロ繊維、チタン酸カリウム
単結晶繊維、セッコウ繊維、酸化アルミニウム繊維また
はアスベストも配合することができる。別の好ましい充
填材として、非繊維状充填材、たとえばガラスビーズ、
中空ガラスビーズ、白亜、雲母、タルク、石英および天
然カオリンまたは焼成カオリンならびにこれらの物質と
ガラス繊維との組み合わせがある。ガラス繊維と同様、
これらの充填材も、表面処理剤および／または定着剤ま
たは定着剤系で処理することができる。

【００５１】ＰＰＳと組み合わせるＰＥＩの量は、通
常、ＰＰＳの寸法安定性を改良するのに充分な量であ
る。このＰＥＩおよびＰＰＳと共に使用するエポキシの
量は、通常、組成物全体の相溶性を改良するのに充分な
量である。本発明の有利な組成物は、組成物全体の重量
に対するパーセントで表わして、（ａ）ＰＥＩが好まし
くは約４〜約４４重量％のレベルで存在し、さらに好ま
しくは約５〜約３５重量％のレベルで存在し、最も好ま
しくは約１３〜約１５重量％のレベルで存在し、（ｂ）
ＰＰＳが約３５〜約９０重量％のレベルで存在し、さら
に好ましくは約４０〜約４５重量％のレベルで存在し、
最も好ましくは約４６〜約５０重量％のレベルで存在
し、（ｃ）エポキシ化合物が好ましくは約０．０５〜約
２０重量％のレベルで存在し、さらに好ましくは約１〜
約１２重量％のレベルで存在し、最も好ましくは約２〜
約８重量％のレベルで存在する。さらに本発明の組成物
では、成分（ｄ）の強化用充填材、好ましくはガラス繊
維が、組成物の総重量を基準にした重量％で表わして、
好ましくは０〜約６０重量％のレベルで存在していても
よく、さらに好ましくは約１０〜約４５重量％のレベル
で存在していてもよく、最も好ましくは約２５〜約４５
重量％のレベルで存在していてもよい。

【００５２】ＰＰＳとＰＥＩは組成物中に、約２０：１
〜約１．２：１の重量比で存在するのが好ましく、約
８：１〜約２：１であるとさらに好ましく、約６：１〜
約３：１であるのが最も好ましい。本発明の組成物を製
造するには、通常、均質なブレンドが生成する条件下で
成分を均質に混和する。そのような条件として、単軸式
もしくは二軸式のエクストルーダーでの混合または成分
に剪断力を与えることのできる類似の混合装置での混合
が含まれることが多い。

【００５３】成分はそのすべてを最初にプロセス系に加
えてもよいし、あるいは、ある種の添加剤を互いに、ま
たは主要ポリマー成分ＰＥＩおよびＰＰＳのいずれかと
あらかじめ混合してもよい。加工には別々のエクストル
ーダーを使用してもよいが、その長さに沿って各種成分
を添加するための供給口を多数有する単一のエクストル
ーダーを使用してもこれらの組成物を製造することがで
きる。ガラス繊維は、エクストルーダー内での過剰混合
による繊維の破断を最小限にするためにエクストルーダ
ーの終端近くの供給口に入れるのが有利であることが多
い。また、供給口の間の各セクションに少なくともひと
つのガス抜き口を設けて溶融物（メルト）の（大気圧ま
たは減圧での）ガス抜きをするのが有利であることもあ
る。当業者は、過度の実験をすることなく、混合の時間
と温度および成分の添加を調節することができる。

【００５４】また、本発明の組成物から製造される改良
された成形品が本発明のさらに別の一態様であることも
明らかである。本発明の組成物はさらに、他の充填材、
安定剤、可塑剤、柔軟剤、界面活性剤、顔料、染料、強
化材、難燃剤および希釈剤を通常の量で含有していても
よい。本発明の具体例をいくつか例示するために以下に
実施例を挙げるが、これらの実施例はいかなる意味でも
本発明を限定するものではない。特に断らない限り、パ
ーセントはすべて組成物全体の総重量を基準にした重量
％である。

【００５５】本発明の熱可塑性組成物は、所望レベルの
靱性、耐薬品性およびフラッシュ耐性を示す物品に成形
することができる。特に、耐溶剤性と高い加熱歪み温度
を必要とするボンネット内部用の自動車部品を製造する
のに有用である。本明細書中で引用した特許および文献
はすべて引用したことにより本明細書に含まれているも
のとする。

【００５６】

【実施例の記載】実施例３０ｍｍ二軸式エクストルーダーを用いて３５０ｒｐｍ
でブレンドを混合した。原料はすべてドライブレンド
し、供給口に仕込んだ。エクストルーダーのバレルセッ
ト温度は約３００℃（５７２°Ｆ）に設定した。乾燥
し、ペレット化した混合材料を次に、やはり３００℃で
射出成形して、（サンプルの大きさを２．５インチ×
０．５インチ×０．１２５インチとして）ＡＳＴＭのＤ
２５６に従ってアイゾット(Izod)衝撃強さを、（直径４
インチ×０．１２５インチのディスクを用いる）ＡＳＴ
ＭのＤ３７６３に従ってダイナタップ(Dynatup) （落槍
破壊エネルギー試験）強度を、（サンプルの大きさを６
インチ×０．５インチ×０．２５インチとして）ＡＳＴ
ＭのＤ７９０に従って曲げ弾性率と曲げ強さを、（サン
プルの大きさを６インチ×０．５インチ×０．２５イン
チとして）ＡＳＴＭのＤ６４８に従って２６４ｐｓｉの
荷重下での加熱歪みを、またＡＳＴＭのＤ６３８に従っ
て破断時の引張り降伏と引張り伸びを測定するための標
準試験片とした。粘度は、記載した条件下でインストロ
ン(Instron) 毛細管レオメーターを用いて荷重５ｋｇ、
３００℃で測定した。

【００５７】ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ）は、ゼ
ネラル・エレクトリック社(GeneralElectric Company)
から入手したウルテム(Ultem) １０４０であった。ポリ
（アリーレンスルフィド）樹脂（ＰＰＳ）は、トーソー
・サスティール(Tosoh Susteel) から入手したポリ（ｐ
‐フェニレンスルフィド）樹脂グレードＰＰＳＢ２１
４であった。エポキシ化合物は、チバ・ガイギ(Ciba Ge
igy)から入手したＥＣＮ１２９９と指称されるエポキシ
クレゾールノボラック樹脂であった。ガラス繊維はオー
ウェンス‐コーニング(Owens-Corning) から入手したＯ
ＣＦ４９７ＥＥというＥガラス繊維であった。ポリアミ
ドイミド（ＰＡＩ）は、アモコ社(AmocoCompany) から
入手したトーロン(Torlon)（商標）４２０３であり、こ
れは次式（XVII）の繰返し単位からなっていた。

【００５８】

【化２３】

【００５９】ただし、Ｒは次式（XVIII）で表わされ
る。

【００６０】

【化２４】

【００６１】表１組成１２３４ＰＰＳＢ２１４７０７０７０７０ＰＥＩ３０２８００ＰＡＩ００３０２８ＥＣＮ１２９９０２０２ＯＣＦ４９７ＥＥ００００性質可燃性 1/32″、ＵＬ９４Ｖ−０Ｖ−０Ｖ−０Ｖ−０ＨＤＴ、２６４ｐｓｉ１３５１１８１５５１５７１／４″、Ｃノッチなしアイゾット６．８８．４６．６６．３衝撃、ft-lb/in ノッチ付きアイゾット０．２０．２０．２０．２衝撃、ft-lb/in 引張り伸び％２．０３．０２．０２．１引張り強さｐｓｉ９５５０１２１００８１００７９００曲げ弾性率ｋｐｓｉ６００６０３６００６００曲げ強さ率ｐｓｉ２２９００２２４００２１０００２１３００表１（続き）組成５６７８ＰＰＳＢ２１４５０５２５０５０ＰＥＩ２０１６００ＰＡＩ００２０２０ＥＣＮ１２９９０２０２ＯＣＦ４９７ＥＥ３０３０３０３０性質可燃性 1/32″、ＵＬ９４Ｖ−０Ｖ−０Ｖ−０Ｖ−０ＨＤＴ、２６４ｐｓｉ２１７２１３２５１２５０１／４″、Ｃノッチなしアイゾット − − − − 衝撃、ft-lb/in ノッチ付きアイゾット１．３１．５１．０１．１衝撃、ft-lb/in 引張り伸び％１．２１．５１．０１．１引張り強さｐｓｉ１８０００２０７００１６０００１６２００曲げ弾性率ｋｐｓｉ１５３０１５４０１５３０１５２０曲げ強さ率ｐｓｉ２８７００２８７００２８７００２８０００表１のデータから分かるように、ＰＥＩとＰＰＳを含む
組成物（サンプル１と２）で、エポキシ化合物を添加す
るとノッチなしのアイゾット(Izod)衝撃強さと引張り強
さが驚異的に改良されることを示している。この改良
は、従来技術のＰＡＩ／ＰＰＳ組成物（サンプル３と
４）に関する対応のデータと好対照である。サンプル５
と６は、ガラス強化ＰＥＩ／ＰＰＳ組成物にエポキシ化
合物を添加したときに引張り強さが同様に驚異的に増大
することを例証している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＡ 79/08 ＬＲＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリエーテルイミド樹脂、（ｂ）ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂、および（ｃ）エポキシ化合物を含む組成物。
【請求項２】さらに、強化用充填材を含む、請求項１
記載の組成物。
【請求項３】エポキシ化合物がエポキシクレゾールノ
ボラック樹脂またはエポキシ官能性エラストマーであ
る、請求項１記載の組成物。
【請求項４】エポキシ化合物が式【化１】（式中、ｎは０以上である）の単位を含む、請求項１記
載の組成物。
【請求項５】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂が組
成物の総重量を基準にして約３５〜約９０重量％のレベ
ルで存在し、ポリエーテルイミド樹脂が組成物の総重量
を基準にして約４〜約４４重量％のレベルで存在し、エ
ポキシ化合物が組成物の総重量を基準にして約０．０５
〜約２０重量％のレベルで存在する、請求項１記載の組
成物。
【請求項６】さらに、強化用充填材が組成物の総重量
を基準にして約５〜約６０重量％のレベルで存在する、
請求項５記載の組成物。
【請求項７】前記ポリエーテルイミドが、式【化２】［式中、Ｔは−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であ
り、ここで−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価の結合
は３，３′位、３，４′位、４，３′位または４，４′
位にあり、Ｚは式【化３】｛式中、Χは次式【化４】（式中、ｙは１から約５までの整数である）の二価の基
より成る群の中から選択され、ｑは０または１である｝
より成る群の中から選択される二価の基であり、Ｒは
（ａ）６〜約２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素
基およびそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２〜約２０個の
炭素原子を有するアルキレン基、（ｃ）３〜約２０個の
炭素原子を有するシクロアルキレン基、ならびに（ｄ）
一般式【化５】｛式中、Ｑは式【化６】（式中、ｙは約１から約５までの整数である）より成る
群の中から選択される基である｝の二価の基より成る群
の中から選択される二価の有機基である］の繰返し単位
を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項８】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂が式【化７】の繰返し単位を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項９】エポキシ化合物がフラッシュ特性のない
樹脂組成物を形成するのに充分な量で存在する、請求項
１記載の組成物。
【請求項１０】さらに、充填材、安定剤、可塑剤、可
撓化剤、界面活性剤、顔料、染料、強化材、難燃剤およ
び希釈剤より成る群の中から選択される少なくとも１種
を含む、請求項１記載の組成物。