RU2163588C2 - Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах - Google Patents
Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах Download PDFInfo
- Publication number
- RU2163588C2 RU2163588C2 RU95121081/04A RU95121081A RU2163588C2 RU 2163588 C2 RU2163588 C2 RU 2163588C2 RU 95121081/04 A RU95121081/04 A RU 95121081/04A RU 95121081 A RU95121081 A RU 95121081A RU 2163588 C2 RU2163588 C2 RU 2163588C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- reaction mixture
- fed
- alkylation
- withdrawn
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/62—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимическая отрасль промышленности. Сущность: алифатические углеводороды подвергают двухстадийному жидкофазному алкилированию олефиновыми углеводородами в присутствии фторированной сульфокислоты, адсорбированной на гранулированном инертном материале, используемом в качестве неподвижного слоя. При этом реакционную смесь, отводимую из первой стадии, подают на промежуточную стадию, из которой часть реакционной смеси отводят и подают на вторую стадию алкилирования, и отводимую из промежуточной стадии часть реакционной смеси заменяют реакционной смесью, отводимой из первой стадии. Технический результат: способ обеспечивает осуществление процесса в условиях меньшего перепада давления. 6 з.п.ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к получению веществ, предназначенных для использования в моторах, более конкретно к способу получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах.
Известен способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах, в частности бензиновой фракции, путем жидкофазного алкилирования алифатических углеводородов олефиновыми углеводородами в присутствии фторированной сульфокислоты в качестве катализатора, адсорбированной на гранулированном инертном материале, используемом в качестве неподвижного слоя, и последующего выделения целевого продукта (см. патент РФ N 2009111 C1, МКИ C 07 C 2/62, опубликованный 15-го марта 1994 г.).
Известный способ можно проводить в одну или две стадии, причем в последнем случае продукт алкилирования первой стадии непосредственно подают на вторую стадию.
Недостаток известного способа заключается в том, что результаты алкилирования не всегда являются удовлетворительными, что обусловлено относительно большим перепадом давления.
Задачей изобретение является разработка способа получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах, который обеспечивает осуществление процесса в условиях меньшего перепада давления.
Данная задача решается в способе получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах, включающем по меньшей мере двустадийное жидкофазное алкилирование алифатических углеводородов олефиновыми углеводородами в присутствии фторированной сульфокислоты в качестве катализатора, адсорбированной на гранулированном инертном материале, используемом в качестве неподвижного слоя, и последующего выделения целевого продукта, за счет того, что реакционную смесь, отводимую из первой стадии, подают на промежуточную стадию; из которой часть реакционной смеси отводят и подают на вторую стадию алкилирования и отводимую из промежуточной стадии часть реакционной смеси заменяют реакционной смесью, отводимой из первой стадии.
Отличительный признак предлагаемого способа обеспечивает уменьшенную концентрацию катализатора в реакционной смеси, отводимой из промежуточной стадии, по сравнению с концентрацией катализатора в реакционной смеси из первой стадии алкилирования, подаваемой на промежуточную стадию.
Часть целевого продукта можно рециркулировать на первую стадию алкилирования. Реагенты и катализатор можно подавать на первую стадию алкилирования одновременно или же отдельно. В случае отдельной подачи катализатор можно подавать в качестве раствора в углеводородах с 3-9 атомами углерода. При этом в качестве предпочтительного растворителя используют углеводород с 3-5 атомами углерода. В качестве растворителя можно использовать продукт, отводимый из первой или второй стадии алкилирования.
Отводимую из промежуточной стадии реакционную смесь предпочтительно подают в верхнюю часть второго реактора для осуществления второй стадии алкилирования.
Предлагаемый способ поясняется следующими примерами.
Пример 1
Процесс осуществляют в установке, состоящей из двух реакторов с внутренним диаметром по 0,25 дюйма и общей длиной по 6 м, между которыми размещен промежуточный сосуд емкостью 40 мл. Реакторы содержат по 100 мл двуокиси кремния марки Мерк 100. При этом промежуточный сосуд непосредственно подключен к выпускному концу первого реактора.
Процесс осуществляют в установке, состоящей из двух реакторов с внутренним диаметром по 0,25 дюйма и общей длиной по 6 м, между которыми размещен промежуточный сосуд емкостью 40 мл. Реакторы содержат по 100 мл двуокиси кремния марки Мерк 100. При этом промежуточный сосуд непосредственно подключен к выпускному концу первого реактора.
Алкилирование парафинов олефинами осуществляют путем пропускания через первый реактор 1000 г/см · ч потока, представляющего собой 5%-ный по весу раствор 2-бутена в изобутанах, при температуре 0-80oC. В начале процесса через впускной конец первого реактора подают 6 мл трифторметансульфокислоты в качестве катализатора. Реакционную смесь, получаемую в первом реакторе, подают в промежуточный сосуд, из которого часть смеси отводят и подают во второй реактор. Продукт второй стадии алкилирования отводят и подают на анализ. Часть реакционной смеси, отводимой из промежуточного сосуда, заменяют реакционной смесью, покидающей первый реактор.
Режим алкилирования и его результаты сведены в нижепредставленной таблице 1.
Сравнительный пример А
Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что покидающую первый реактор реакционную смесь непосредственно подают во второй реактор, т.е. без пропускания через промежуточный сосуд.
Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что покидающую первый реактор реакционную смесь непосредственно подают во второй реактор, т.е. без пропускания через промежуточный сосуд.
Результаты данного опыта сведены в нижепредставленной таблице 2.
Пример 2
Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что на двустадийное алкилирование подают 1000 г/см2 · ч 7,5%-го по весу пропена в изобутанах и процесс осуществляют при температурах от 0 до 30oC.
Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что на двустадийное алкилирование подают 1000 г/см2 · ч 7,5%-го по весу пропена в изобутанах и процесс осуществляют при температурах от 0 до 30oC.
Результаты данного опыта сведены в нижепредставленной таблице 3.
Сравнительный пример Б
Повторяют пример 2 с той лишь разницей, что покидающую первый реактор реакционную смесь непосредственно подают во второй реактор, т.е. без пропускания через промежуточный сосуд.
Повторяют пример 2 с той лишь разницей, что покидающую первый реактор реакционную смесь непосредственно подают во второй реактор, т.е. без пропускания через промежуточный сосуд.
Результаты данного опыта сведены в нижепредставленной таблице 4.
Примечания к таблицам:
1) ДОЧ = дорожное октановое число;
2) ОЧМ = октановое число, определенное моторным методом.
1) ДОЧ = дорожное октановое число;
2) ОЧМ = октановое число, определенное моторным методом.
Пример 3
Смесь 20%-го по весу пропилена и 80%-го по весу изобутана подают на двустадийное алкилирование в вышеописанной установке. При этом перед подачей в первый реактор сырье разбавляют отводимым из второго реактора продуктом, который рециркулируют в первый реактор в количестве, доводящем концентрацию олефина на впуске первого реактора до 2 вес.%. При этом общая масса углеводородного потока через установку составляет 420 г/см2 · ч. В указанных условиях перепад давления в реакторах колеблется между 10 и 12 бар. Получают продукт следующего состава и качества:
C5 - 19,8 вес.%
C6 - 11,3 вес.%
C7 - 24,2 вес.%
C8 - 19,5 вес.%
C9 - 13,5 вес.%
C10 - 11,7 вес.%
ДОЧ (по оценке) - 87
ОЧМ (по оценке) - 87.
Смесь 20%-го по весу пропилена и 80%-го по весу изобутана подают на двустадийное алкилирование в вышеописанной установке. При этом перед подачей в первый реактор сырье разбавляют отводимым из второго реактора продуктом, который рециркулируют в первый реактор в количестве, доводящем концентрацию олефина на впуске первого реактора до 2 вес.%. При этом общая масса углеводородного потока через установку составляет 420 г/см2 · ч. В указанных условиях перепад давления в реакторах колеблется между 10 и 12 бар. Получают продукт следующего состава и качества:
C5 - 19,8 вес.%
C6 - 11,3 вес.%
C7 - 24,2 вес.%
C8 - 19,5 вес.%
C9 - 13,5 вес.%
C10 - 11,7 вес.%
ДОЧ (по оценке) - 87
ОЧМ (по оценке) - 87.
Сравнительный пример В
Повторяют пример 3 с той лишь разницей, что покидающую первый реактор реакционную смесь непосредственно подают во второй реактор, т.е. минуя промежуточный сосуд. При этом перепад давления в реакторах увеличивается до 27-34 бар. Получаемый продукт имеет состав, аналогичный составу продукта примера 3.
Повторяют пример 3 с той лишь разницей, что покидающую первый реактор реакционную смесь непосредственно подают во второй реактор, т.е. минуя промежуточный сосуд. При этом перепад давления в реакторах увеличивается до 27-34 бар. Получаемый продукт имеет состав, аналогичный составу продукта примера 3.
Однако производительность процесса и выход продукта меньше при непрерывном осуществлении процесса.
Результаты вышеприведенных примеров свидетельствуют о том, что предлагаемый способ позволяет уменьшить перепад давления при одновременном обеспечении получения продукта алкилирования практически того же качества, что и продукт алкилирования, получаемый известным способом.
Claims (7)
1. Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах, включающий по меньшей мере двустадийное жидкофазное алкилирование алифатических углеводородов олефиновыми углеводородами в присутствии фторированной сульфокислоты в качестве катализатора, адсорбированной на гранулированном инертном материале, используемом в качестве неподвижного слоя, и последующее выделение целевого продукта, отличающийся тем, что реакционную смесь, отводимую из первой стадии, подают на промежуточную стадию, из которой часть реакционной смеси отводят и подают на вторую стадию алкилирования и отводимую из промежуточной стадии часть реакционной смеси заменяют реакционной смесью, отводимой из первой стадии.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что часть целевого продукта рециркулируют на первую стадию.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагенты и катализатор одновременно подают на первую стадию.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагенты и катализатор отдельно подают на первую стадию.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что катализатор подают на первую стадию в виде раствора в углеводородах с 3 - 9 атомами углерода.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что катализатор подают на первую стадию в виде раствора в потоке продукта, отводимого из первой или второй стадии алкилирования.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что отводимую с промежуточной стадии реакционную смесь подают в верхнюю часть реактора, в котором осуществляют вторую стадию алкилирования.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK138094A DK171932B1 (da) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | Fremgangsmåde til alkylering af alifatiske carbonhydrider |
DK1380/94 | 1994-12-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95121081A RU95121081A (ru) | 1997-11-27 |
RU2163588C2 true RU2163588C2 (ru) | 2001-02-27 |
Family
ID=8104237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95121081/04A RU2163588C2 (ru) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5675053A (ru) |
EP (1) | EP0714871B1 (ru) |
JP (1) | JPH08268923A (ru) |
DE (1) | DE69515106T2 (ru) |
DK (1) | DK171932B1 (ru) |
ES (1) | ES2144090T3 (ru) |
RU (1) | RU2163588C2 (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK172596B1 (da) * | 1996-02-15 | 1999-02-15 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fremstilling af et alkyleret carbonhydridprodukt ved trinvis væskefasealkylering af et carbonhydridsubstr |
US5817908A (en) * | 1996-05-20 | 1998-10-06 | Amoco Corporation | Staged alkylation process |
DK172906B1 (da) * | 1996-06-17 | 1999-09-27 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fjernelse af korrosive bestanddele fra en fluidastrøm |
CN1100028C (zh) | 1999-07-22 | 2003-01-29 | 中国石油化工集团公司 | 一种异构烷烃与烯烃的烷基化方法 |
US6395673B1 (en) | 2000-06-29 | 2002-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst of mixed fluorosulfonic acids |
CN1291954C (zh) | 2004-01-19 | 2006-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸催化异构烷烃与烯烃的烷基化反应方法 |
WO2011135206A1 (fr) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'oligomerisation des olefines utilisant au moins un catalyseur organique possedant une forte densite de sites acides |
PL3310480T3 (pl) | 2015-06-22 | 2020-11-16 | Exelus, Inc. | Ulepszone katalizowane alkilowanie, katalizatory alkilowania i sposoby wytwarzania katalizatorów alkilowania |
US11851386B2 (en) | 2021-10-15 | 2023-12-26 | Exelus, Inc. | Solid-acid catalyzed paraffin alkylation with rare earth-modified molecular sieve adsorbents |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4044069A (en) * | 1973-09-26 | 1977-08-23 | Societe Nationale Elf Aquitaine | Catalytic composition for the isomerization and alkylation of hydrocarbons |
US4056578A (en) * | 1976-03-04 | 1977-11-01 | Shell Oil Company | Isoparaffin-olefin alkylation process using a supported perfluorinated polymer catalyst |
US4783567A (en) * | 1987-11-23 | 1988-11-08 | Uop Inc. | HF alkylation process |
DK168520B1 (da) | 1989-12-18 | 1994-04-11 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel |
US5245100A (en) | 1989-12-18 | 1993-09-14 | Haldor Topsoe, S.A. | Alkylation process |
US5202518A (en) * | 1991-09-18 | 1993-04-13 | Mobil Oil Corporation | Liquid acid alkylation catalyst and isoparaffin:olefin alkylation process |
FR2704161B1 (fr) * | 1993-04-20 | 1995-06-02 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'alkylation de paraffines. |
DK93193D0 (da) * | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Haldor Topsoe As | Alkylering |
-
1994
- 1994-12-02 DK DK138094A patent/DK171932B1/da not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-11-15 DE DE69515106T patent/DE69515106T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-15 EP EP95118007A patent/EP0714871B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-15 ES ES95118007T patent/ES2144090T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 RU RU95121081/04A patent/RU2163588C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 US US08/566,186 patent/US5675053A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 JP JP7314377A patent/JPH08268923A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69515106D1 (de) | 2000-03-23 |
EP0714871B1 (en) | 2000-02-16 |
DK171932B1 (da) | 1997-08-18 |
EP0714871A1 (en) | 1996-06-05 |
ES2144090T3 (es) | 2000-06-01 |
DK138094A (da) | 1996-06-03 |
DE69515106T2 (de) | 2000-06-21 |
JPH08268923A (ja) | 1996-10-15 |
US5675053A (en) | 1997-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1773735B1 (en) | Conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology | |
UA26063A1 (uk) | Спосіб отримаhhя беhзиhової фракції | |
US4774375A (en) | HF alkylation and selective hydrogenation process | |
CA1252801A (fr) | Procede de conversion de methanol ou de dimethylether en olefines | |
RU2742576C1 (ru) | Устройство и способ получения пара-ксилола и совместного получения низших олефинов из метанола и/или диметилового эфира и бензола | |
US8935891B2 (en) | Olefin metathesis catalyst containing tungsten fluorine bonds | |
RU2163588C2 (ru) | Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах | |
US4343957A (en) | Process for the production of cumene | |
US5258563A (en) | Process for the production of benzene from light hydrocarbons | |
KR101512860B1 (ko) | 프로필렌의 제조 방법 | |
RU2743135C1 (ru) | Устройство с кипящим слоем и способ получения пара-ксилола и совместного получения низших олефинов из метанола и/или диметилового эфира и бензола | |
CN114929653A (zh) | C2-c5醇的同时脱水、二聚和复分解 | |
SU587855A3 (ru) | Способ получени высокооктанового компонента топлива | |
KR20090059123A (ko) | 프로필렌의 제조 방법 | |
EP0638532B1 (en) | Alkylation process | |
WO2009091716A1 (en) | Propylene oligomerization process | |
US4229320A (en) | Catalyst for making para-xylene | |
TW202043180A (zh) | 控制待寡聚烴流中寡聚物含量的烯烴寡聚方法 | |
US4237328A (en) | Process for HF-catalyzed alkylation of aromatic hydrocarbons | |
US4247726A (en) | Para-xylene process and catalyst | |
US4761504A (en) | Integrated process for high octane alkylation and etherification | |
US4410754A (en) | Butylene isomerization process | |
US4237327A (en) | Process for HF-catalyzed alkylation of aromatic hydrocarbons | |
EP0790224B1 (en) | Staged alkylation process | |
US4341913A (en) | Process for the production of cumene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041202 |