JPH08173795A - 硫黄化合物吸着剤 - Google Patents

硫黄化合物吸着剤

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JPH08173795A
JPH08173795A JP6340845A JP34084594A JPH08173795A JP H08173795 A JPH08173795 A JP H08173795A JP 6340845 A JP6340845 A JP 6340845A JP 34084594 A JP34084594 A JP 34084594A JP H08173795 A JPH08173795 A JP H08173795A
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Japan
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manganese oxide
adsorbent
manganese
sulfur compound
surface area
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JP6340845A
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Tadao Nakatsuji
忠夫 仲辻
Kimihiko Yoshida
公彦 吉田
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Abstract

(57)【要約】 【構成】比表面積50m/g以上で、X線の最大強度
を示す回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガ
ンあるいはこれにさらにPdCl3を含有する酸化マン
ガンを主成分とする硫黄化合物吸着剤。 【効果】燃料の中に含まれる硫黄化合物系付臭剤を効率
良く吸着することができるとともに、空気中の悪臭物質
である硫黄化合物を効率良く吸着することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、都市ガス、プロパンガ
スなどに含まれる硫黄化合物系付臭剤が、都市ガスなど
の炭化水素を燃料電池の反応用原料あるいはスプレーな
どの高圧充填剤として用いる場合において反応に有害あ
るいは人体に対して毒性あるいは不快となるためそれら
の目的に供する前に炭化水素ガスから付臭剤を除去する
ことができる硫黄化合物吸着剤に関するものである。ま
たトイレ、冷蔵庫内にて発生する硫黄化合物系悪臭を除
去することができる吸着剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】悪臭である硫黄化合物は、従来主として
活性炭により吸着されてきた。しかし都市ガス、プロパ
ンガスの主成分である炭化水素が活性炭の細孔を占める
ため硫黄化合物が活性炭に吸着されないという問題があ
った。また活性炭以外の吸着剤としてMnO、Cu−
ゼオライトなどが市販されているが、これらのものは、
メルカプタン系を吸着するものの二硫化メチルを殆ど吸
着しないという問題点がみられた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題を
解決するためになされたものであって、硫化水素、メル
カプタン系硫黄化合物及び硫化メチル系硫黄化合物を効
率良く吸着除去するための吸着剤を提供することを目的
とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、都市ガス、プ
ロパンガスなどに含まれる硫黄化合物とりわけ二硫化メ
チルを高効率に吸着することができる吸着剤である。ま
たトイレ、冷蔵庫内に発生する硫黄化合物系悪臭を高効
率に吸着することができる吸着剤である。本発明にかか
る吸着剤が対象とする硫黄化合物は、硫化水素、メチル
メルカプタン、t−ブチルメルカプタンなどのメルカプ
タン類、二硫化メチル、三硫化メチルなどの硫化メチル
類である。本吸着剤が、炭化水素額をバランスガスとす
る系においても有効に機能する理由については詳らかで
はないが、比表面積が50m/g以上でX線の最大強
度の回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガン
が有する酸素欠陥が下大きく関わっていると考えられ
る。また上述した酸化マンガンに塩化パラジウムを担持
することによって炭化水素類をバランスガスとする系に
おいて硫化メチル類の吸着能が大幅に向上する。本発明
にかかる酸化マンガンを得る方法として、焼成すること
によって酸化マンガン前駆体例えば水酸化マンガン、炭
酸マンガン、酢酸マンガンなどを、通常雰囲気、温度、
時間などの焼成条件をコントロールし、必要に応じて酸
化処理をすることによって得ることができる。例えば、
MnCOを焼成温度が250℃〜450℃において焼
成し酸処理し、所望の酸化マンガンを得ることができ
る。またその他の方法として、硝酸マンガンと過マンガ
ン酸カリを反応させて水洗乾燥させることにより比表面
積が50m/g以上でX線の最大回折角度(2θ)が
37±1°である酸化マンガンを得ることができる。酸
化マンガンへのPdCl3の担持は、例えば得られた酸
化マンガンをハニカム状、球状等の種々の形状に成形し
たものを、塩化パラジウムを溶解させた水溶液中に浸漬
し、過剰水溶液を除去した後乾燥することによって行う
ことができる。その時酸化マンガンへの塩化パラジウム
の担持率は、0.1〜5wt%が好ましい。0.1wt
%以下では塩化パラジウムの添加による効果が小さく、
5wt%以上では酸化マンガンの細孔が閉塞するために
効果が低下する。本発明による吸着剤は従来知られてい
る成形方法によってハニカム状、球状等の種々の形状に
成形することができる。この成形に際し、成形助剤、成
形補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合して
もよい。またあらかじめ成形された基材上にウォッシュ
コート法等によって被覆担持させることもできる。さら
に従来知られているその他の吸着剤の調製方法によるこ
ともできる。
【0005】
【実施例】以下具体的に実施例により説明する。 実施例1 和光純薬製特級炭酸マンガンを空気中で350℃にて5
時間焼成した。得られた焼成物200gを1/10Nの
硝酸水溶液1lに投入し、30分間攪拌し酸処理を行っ
た。その後、濾過・イオン交換水にて水洗を行った。こ
のとき比表面積は147m/gであった。
【0006】実施例2 実施例1において炭酸マンガンの焼成温度を300℃と
した以外は実施例1と同様の方法にて酸化マンガンを得
た。このとき比表面積は185m/gであった。
【0007】実施例3 実施例1において炭酸マンガンの焼成温度を400℃と
した以外は実施例1と同様の方法にて酸化マンガンを得
た。このとき比表面積は110m/gであった。
【0008】実施例4 実施例1において炭酸マンガンの焼成温度を450℃と
した以外は実施例1と同様の方法にて酸化マンガンを得
た。このとき比表面積は84m/gであった。
【0009】実施例5 和光純薬製特級硝酸マンガン121.8gを20mlの
イオン交換水に溶解した硝酸マンガン水溶液を和光純薬
製特級過マンガン酸カリ40gを200mlのイオン交
換水に溶解した過マンガン酸ンリ水溶液に攪拌下で滴下
し、約30分にて反応を終えその後、濾過、イオン交換
水にて水洗を行い61gの乾燥物を得た。このとき比表
面積は204m/gてであった。
【0010】吸着剤の調製 実施例1、2で得られた粉体50gと日産化学製シリカ
ゲル(商品名スノーテックス D)30gと水を適宜加
えて顆粒状に成形し、20メッシュアンダー30メッシ
ュオーバーとした。
【0011】実施例6 実施例5によって得られた粉体を20メッシュアンダ
ー、30メッシュオーバとした粒状品を塩化パラジウム
水溶液(Pdとして30g/l)に浸漬し過剰水溶液を
除去した後、80℃にて一夜乾燥した。このときPdの
担持率は1.32%であった。
【0012】実施例7 実施例6において塩化パラジウム水溶液の濃度を3g/
lとした以外実施例6と同様にした。このときPdの担
持率は0.10%であった。
【0013】比較例 実施例1において、焼成温度を550℃とした以外同様
の方法にて酸処理物を得た。このときMnO2−xのX
は0.00であり比表面積は46m/gであった。
【0014】吸着評価試験 実施例によって得た吸着剤(実施例1〜実施例7及び比
較例)を用いて下記の試験条件にて、硫黄化合物の吸着
率(%)の時間的変化を求めた。 試験条件1 ガス組成 t−ブチルメチルカプタン 3ppm 二硫化メチル 3ppm プロパン バランス 温度 20℃ SV 30,000Hr−1 試験条件2 ガス組成 HS 5ppm メチルメルカプタン 5ppm 空気 バランス 相対湿度 60% 温度 20℃ SV 100,000Hr−1 結果を
【表1】
【表2】 に示す。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】
【発明の効果】以上のように、本発明の吸着剤は、硫黄
化合物の吸着能力において優れた結果を発揮する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】比表面積が50m/g以上でX線の最大
    強度の回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガ
    ンを主成分とする硫黄吸着剤。
  2. 【請求項2】比表面積が50m/g以上でX線の最大
    強度の回折角度(2θ)が37±1°である酸化マンガ
    ンおよびPdClを主成分とする硫黄吸着剤。
JP34084594A 1994-12-22 1994-12-22 硫黄化合物吸着剤 Expired - Lifetime JP3269306B2 (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263615A (ja) * 2004-02-19 2005-09-29 Japan Science & Technology Agency 酸化マンガン担持マンガン化合物粉末、酸化マンガンナノ微粒子凝集体粉末及びその製造方法、並びに金属吸着酸化マンガン担持マンガン化合物粉末及び金属吸着酸化マンガンナノ微粒子凝集体粉末
JP2011256105A (ja) * 2004-02-19 2011-12-22 Japan Science & Technology Agency H+型酸化マンガン担持炭酸マンガン粉末の製造方法及びh+型酸化マンガンナノ微粒子凝集体粉末の製造方法
CN103920395A (zh) * 2014-04-04 2014-07-16 刘卫东 一种燃油发动机尾气多元净化剂及其制备方法

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