JPH08176089A - ２−置換フェニルヒドラゾノ−プロピオン酸エステル類の製造方法 - Google Patents
２−置換フェニルヒドラゾノ−プロピオン酸エステル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH08176089A JPH08176089A JP33582894A JP33582894A JPH08176089A JP H08176089 A JPH08176089 A JP H08176089A JP 33582894 A JP33582894 A JP 33582894A JP 33582894 A JP33582894 A JP 33582894A JP H08176089 A JPH08176089 A JP H08176089A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- acid ester
- lower alkyl
- propionic acid
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、２−（置換フェニルヒドラゾノ）
−ブロピオン酸エステル類の新規な製造方法。 【構成】置換フェニルヒドラジン誘導体またはその塩類
とピルビン酸エステル類と反応させることを特徴とする
２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エステ
ル類の製造方法。
−ブロピオン酸エステル類の新規な製造方法。 【構成】置換フェニルヒドラジン誘導体またはその塩類
とピルビン酸エステル類と反応させることを特徴とする
２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エステ
ル類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式（III)
【０００２】
【化４】
【０００３】（式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異な
って水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アセチル基またはニトロ基を；Ｒ3は、水素原
子、低級アルキル基、アセチル基またはフェニルカルボ
オキシ基を；Ｒ4は、低級アルキル基を表す。）で表さ
れる２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エ
ステル類の新規な製造方法に関するものである。本発明
によって提供される２−（置換フェニルヒドラゾノ）−
プロピオン酸エステル類は、農薬、医薬品の中間体原料
として有用であり、特にインド−ル類の製造の中間原料
として有用である。
って水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アセチル基またはニトロ基を；Ｒ3は、水素原
子、低級アルキル基、アセチル基またはフェニルカルボ
オキシ基を；Ｒ4は、低級アルキル基を表す。）で表さ
れる２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エ
ステル類の新規な製造方法に関するものである。本発明
によって提供される２−（置換フェニルヒドラゾノ）−
プロピオン酸エステル類は、農薬、医薬品の中間体原料
として有用であり、特にインド−ル類の製造の中間原料
として有用である。
【０００４】
【従来の技術】２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロ
ピオン酸エステル類を製造する方法としては、たとえ
ば、Ｊａｐｐ，Ｋｌｉｎｇｅｌｍａｎｎ，Ｂｅｒ．，２
１巻，５４９頁（１８８８年）および、Ｅｌｓｋ，Ｅｌ
ｉｏｔ，Ｈｅｍ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９４４
年，６２８頁などに開示されている。そして、これら
は、いずれもアセト酢酸エステル類と置換フェニルジア
ゾニウムクロリドを反応させて目的とする２−（置換フ
ェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エステル類を製造す
る方法である。
ピオン酸エステル類を製造する方法としては、たとえ
ば、Ｊａｐｐ，Ｋｌｉｎｇｅｌｍａｎｎ，Ｂｅｒ．，２
１巻，５４９頁（１８８８年）および、Ｅｌｓｋ，Ｅｌ
ｉｏｔ，Ｈｅｍ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９４４
年，６２８頁などに開示されている。そして、これら
は、いずれもアセト酢酸エステル類と置換フェニルジア
ゾニウムクロリドを反応させて目的とする２−（置換フ
ェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エステル類を製造す
る方法である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記のアセト酢酸エス
テル類と置換フェニルジアゾニウムクロリド類を反応さ
せて２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エ
ステル類を製造する方法は、反応条件が低温で且つ液性
条件が限定されるため煩雑であり、また、生成物の純度
が悪くその精製は容易でない。そのため、高品質、高収
率に目的とする２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロ
ピオン酸エステル類を得ることができないなどの問題を
有している。本発明は、２−（置換フェニルヒドラゾ
ノ）−プロピオン酸エステル類を緩和な条件で容易に且
つ安価に製造することを目的とする。
テル類と置換フェニルジアゾニウムクロリド類を反応さ
せて２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン酸エ
ステル類を製造する方法は、反応条件が低温で且つ液性
条件が限定されるため煩雑であり、また、生成物の純度
が悪くその精製は容易でない。そのため、高品質、高収
率に目的とする２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロ
ピオン酸エステル類を得ることができないなどの問題を
有している。本発明は、２−（置換フェニルヒドラゾ
ノ）−プロピオン酸エステル類を緩和な条件で容易に且
つ安価に製造することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者は、２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン
酸エステル類の製造法について、種々検討を加えた結
果、ピルビン酸エステル類と置換フェニルヒドラジン誘
導体またはその塩類を反応させることにより、緩和な条
件で高品質、高収率に目的とする２−（置換フェニルヒ
ドラゾノ）−プロピオン酸エステル類を製造できること
を見いだし、本発明を完成させた。以下に本発明を詳細
に説明する。
明者は、２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン
酸エステル類の製造法について、種々検討を加えた結
果、ピルビン酸エステル類と置換フェニルヒドラジン誘
導体またはその塩類を反応させることにより、緩和な条
件で高品質、高収率に目的とする２−（置換フェニルヒ
ドラゾノ）−プロピオン酸エステル類を製造できること
を見いだし、本発明を完成させた。以下に本発明を詳細
に説明する。
【０００７】本明細書において、特に断らない限り、ハ
ロゲン原子とは、塩素、弗素などを；低級アルキル基と
は、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチルなどの炭素数
１〜４アルキル基を；アルコキシ基とは、メトオキシ、
エトオキシなどの炭素数１〜４アルコキシ基を意味す
る。
ロゲン原子とは、塩素、弗素などを；低級アルキル基と
は、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチルなどの炭素数
１〜４アルキル基を；アルコキシ基とは、メトオキシ、
エトオキシなどの炭素数１〜４アルコキシ基を意味す
る。
【０００８】本発明において原料として用いられる置換
フェニルヒドラジン誘導体またはその塩類は、一般式
（I）
フェニルヒドラジン誘導体またはその塩類は、一般式
（I）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、上記と同
様の意味を表す。）で表されるものである。
様の意味を表す。）で表されるものである。
【００１１】その具体的な例としては、フェニルヒドラ
ジン、４−アシルフェニルヒドラジン、ｏ、ｍまたはｐ
−ニトロフェニルヒドラジン類、４−メトキシフェニル
ヒドラジン、Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ1−ベンゾイ
ルヒドラジン、２−クロルフェニルヒドラジン、および
それらの塩酸塩、硫酸塩などが挙げられる。
ジン、４−アシルフェニルヒドラジン、ｏ、ｍまたはｐ
−ニトロフェニルヒドラジン類、４−メトキシフェニル
ヒドラジン、Ｎ−４−クロロフェニル−Ｎ1−ベンゾイ
ルヒドラジン、２−クロルフェニルヒドラジン、および
それらの塩酸塩、硫酸塩などが挙げられる。
【００１２】一方の一般式（II）は、
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒ4は、上記したと同様の意味を
表す。）で表されるものである。
表す。）で表されるものである。
【００１５】具体的には、ピルビン酸メチルエステル、
ピルビン酸エチルエステルが挙げられる。
ピルビン酸エチルエステルが挙げられる。
【００１６】本発明は、一般式（Ｉ）で表される置換フ
ェニルヒドラジン誘導体またはその塩類と一般式（II）
で表されるピルビン酸エステル類を無溶媒または有機溶
媒の存在下で反応させる。無溶媒の場合は、ピルビン酸
エステル類は過剰に使用するが、反応後は回収リサイク
ルしてもよい。
ェニルヒドラジン誘導体またはその塩類と一般式（II）
で表されるピルビン酸エステル類を無溶媒または有機溶
媒の存在下で反応させる。無溶媒の場合は、ピルビン酸
エステル類は過剰に使用するが、反応後は回収リサイク
ルしてもよい。
【００１７】使用する有機溶媒としては、メチルアルコ
−ル、エチルアルコールなどのアルコ−ル類；クロロホ
ルム、塩化メチレンなどの低級ハロゲン炭化水素類；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの芳
香族炭化水素類；酢酸；ジオキサン；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドなどが使用できる。
−ル、エチルアルコールなどのアルコ−ル類；クロロホ
ルム、塩化メチレンなどの低級ハロゲン炭化水素類；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの芳
香族炭化水素類；酢酸；ジオキサン；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドなどが使用できる。
【００１８】本発明は、発熱反応であるが反応温度とし
ては、好ましくは２５℃〜１５０℃の範囲で行なうのが
よい。有機溶媒を使用した場合は、その溶媒の還流下で
反応を完結してもよい。
ては、好ましくは２５℃〜１５０℃の範囲で行なうのが
よい。有機溶媒を使用した場合は、その溶媒の還流下で
反応を完結してもよい。
【００１９】反応時間としては、３０分〜１５時間の範
囲で行なうのが好ましい。反応後は、徐冷し晶出した結
晶を濾取する。また有機溶媒を使用した場合は溶媒を留
去し晶出した結晶を濾取する。得られる目的物は、必要
に応じて再結晶してもよい。
囲で行なうのが好ましい。反応後は、徐冷し晶出した結
晶を濾取する。また有機溶媒を使用した場合は溶媒を留
去し晶出した結晶を濾取する。得られる目的物は、必要
に応じて再結晶してもよい。
【００２０】以下、本発明の製造方法について実施例に
より具体的に説明する。
より具体的に説明する。
【００２１】
実施例 ｐ−ニトロフェニルヒドラジンの塩酸塩４５ｇをエタノ
−ル２２５ｍｌに添加し攪拌下にピルビン酸エチルエス
テル４１．４ｇを室温下に滴下反応する。滴下後、徐徐
に昇温し８０℃で３０分攪拌し反応を完結させ、その後
水冷下２５℃まで徐冷し晶出した結晶を濾取しエタノ−
ル１８０ｍｌを２回に分けて振り掛け洗浄する。得られ
た結晶を乾燥すると黄橙色の２−（４−ニトロフェニル
ヒドラゾノ）−プロピオン酸エチルエステル５４．９ｇ
（融点；１８６℃）を得る。（ｐ−ニトロフェニルヒド
ラジンの塩酸塩に対して収率９２％）
−ル２２５ｍｌに添加し攪拌下にピルビン酸エチルエス
テル４１．４ｇを室温下に滴下反応する。滴下後、徐徐
に昇温し８０℃で３０分攪拌し反応を完結させ、その後
水冷下２５℃まで徐冷し晶出した結晶を濾取しエタノ−
ル１８０ｍｌを２回に分けて振り掛け洗浄する。得られ
た結晶を乾燥すると黄橙色の２−（４−ニトロフェニル
ヒドラゾノ）−プロピオン酸エチルエステル５４．９ｇ
（融点；１８６℃）を得る。（ｐ−ニトロフェニルヒド
ラジンの塩酸塩に対して収率９２％）
【００２２】
【発明の効果】目的とする２−（置換フェニルヒドラゾ
ノ）−プロピオン酸エステル類を緩和な条件で生産コス
トが安価に且つ目的物を高純度で、しかも高収率に製造
することができる。
ノ）−プロピオン酸エステル類を緩和な条件で生産コス
トが安価に且つ目的物を高純度で、しかも高収率に製造
することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なって水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ア
セチル基またはニトロ基を；Ｒ3は、水素原子、低級ア
ルキル基、アセチル基またはフェニルカルボオキシ基を
表す。）で示される置換フェニルヒドラジン誘導体また
はその塩類と一般式 【化２】 （式中、Ｒ4は、低級アルキル基を表す。）で示される
ピルビン酸エステル類とを反応させることを特徴とす
る、一般式 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は上記と同じ意味を表
す。）で示される２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プ
ロピオン酸エステル類の製造方法。 - 【請求項２】Ｒ1がニトロ基、Ｒ2およびＲ3が水素原子
である請求項１記載の２−（置換フェニルヒドラゾノ）
−プロピオン酸エステル類の製造方法。 - 【請求項３】置換フェニルヒドラジン誘導体が５−ニト
ロフェニルヒドラジンまたはその塩類であり、ピルビン
酸エステル類がピルビン酸エチルエステルである請求項
２記載の２−（置換フェニルヒドラゾノ）−プロピオン
酸エステル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33582894A JPH08176089A (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | ２−置換フェニルヒドラゾノ−プロピオン酸エステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33582894A JPH08176089A (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | ２−置換フェニルヒドラゾノ−プロピオン酸エステル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176089A true JPH08176089A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18292864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33582894A Pending JPH08176089A (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | ２−置換フェニルヒドラゾノ−プロピオン酸エステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176089A (ja) |
-
1994
- 1994-12-20 JP JP33582894A patent/JPH08176089A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08176089A (ja) | ２−置換フェニルヒドラゾノ−プロピオン酸エステル類の製造方法 | |
| JP2859791B2 (ja) | ４−ブロモメチルビフェニル化合物の製造法 | |
| JPS5888361A (ja) | ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法 | |
| JP2879164B2 (ja) | 置換２―シアノイミダゾール系化合物の製造方法 | |
| JPH0672142B2 (ja) | ４−アミノ−１，２，４−トリアゾリン−５−チオン系化合物の製造方法 | |
| JPH10298156A (ja) | 置換ハロメチルフェニルカルバミド酸エステル類の製造方法 | |
| JPH05140121A (ja) | １，２，３−トリアゾールの製法 | |
| JPS5821628B2 (ja) | テトラゾ−ルサクサンユウドウタイノ セイゾウホウ | |
| JPS63119468A (ja) | ピラゾ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 | |
| JPS59122449A (ja) | 芳香族カルボン酸アミド誘導体の製造方法 | |
| JPH06184134A (ja) | スクアリリウム系化合物 | |
| JPH0543554A (ja) | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法 | |
| JP2004331554A (ja) | フタラジンの製造方法 | |
| JPH0543553A (ja) | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JPS596299B2 (ja) | 新規なフエニルアラニン誘導体 | |
| JPH0426677A (ja) | イミダゾール環のクロル化方法 | |
| JPH06234709A (ja) | トリフェニルアミン化合物の製造方法 | |
| JPS62158257A (ja) | ５−アミノピラゾ−ル−４−カルボキシレ−ト系化合物の製造方法 | |
| JPS59184159A (ja) | ５−アシル−１−フエニル−２−インドリノン誘導体 | |
| JPH09176103A (ja) | ハロメチルビフェニル誘導体の製造方法 | |
| JP2004352676A (ja) | 新規フタルアミド酸誘導体及びその製造法 | |
| JPH0460469B2 (ja) | ||
| JPS62454A (ja) | β−イミド化クロルフエニルヒドラジン系化合物の製造方法 |