JPH08176025A - パラジアルキルベンゼンの製造法 - Google Patents
パラジアルキルベンゼンの製造法Info
- Publication number
- JPH08176025A JPH08176025A JP6319669A JP31966994A JPH08176025A JP H08176025 A JPH08176025 A JP H08176025A JP 6319669 A JP6319669 A JP 6319669A JP 31966994 A JP31966994 A JP 31966994A JP H08176025 A JPH08176025 A JP H08176025A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylating agent
- reaction
- reacted
- catalyst
- type zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ペンタシル型ゼオライト系触媒を用いて、ベ
ンゼン及び／又はモノアルキルベンゼンにアルキル化剤
を反応させてパラジアルキルベンゼンを製造するに当た
り、アルキル化剤を分割して多段に反応させることを特
徴とするパラジアルキルベンゼンの製造法。 【効果】 本発明によれば、アルキル化剤を分割して多
段に反応させるという簡単な操作により、p-選択性を損
なうことなく転化率を向上し得るので、本発明はパラジ
アルキルベンゼンの工業的製法として有利である。
ンゼン及び／又はモノアルキルベンゼンにアルキル化剤
を反応させてパラジアルキルベンゼンを製造するに当た
り、アルキル化剤を分割して多段に反応させることを特
徴とするパラジアルキルベンゼンの製造法。 【効果】 本発明によれば、アルキル化剤を分割して多
段に反応させるという簡単な操作により、p-選択性を損
なうことなく転化率を向上し得るので、本発明はパラジ
アルキルベンゼンの工業的製法として有利である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、パラジアルキルベンゼ
ンの製造方法に関し、詳しくはペンタシル型ゼオライト
系触媒を用いて、ベンゼン及び／又はモノアルキルベン
ゼンにアルキル化剤を分割して多段に反応させることを
特徴とするパラジアルキルベンゼンの製造法を提供する
ものである。
ンの製造方法に関し、詳しくはペンタシル型ゼオライト
系触媒を用いて、ベンゼン及び／又はモノアルキルベン
ゼンにアルキル化剤を分割して多段に反応させることを
特徴とするパラジアルキルベンゼンの製造法を提供する
ものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】パラジ
アルキルベンゼンは、基礎化学原料として重要な化合物
であり、例えばパラシメンはクレゾールの原料として、
パラジイソプロピルベンゼンはハイドロキノンの原料と
して用いられている。ペンタシル型ゼオライト系触媒の
存在下にパラジアルキルベンゼンを製造する方法として
は、例えば触媒としてZSM-48系触媒を使用する方法(
特開昭56-49325号公報) 、AZ-1系触媒をケイ酸エステ
ルで処理した触媒を使用する方法( 特公平2-46011 号公
報) 等が提案されている。
アルキルベンゼンは、基礎化学原料として重要な化合物
であり、例えばパラシメンはクレゾールの原料として、
パラジイソプロピルベンゼンはハイドロキノンの原料と
して用いられている。ペンタシル型ゼオライト系触媒の
存在下にパラジアルキルベンゼンを製造する方法として
は、例えば触媒としてZSM-48系触媒を使用する方法(
特開昭56-49325号公報) 、AZ-1系触媒をケイ酸エステ
ルで処理した触媒を使用する方法( 特公平2-46011 号公
報) 等が提案されている。
【０００３】しかしながら、の公知方法においては、
転化率が著しく低いという難点があった。例えば、トル
エンにプロピレンを反応させた場合、トルエンの転化率
は300 〜350 ℃で1.9 〜2.2 ％程度に過ぎない。また
の公知方法にといては、トルエンの転化率は320 ℃で12
％と高いものの、ケイ酸エステルで処理せねばならず触
媒の調製が煩雑であるという難点があった。
転化率が著しく低いという難点があった。例えば、トル
エンにプロピレンを反応させた場合、トルエンの転化率
は300 〜350 ℃で1.9 〜2.2 ％程度に過ぎない。また
の公知方法にといては、トルエンの転化率は320 ℃で12
％と高いものの、ケイ酸エステルで処理せねばならず触
媒の調製が煩雑であるという難点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる工
業上の難点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、アル
キル化剤を分割して多段に反応させるという簡単な操作
により、転化率が著しく向上することを見出すとともに
更に種々の検討を加えて本発明を完成した。
業上の難点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、アル
キル化剤を分割して多段に反応させるという簡単な操作
により、転化率が著しく向上することを見出すとともに
更に種々の検討を加えて本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、ペンタシル型ゼオライ
ト系触媒を用いて、ベンゼン及び／又はモノアルキルベ
ンゼンにアルキル化剤を反応させてパラジアルキルベン
ゼンを製造するに当たり、アルキル化剤を分割して多段
に反応させることを特徴とする工業的に優れたパラジア
ルキルベンゼンの製造法を提供するものである。
ト系触媒を用いて、ベンゼン及び／又はモノアルキルベ
ンゼンにアルキル化剤を反応させてパラジアルキルベン
ゼンを製造するに当たり、アルキル化剤を分割して多段
に反応させることを特徴とする工業的に優れたパラジア
ルキルベンゼンの製造法を提供するものである。
【０００６】以下本発明について、詳細に説明する。本
発明は、アキル化触媒としてペンタシル型ゼオライト系
触媒を使用するものである。ペンタシル型ゼオライト系
触媒としては、特に限定はないが、例えばZSM-5 、ZSM-
11等が挙げられる。なかでもZSM-5 が好ましく使用され
る。ペンタシル型ゼオライト系触媒は、プロトン型が好
ましいが、カチオン交換等によって得られた金属含有ゼ
オライト、脱アルミニウム、シラン処理等を行った修飾
ゼオライトも使用し得る。また結晶を構成するアルミニ
ウム、ケイ素等の一部または全部がボラン、ガリウム、
鉄等の他の金属で置換されたいわゆるメタロシリケート
も使用し得る。
発明は、アキル化触媒としてペンタシル型ゼオライト系
触媒を使用するものである。ペンタシル型ゼオライト系
触媒としては、特に限定はないが、例えばZSM-5 、ZSM-
11等が挙げられる。なかでもZSM-5 が好ましく使用され
る。ペンタシル型ゼオライト系触媒は、プロトン型が好
ましいが、カチオン交換等によって得られた金属含有ゼ
オライト、脱アルミニウム、シラン処理等を行った修飾
ゼオライトも使用し得る。また結晶を構成するアルミニ
ウム、ケイ素等の一部または全部がボラン、ガリウム、
鉄等の他の金属で置換されたいわゆるメタロシリケート
も使用し得る。
【０００７】本発明で使用されるアルキル化剤として
は、オレフィン類、アルコール類いずれでも使用しえる
が、なかでもオレフィン類としてはプロピレンが、アル
コール類としてはイソプロピルアルコール、ノルマルプ
ロピルアルコール等が好ましく使用される。またアルキ
ル化剤と反応させる対象化合物としては、ベンゼン、モ
ノアルキルベンゼンいずれであっても使用しえる。なか
でもベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼン等が好ましく使用される。
は、オレフィン類、アルコール類いずれでも使用しえる
が、なかでもオレフィン類としてはプロピレンが、アル
コール類としてはイソプロピルアルコール、ノルマルプ
ロピルアルコール等が好ましく使用される。またアルキ
ル化剤と反応させる対象化合物としては、ベンゼン、モ
ノアルキルベンゼンいずれであっても使用しえる。なか
でもベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼン等が好ましく使用される。
【０００８】ジアルキルベンゼンを製造するに当たって
は、流通方式が通常採用される。流通方式を採用する場
合は、固定床流通方式が通常用いられる。反応温度は、
通常150 〜400 ℃、好ましくは180 〜250 ℃である。
圧力は、通常、常圧であるが、加圧下であっても、減圧
下であっても実施し得る。また、アルキル化剤は、ベン
ゼン及び／又はモノアルキルベンゼンに対して、通常0.
01〜1 モル倍、好ましくは0.03〜0.5 モル倍である。
は、流通方式が通常採用される。流通方式を採用する場
合は、固定床流通方式が通常用いられる。反応温度は、
通常150 〜400 ℃、好ましくは180 〜250 ℃である。
圧力は、通常、常圧であるが、加圧下であっても、減圧
下であっても実施し得る。また、アルキル化剤は、ベン
ゼン及び／又はモノアルキルベンゼンに対して、通常0.
01〜1 モル倍、好ましくは0.03〜0.5 モル倍である。
【０００９】本発明は、アルキル化剤を分割して多段に
反応させることを特徴とするものであるが、通常２〜10
分割、好ましくは２〜４分割して多段に反応させる。例
えば、固定床反応装置を用い、アルキル化剤を２分割し
て反応させる場合で説明すると、触媒層入口付近と中央
部付近から供給して多段に反応させることもできるし、
またこの場合、触媒を分割してそれぞれの触媒層入口付
近から供給することもできる。 アルキル化剤の分割量
は随時変化させることもできるが、等分割しても良い
し、第１段目を後段より２〜５割程度多く供給しても良
い。
反応させることを特徴とするものであるが、通常２〜10
分割、好ましくは２〜４分割して多段に反応させる。例
えば、固定床反応装置を用い、アルキル化剤を２分割し
て反応させる場合で説明すると、触媒層入口付近と中央
部付近から供給して多段に反応させることもできるし、
またこの場合、触媒を分割してそれぞれの触媒層入口付
近から供給することもできる。 アルキル化剤の分割量
は随時変化させることもできるが、等分割しても良い
し、第１段目を後段より２〜５割程度多く供給しても良
い。
【００１０】本発明においては、反応に不活性なキャリ
ァーガス、例えば窒素、水素等のガスを同伴させること
もできる。かくして、目的とするパラジアルキルベンゼ
ンが生成するが、目的物は反応マスから、例えば蒸留等
の手段により分離し得る。
ァーガス、例えば窒素、水素等のガスを同伴させること
もできる。かくして、目的とするパラジアルキルベンゼ
ンが生成するが、目的物は反応マスから、例えば蒸留等
の手段により分離し得る。
【発明の効果】本発明によれば、アルキル化剤を分割し
て多段に反応させるという簡単な操作により、p-選択性
を損なうことなく転化率を向上し得るので、本発明はパ
ラジアルキルベンゼンの工業的な製造法として有利であ
る。
て多段に反応させるという簡単な操作により、p-選択性
を損なうことなく転化率を向上し得るので、本発明はパ
ラジアルキルベンゼンの工業的な製造法として有利であ
る。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１２】実施例１ 内径10mm、長さ300mm の反応管２本それぞれに、ペンタ
シル型ゼオライト系触媒ガリウムシリケート（ZSM-5
型、Si/Ga=23、粒度10〜22メッシュ) 10mlを充填して、
二段ダウンフロー式反応装置をセットし、触媒層温度が
220 ℃になるように調節した。１段目の反応管入口から
トルエンを18mg/h、プロピレンを480ml/h で供給すると
ともに２段目の反応管入口からプロピレンを360ml/h で
供給した。供給開始240 分後の２段目の出口の生成物を
ガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表１に示し
た。
シル型ゼオライト系触媒ガリウムシリケート（ZSM-5
型、Si/Ga=23、粒度10〜22メッシュ) 10mlを充填して、
二段ダウンフロー式反応装置をセットし、触媒層温度が
220 ℃になるように調節した。１段目の反応管入口から
トルエンを18mg/h、プロピレンを480ml/h で供給すると
ともに２段目の反応管入口からプロピレンを360ml/h で
供給した。供給開始240 分後の２段目の出口の生成物を
ガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表１に示し
た。
【００１３】比較例１ 実施例１において、１段目のプロピレンの供給を840ml/
h とし、２段目にはプロピレンを供給しない以外は、実
施例１に準拠して実施した。結果を表１に示した。
h とし、２段目にはプロピレンを供給しない以外は、実
施例１に準拠して実施した。結果を表１に示した。
【００１４】 表 １ 反応温度 トルエン転化率 *1 p-選択率 *2 実施例１ 220℃ 11.8 ％ 69％ 比較例１ 220 6.7 58
【００１５】*1 : (供給トルエンg −回収トルエンg)/ 供給トルエ
ンg ×100 *2 : p-シメン生成量g/o-,m-,p-シメン 生成量合計g ×100
ンg ×100 *2 : p-シメン生成量g/o-,m-,p-シメン 生成量合計g ×100
【００１６】実施例２ 触媒として、ZSM-5(SiO2/Al2O3=120) 触媒を用いて、反
応を235 ℃、プロピレンを１段目、２段目のプロピレン
の供給をそれぞれ600ml/h で供給する以外は実施例１に
準拠して反応、分析を行った。 結果を表２に示した。
応を235 ℃、プロピレンを１段目、２段目のプロピレン
の供給をそれぞれ600ml/h で供給する以外は実施例１に
準拠して反応、分析を行った。 結果を表２に示した。
【００１７】比較例２ 実施例２において、１段目のプロピレンの供給を1200ml
/hとし、２段目にはプロピレンを供給しない以外は、実
施例２に準拠して実施した。結果を表２に示した。
/hとし、２段目にはプロピレンを供給しない以外は、実
施例２に準拠して実施した。結果を表２に示した。
【００１８】 表 ２ 反応温度 トルエン転化率 p-選択率 実施例２ 235℃ 17.5 ％ 71％ 比較例２ 235 13.3 70
Claims (3)
- 【請求項１】ペンタシル型ゼオライト系触媒を用いて、
ベンゼン及び／又はモノアルキルベンゼンにアルキル化
剤を反応させてパラジアルキルベンゼンを製造するに当
たり、アルキル化剤を分割して多段に反応させることを
特徴とするパラジアルキルベンゼンの製造法。 - 【請求項２】ペンタシル型ゼオライト系触媒が、ZSM-5
系触媒である請求項第１項記載の製造法。 - 【請求項３】アルキル化剤がプロピレンである請求項第
１〜２項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6319669A JPH08176025A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | パラジアルキルベンゼンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6319669A JPH08176025A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | パラジアルキルベンゼンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176025A true JPH08176025A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18112879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6319669A Pending JPH08176025A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | パラジアルキルベンゼンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176025A (ja) |
-
1994
- 1994-12-22 JP JP6319669A patent/JPH08176025A/ja active Pending
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