JP5318396B2 - 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター - Google Patents
排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター Download PDFInfo
- Publication number
- JP5318396B2 JP5318396B2 JP2007286671A JP2007286671A JP5318396B2 JP 5318396 B2 JP5318396 B2 JP 5318396B2 JP 2007286671 A JP2007286671 A JP 2007286671A JP 2007286671 A JP2007286671 A JP 2007286671A JP 5318396 B2 JP5318396 B2 JP 5318396B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst component
- purification catalyst
- sulfur
- coexisting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 391
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 227
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 311
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 267
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 177
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 177
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 177
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 80
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 32
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 19
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical group [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001361 White metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010969 white metal Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims description 3
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 342
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 47
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 47
- 238000003795 desorption Methods 0.000 abstract description 19
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 111
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 106
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 100
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 60
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 55
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 55
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 49
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 48
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 46
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 21
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 15
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- -1 dimethyl sulfide Chemical compound 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NICUQYHIOMMFGV-UHFFFAOYSA-N 4-Methyldibenzothiophene Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C2=C1C(C)=CC=C2 NICUQYHIOMMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910015999 BaAl Inorganic materials 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- DGUACJDPTAAFMP-UHFFFAOYSA-N 1,9-dimethyldibenzo[2,1-b:1',2'-d]thiophene Natural products S1C2=CC=CC(C)=C2C2=C1C=CC=C2C DGUACJDPTAAFMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYAQZIAVOLKEGW-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyldibenzothiophene Chemical compound S1C2=C(C)C=CC=C2C2=C1C(C)=CC=C2 MYAQZIAVOLKEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Description
上記(2)で説明した、酸化触媒を用いる方式は、排気ガス温度が低いため酸化触媒の活性を保つのが困難である。その為、ある一定の運転状況下でなければ、NOを酸化してPM燃焼に必要な量のNO2を排気ガス中に確保できないという問題があった。また、今後NOXに対する排出ガス規制強化により排気ガス中のNOXは削減され、十分なNO2が得られないという問題も予測される。
上記(3)で説明した、NOX吸蔵触媒を共存させる方法は、排気ガス中に含まれる硫黄により当該NOX吸蔵触媒が被毒し、NOX吸蔵放出能が低下することによりPM燃焼活性の低下などの問題があった。
当該方式の具体例として、非特許文献1には硫黄の吸着材と触媒を組み合わせたシステムが開示されている。当該システムは、アルカリ金属元素を硫黄の吸着材として用い、当該アルカリ金属元素が排気ガス中の硫黄成分を吸着し、触媒へは硫黄を流さないこととしたものである。
しかし、当該吸着材の吸着許容量以上の硫黄が流れると、これらの硫黄は吸着されることなく触媒まで到達し、当該触媒が硫黄被毒して触媒能が低化し、PM燃焼温度が上昇することがあった。
そして、当該知見に基づき、浄化触媒成分と共存物質とを用い、該共存物質に優先的に含硫黄酸性ガスを吸着、脱離させることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
ディーゼルエンジンの排気ガス中に含まれる粒子状物質を燃焼除去する排気ガス浄化材であって、
浄化触媒成分と共存物質とを有し、
前記浄化触媒成分は、前記粒子状物質を燃焼除去する触媒成分であり、
前記共存物質は、前記排気ガス中に含まれる含硫黄酸性ガスを前記浄化触媒成分より吸着し易く、
且つ、前記排気ガス温度が上昇したとき、および/または、前記排気ガス中の一酸化炭素または炭化水素成分の濃度が高くなったとき、前記吸着した含硫黄酸性ガスを脱離する、および/または、前記浄化触媒成分へ吸着した含硫黄酸性ガスの脱離を促進する、ことを特徴とする排気ガス浄化材である。
前記共存物質が、アルカリ金属、アルカリ土類金属から選択される少なくとも1種以上の元素と、酸性元素、両性元素から選択される少なくとも1種以上の元素とを、含む複合酸化物であることを特徴とする第1の発明に記載の排気ガス浄化材である。
前記アルカリ金属が、カリウムおよび/またはセシウムであり、前記アルカリ土類金属が、バリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびマグネシウムからなる群より選ばれた少なくとも1種のものであり、前記酸性元素が、ビスマスであり、前記両性元素がチタン、ジルコニウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムおよびスズからなる群より選ばれた少なくとも1種のものであることを特徴とする第2の発明に記載の排気ガス浄化材である。
前記アルカリ土類金属が、バリウムおよび/またはストロンチウム、前記酸性元素がビスマス、前記両性元素が、ジルコニウムおよび/またはアルミニウムであることを特徴とする第2の発明に記載の排気ガス浄化材である。
前記共存物質は、前記アルカリ金属、アルカリ土類金属から選択される少なくとも1種以上の元素をA、前記酸性元素、両性元素から選択される少なくとも1種以上の元素をBと表記したとき、以下の一般式
A(1−x)BxOδ(但し、0<x≦0.9、0<δ<10)
を満たす複合酸化物であることを特徴とする第2〜第4の発明のいずれかに記載の排気ガス浄化材である。
前記浄化触媒成分が、ペロブスカイト、スピネル、コランダムまたはホタル石の結晶構造を有することを特徴とする第1〜第5の発明のいずれかに記載の排気ガス浄化材である。
前記浄化触媒成分が、セリウムを含むホタル石型構造の複合酸化物であることを特徴とする第1〜第6の発明のいずれかに記載の排気ガス浄化材である。
全体の5〜50質量%が、前記共存物質であることを特徴とする第1〜第7の発明のいずれかに記載の排気ガス浄化材である。
前記浄化触媒成分と共存物質とに加え、さらに、白金属元素から選択される少なくとも1種以上の元素を含むことを特徴とする第1〜第8の発明のいずれかに記載の排気ガス浄化材である。
前記共存物質は、
前記排気ガス温度が500℃以上に上昇したとき、および/または、前記排気ガス中の一酸化炭素の濃度が100ppm以上または炭化水素成分の濃度が200ppm以上に高くなったとき、
前記吸着した含硫黄酸性ガスを脱離する、および/または、前記触媒へ吸着した含硫黄酸性ガスの脱離を促進する、ことを特徴とする第1〜第9の発明のいずれかに記載の排気ガス浄化材である。
第1〜第10の発明のいずれかに記載された排気ガス浄化材を用いたことを特徴とする排気ガス浄化用フィルターである。
前記排気ガス浄化材に加え、さらに、白金属元素から選択される少なくとも1種以上の元素を含むことを特徴とする第11の発明に記載の排気ガス浄化用フィルターである。
〔共存物質〕
浄化触媒成分と共存させて用いる前記共存物質は、アルカリ金属、アルカリ土類金属の少なくとも一つと、酸性元素、両性元素の少なくとも一つとを含む複合酸化物で構成できる。
ここで、アルカリ金属としては、カリウム、セシウムのいずれか一方または双方を用いることが好ましい。アルカリ土類金属元素としては、バリウム、ストロンチウム、カルシウムまたはマグネシウム、およびこれらの任意の組合せに係るものを用いることが好ましく、さらにはストロンチウム、バリウムのいずれか一方またはこれらの混合物がより好ましい。
一方、酸性元素としては、ビスマスを用いるのが好ましい。また、両性元素としては、
チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはスズ、およびこれらを任意の組合せに係るものを用いることが好ましく、更にはジルコニウム、アルミニウムのいずれか一方またはこれらの混合物がより好ましい。
さらに、共存物質を構成する各元素の組み合わせの中でも、A元素がBaでB元素がBiのとき、A元素がSrでB元素がBiのとき、A元素がSrでB元素がZrのとき、特に共存物質の含硫黄酸酸性ガスに対する親和性が適度なものとなることが判明した。
浄化触媒成分は、ペロブスカイト、スピネル、コランダム、ホタル石から選択されるいずれかの結晶構造を有する酸化物が好ましい。
酸化物触媒を用いてディーゼルエンジンから排出されるPMを燃焼浄化するとき、当該酸化物触媒は、自身の結晶中に含まれる酸素を放出し、その放出された酸素がPMを燃焼すると考えられる。このような機構で触媒作用を発揮する酸化物触媒は、その触媒の能力が結晶構造に起因することが多い。
〔浄化触媒成分と共存物質との存在比率〕
排気ガス浄化材に占める共存物質の比率は、5〜50質量%の範囲において効果があり、さらに好ましくは5〜40質量%である。
共存物質の比率が5質量%以上であれば、含硫黄酸性ガスによる浄化触媒成分の被毒を抑制することができる。さらに、排気ガス温度の上昇や、排気ガス中の一酸化炭素や炭化水素成分の濃度上昇のタイミング以前に、共存物質が吸着する含硫黄酸性ガスの許容範囲を超えてしまう事態を、回避することができる。
一方、共存物質の比率が50質量%以下であれば、排気ガス浄化材に占める浄化触媒成分の割合を確保できるので、十分にPMを燃焼する触媒活性が得られる。
排気ガス浄化材における、浄化触媒成分と共存物質との共存形態としては、以下のような形態が好ましく適用できる。
(1)浄化触媒成分と共存物質とをそれぞれ粉体化し、当該両粉体を高分散に混合する。(2)浄化触媒成分に共存物質を担持させる。
(3)共存物質に浄化触媒成分を担持させる。
(4)DPFに浄化触媒成分と共存物質とをコートする際、浄化触媒成分と共存物質との混合スラリーをコートする。
(5)DPFに浄化触媒成分と共存物質とをコートする際、まず浄化触媒成分をコートし、次に、共存物質をコートする。
(6)DPFに浄化触媒成分と共存物質とをコートする際、まず共存物質をコートし、次に、浄化触媒成分をコートする。
浄化触媒成分と共存物質から構成される排気ガス浄化材が、さらに白金族元素を含むのも好ましい構成である。白金族元素は、白金、ロジウムまたはパラジウム、およびこれらの任意の組合せに係るものを使用できる。
浄化触媒成分に含有される白金族元素は、含硫黄酸性ガスが浄化触媒成分から脱離する際、当該脱離を助ける働きをするとも考えられる。従って、浄化触媒成分や共存物質と高分散状態で担持されていることが好ましい。また、DPFに浄化触媒成分や共存物質コートされている場合、アルミナなどの高比表面積な担体に担持されていてもよい。
白金族元素の担持方法に特に制限はない。具体的には、蒸発乾固、含浸などが好適に適用できる。
上述した浄化触媒成分と共存物質とで構成される排気ガス浄化材を通過する排気ガス中に含硫黄酸性ガスが含まれるとき、当該含硫黄酸性ガスは、共存物質と当該含硫黄酸性ガスの親和性により選択的に共存物質に吸着される。尤も、当該含硫黄酸性ガスが共存物質のみを通過する場合、当該共存物質は当該含硫黄酸性ガスに対する酸化力が低いため、吸着速度は低い。ところが、当該共存物質と混合されている浄化触媒成分は、含硫黄酸性ガスに対する酸化力が高いため、含硫黄酸性ガスは酸化されて当該共存物質吸着しやすい状態になる。そして、排気ガス浄化材において、含硫黄酸性ガスは選択的に共存物質へ吸着される。この結果、含硫黄酸性ガスによる浄化触媒成分の被毒が大幅に抑制される。
中に燃料を噴射し、燃料を燃焼させることにより起こるため、通常の運転と比較して排気ガス中の一酸化炭素、炭化水素の比率が高くなる。
これは、上述したようにDPFの再生やNOX吸蔵触媒の再生の際、排気ガス中に燃料を噴射し、燃料を燃焼させるため、通常の運転と比較して排気ガス中の一酸化炭素、炭化水素の比率が高くなる。また、浄化触媒成分によりPMが燃焼するとき、不完全燃焼により一酸化炭素が発生する恐れがある。これら一酸化炭素や炭化水素を浄化するために白金族元素が有効である。当該白金族元素は、DPFから向かってエンジン側、DPF上、DPFから向かって大気開放側のどの位置に存在してもよいが、好ましくはDPF上、DPFから向かって大気開放側である。白金族元素は一酸化炭素や炭化水素の気体への浄化作用が求められるので、高分散状態で担持されていることが好ましい。この高分散状態の担持方法は蒸発乾固、含浸など一般的な方法でよく、担持方法に特に制限はない。
本発明に係る浄化触媒成分と共存物質とは、例えば、通常の共沈法、有機錯体法、非晶質前駆体、固相法を用いた製法などによって製造することができる。
尚、当該浄化触媒成分と共存物質とは、原料の配合を変える他は同様の製造方法で製造することができる。そこで、以下、共存物質の製造を例として、本発明に係る浄化触媒成分と共存物質の製造方法について説明する。
共沈法では、上述のアルカリ、アルカリ土類金属から選択される元素の塩と、酸性元素、両性元素から選択される元素の塩とを準備し、所定の複合酸化物を生成するにふさわしい化学量論比で、これらの元素を含む原料塩水溶液を調製する。
各元素の塩は、特に限定されないが、例えば、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、塩化物などの無機塩、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩などが使用できる。中でも酢酸塩、硝酸塩が好適に使用できる。
このとき中和剤は、特に限定されないが、例えば、アンモニア、苛性ソーダ、苛性カリなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基が使用できる。また中和剤の添加量は、その中和剤を加えた後に生成されるスラリーのpHが6〜14となるように添加し混合するのが良い。当該pH域に調製することで、共沈物を得ることができる。
当該熱処理の際、雰囲気は、共存物質の複合酸化物を生成する範囲のものであれば特に制限されない。例えば、空気、窒素、アルゴン、水素、および、これらの各雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が使用できる。生産コストの観点からは、空気、窒素、および、これらの雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が好ましい。
有機錯体法では、所定の複合酸化物を生成するにふさわしい化学量論比になるように、上述のアルカリ、アルカリ土類金属から選択される元素の塩と、酸性元素、両性元素から選択される元素の塩と、例えば、クエン酸、リンゴ酸、エチレンジアミン4酢酸ナトリウムなどの有機錯体を形成する塩により原料有機錯体水溶液を調製する。
各元素の塩としては、共沈法の場合と同様の塩が使用でき、また原料塩水溶液は各元素の原料塩を目的の化学量論比に混合して水に溶解した後、有機錯体を形成する塩の水溶液と混合することにより、調製することができる。なお、有機錯体を形成する塩の配合比率は得られる共存物質の複合酸化物や浄化触媒成分1モルに対して1.2〜3モル程度であ
ることが好ましい。
得られた仮焼成後の有機錯体を熱処理する。熱処理は、例えば600〜1000℃、好ましくは600〜950℃で、2〜10時間行うことにより、目的とする共存物質の複合酸化物を得ることができる。当該熱処理時の雰囲気は、共存物質の複合酸化物や浄化触媒成分を生成する範囲であれば特に制限されない。例えば、空気、窒素、アルゴン、水素、および、これらの各雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が使用できる。生産コストの観点からは、空気、窒素、および、これらの雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が好ましい。
非晶質前駆体を用いた製法では、共存物質の複合酸化物を生成するにふさわしい化学量論比で、上述のアルカリ、アルカリ土類金属から選択される元素を含む粉状の非晶質からなる前駆体物質と、酸性元素、両性元素から選択される元素を含む粉状の非晶質からなる前駆体物質を準備する。
まず、上述の両元素の塩を、共存物質の複合酸化物を生成するにふさわしい化学量論比
で含む原料塩水溶液を調製する。そして、当該原料塩水溶液と、炭酸アルカリまたはアンモニウムイオンを含む炭酸塩等の沈殿剤とを、温度60℃以下、pH6以上で反応させて沈殿を生成させる。当該生成した沈殿を濾過し、乾燥させることで得ることができる。
01〜0.60mol/L程度の範囲であれば良いが、0.60mol/Lを超えてもよい場合がある。
また、反応温度を60℃以下にすることで、構成元素の結晶性化合物粒子の生成を回避することができる。
そして、得られた非晶質前駆体を、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させる。
当該乾燥した非晶質前駆体を、例えば500〜1000℃、好ましくは600〜900℃で2〜10時間の熱処理することにより、目的とする共存物質の複合酸化物や浄化触媒成分を得ることができる。当該熱処理時の雰囲気は、共存物質の複合酸化物や浄化触媒成分を生成する範囲であれば特に制限されない。例えば、空気、窒素、アルゴン、水素、および、これらの各雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が使用できる。生産コストの観点からは、空気、窒素、および、これらの雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が好ましい。
固相法では、上述のアルカリ、アルカリ土類金属から選択される元素の塩と、酸性元素、両性元素から選択される元素の塩とを準備し、所定の複合酸化物を生成するにふさわしい化学量論比で、これらの原料塩を、乳鉢などの混合機を用い混合する。
原料塩には、硝酸塩、炭酸塩、酸化物、酢酸塩等、種々のものがあるが、後述する熱処理により、目的とする共存物質の複合酸化物の結晶を生じるものであれば特に制限はない。
当該熱処理時の雰囲気は、共存物質の複合酸化物や浄化触媒成分を生成する範囲であれば特に制限されない。例えば、空気、窒素、アルゴン、水素、および、これらの各雰囲気
に水蒸気を組み合わせた雰囲気が使用できる。生産コストの観点からは、空気、窒素、および、これらの雰囲気に水蒸気を組み合わせた雰囲気が好ましい。
浄化触媒成分および共存物質の、酸性ガスへの親和性、結晶構造、硫黄被毒に対する耐久性、PMの燃焼性能を評価するための代表的な評価方法について説明する。
尚、当該浄化触媒成分と共存物質とは、同様の評価方法を適用することができる。そこで、以下、共存物質の評価を例として、本発明に係る排気ガス浄化材の評価方法について説明する。
共存物質と、Ptアルミナ(Pt1質量%)とを、重量比で1:1になるように秤量し、乳鉢で30分間混合する。この混合した試料を金型プレスにより100kg/cm2で圧縮成形後、粉砕して、粒子径0.5〜1.0mmの粒状試料を作製する。
当該粒状試料0.2gを縦型管状炉に設置する。そして、300℃×4時間の処理条件において、NO濃度400ppm、H2O10%、残部N2ガスを総流量500cc/minで流し、NOXを吸着させる。その後、N2雰囲気下で300℃〜700℃まで、10℃/minの昇温速度をもって40分間で昇温する。このとき、脱離してくるNOX濃度を10秒毎に測定し、当該NOX濃度の240点における測定値を積算したNOXの量(脱離面積)を算定する。
測定は、2θ=20〜70度の範囲で行う。測定条件は、管球としてCo管球を使用し
、管電圧40kV・管電流30mAとする。X線回折装置は、株式会社リガク製・X線回折装置RINT−2100を使用できる。
本発明に係る共存物質と浄化触媒成分とを所定の混合比となるように秤量し、乳鉢にて15分混合して、排気ガス浄化材を作製する。当該排気ガス浄化材を、それぞれ金型プレスにより100kg/cm2で圧縮成形後、粉砕して、粒子径1.0〜2.0mmの粒状試料を作製する。
粒状試料3gを縦型管状炉に設置する。そして、300℃×10時間の処理条件において、SO2濃度200ppm、O210%、H2O10%、残部N2ガスを総流量500cc/minで流し、硫黄被毒処理を行う。
当該硫黄被毒処理後の試料を、硫黄処理後試料とする。
還元処理試料をマッフル炉に設置する。そして、650℃×10分間の処理条件において、大気雰囲気で酸化処理を実施する。そして、得られた硫黄被毒処理、還元処理、および酸化処理を施された試料を再生後試料とする。
尚、各処理後の粒状試料は、乳鉢にて解粒する。
前記硫黄被毒処理評価にて調製した、硫黄処理前試料、硫黄処理後試料および再生後試料を準備する。一方、模擬PMとして市販のカーボンブラック(三菱化学株式会社製)を準備する。
そして、硫黄処理前試料とカーボンブラックの重量比が6:1になるように秤量し、自
動乳鉢機(石川工場製AGA型)で20分混合し、硫黄処理前試料とカーボンブラックとの混合粉体を得る。同様に、硫黄処理後試料とカーボンブラックとの混合粉体、再生後試料とカーボンブラックとの混合粉体も調製する。
当該混合粉体20mgを、熱重量、示差熱測定(TG/DTA)装置に設置し、昇温速度10℃/分にて50℃から700℃まで大気中で昇温し、重量測定を行う。
尚、熱重量、示差熱測定(TG/DTA)装置は、セイコーインスツルメンツ株式会社製、TG/DTA6300型)を用い、DTAのピーク強度が最大になる点をもって、カー
ボンブラックの燃焼温度とする。
[浄化触媒成分合成]
濃度0.2mol/Lの硝酸セリウム溶液を調製した。当該溶液を撹拌しながら、液温を25℃に調整した。当該液温が25℃に達した段階で、当該溶液へ沈殿剤として炭酸アンモニウムを添加しながら、当該水溶液をpH=8に調整し沈殿物を生成した。生成した沈殿物を、濾過して回収した後、水洗し、125℃で乾燥し前駆体粉を得た。次に、当該前駆体粉を、大気雰囲気下において800℃、2時間で熱処理して焼成しCeO2を含む浄化触媒成分を得た。得られた浄化触媒成分のX線回折パターンを図1に示す。
硝酸バリウムと硝酸ビスマスとを、バリウム元素とビスマス元素のモル比が0.5:0.5となるように混合し、溶液中のモル濃度の合計が0.2mol/Lとなるように水を添加して原料溶液を得た。この溶液を撹拌しながら溶液の温度を25℃に調整し、温度が25℃に達した段階で、沈殿剤として炭酸アンモニウムを添加しながら、pH=8に調整し沈殿物を生成した。生成した沈殿物を、濾過して回収した後、水洗し、125℃で乾燥し前駆体粉を得た。次に、当該前駆体粉を、大気雰囲気下において800℃、5時間で熱処理して焼成しBaBiO3を含む共存物質を得た。得られた共存物質のX線回折パターンを図2に示す。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の質量比が6:4になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
実施例1と同様の操作を行って実施例2に係るCeO2を含む浄化触媒成分を得た。
共存物質をBaBiO3を含むものからSrBi4O7を含むものに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例2に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が67:33になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例2に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
実施例1と同様の操作を行って実施例3に係るCeO2を含む浄化触媒成分を得た。
共存物質をBaBiO3を含むものからSrZrO3を含むものに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例3に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が70:30になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例3に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
実施例1と同様の操作を行って比較例1に係るCeO2を含む浄化触媒成分を得た。
共存物質は、合成しなかった。
浄化触媒成分のみを乳鉢で15分間混合し、比較例1に係る排気ガス浄化材を得た。
実施例1〜3と比較例1との関係について説明する。浄化触媒成分のみからなる比較例1に対し、実施例1は、比較例1に係る浄化触媒成分に対し40質量%の共存物質(BaBiO3)を共存させたものであり、実施例2は、比較例1に係る浄化触媒成分に対し33質量%の共存物質(SrBi4O7)を共存させたものであり、実施例3は、比較例1に係る浄化触媒成分に対し30質量%の共存物質(SrZrO3)を共存させたものである。
〈実施例1の評価〉
実施例1に係る排気ガス浄化材を構成すると共存物質と、比較例1に係る浄化触媒成分とに対し、酸性ガスへの親和性評価を行った。
尚、比較例1に係る浄化触媒成分に対する酸性ガスへの親和性評価は、共存物質を浄化触媒成分に代替した以外は、共存物質に対する酸性ガスへの親和性評価と同様の操作を行った。
また、実施例1に係る共存物質の脱離曲線における最大点の温度は、浄化触媒成分のそれと比較して13℃高温であった。
以上の結果から、実施例1に係る共存物質は、浄化触媒成分より酸性ガスに対し親和性が高いことが判明した。
得られた実施例2に係る排気ガス浄化材の酸性ガスへの親和性評価を、実施例1と同様に行った。
当該酸性ガスへの親和性評価結果より、比較例1に係る浄化触媒成分の酸性ガスへの親
和性と、実施例2に係る共存物質の酸性ガスへの親和性は、脱離面積の比率を用いて表記したとき、浄化触媒成分:共存物質=1.0:10.1となった。即ち、実施例2に係る共存物質の方が、浄化触媒成分より遙かに多量のNOXを吸着できることが判明した。
また、実施例2に係る共存物質の脱離曲線における最大点の温度は、浄化触媒成分のそれと比較して10℃高温であった。
以上の結果から、実施例2に係る共存物質は、浄化触媒成分より酸性ガスに対し親和性が高いことが判明した。
〈実施例1の評価〉
実施例1と比較例1とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図3に示す。図3は、縦軸にカーボンブラックの燃焼温度をとり、硫黄処理前試料の燃焼温度を斜線、硫黄処理後試料の燃焼温度を無地、再生後試料の燃焼温度を格子線で表記した棒グラフである。尚、後述する図4〜6も同様である。
当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例1に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が22℃であり、比較例1の当該燃焼温度162℃上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例1に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
ここで、「硫黄処理後の劣化を抑制」は、共存物質と含硫黄酸性ガスとの親和性が寄与していると考えられるが、「再生促進」は親和性のほかに何かしらの影響が働いていると思われものの、そのメカニズム自体は未だ不明である。
尚、共存物質の存在が「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることは、後述する実施例2〜12においても同様であるが、やはり、そのメカニズム自体は未だ不明である。
実施例2と比較例1とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図3に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例2に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が80℃であり、比較例1の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例2に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例3と比較例1とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図3に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例3に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が49℃であり、比較例1の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例3に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.9Bi0.1O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例4に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってBaBiO3を製造し、実施例4に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が70:30になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例4に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
比較例1と同様の操作を行って比較例2に係るCe0.9Bi0.1O2+δを含む浄化触媒成分を得た。
共存物質は、合成しなかった。
浄化触媒成分のみを乳鉢で15分間混合し、比較例2に係る排気ガス浄化材を得た。
実施例4と比較例2との関係について説明する。浄化触媒成分のみからなる比較例2に対し、実施例4は、比較例2に係る浄化触媒成分に対し30質量%の共存物質(BaBiO3)を共存させたものである。
実施例4に係る共存物質と、比較例2に係る浄化触媒成分とに対し、酸性ガスへの親和性評価を行った。
その結果、実施例4に係る共存物質と、比較例2に係る浄化触媒成分との酸性ガスの親和性は、脱離面積の比率は浄化触媒成分:共存物質=1.0:14.6と、共存物質の方が、遙かに多量のNOXを吸着できることが判明した。
また、共存物質の脱離曲線における最大点の温度は、浄化触媒成分のそれと比較して110℃高温のため、共存物質は酸性ガスに対し親和性が高いことが判明した。
実施例4と比較例2とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した含硫黄酸性ガスへの親和性評価を行った。その評価結果を表1および図4に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例4に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が45℃であり、比較例2の当該燃焼温度154℃上昇より大幅に抑制されている。
されているため、再生後のカーボンブラックの燃焼温度は処理前と比較して74℃高く、十分に再生されていないことが解る。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例5に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってBaBiO3を製造し、実施例5に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が70:30になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例5に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例6に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってSrBi4O7を製造し、実施例6に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が50:50になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例6に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例7に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってSr0.3Bi0.7Oδを製造し、実施例7に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が60:40になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例7に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例8に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってBaZrO3を製造し、実施例8に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が76:24になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例8に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例9に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってSrZrO3を製造し、実施例9に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が80:20になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例9に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例10に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってSr3Al2O6を製造し、実施例10に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が77:23になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例10に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δに代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例11に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってBaAl2O4を製造し、実施例11に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が78:22になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例11に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
実施例1と同様の操作を行って比較例3に係るCe0.5Bi0.1Pr0.4O2+δを含む浄化触媒成分を得た。
共存物質は、合成しなかった。
浄化触媒成分のみを乳鉢で15分間混合し、比較例3に係る排気ガス浄化材を得た。
実施例5〜11と比較例3との関係について説明する。浄化触媒成分のみからなる比較例1に対し、実施例5は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し30質量%の共存物質(BaBiO3)を共存させたものであり、実施例6は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し50質量%の共存物質(SrBi4O7)を共存させたものであり、実施例7は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し40質量%の共存物質(Sr0.3Bi0.7Oδ)を共存させたものであり、実施例8は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し24質量%の共存物質(BaZrO3)を共存させたものであり、実施例9は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し20質量%の共存物質(SrZrO3)を共存させたものであり、実施例10は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し23質量%の共存物質(Sr3Al2O6)を共存させたものであり、実施例11は、比較例3に係る浄化触媒成分に対し22質量%の共存物質(BaAl2O4)を共存させたものである。
〈実施例5の評価〉
得られた実施例5に係る排気ガス浄化材の酸性ガスへの親和性評価を、実施例1と同様に行った。
当該酸性ガスへの親和性評価結果より、比較例3に係る浄化触媒成分の酸性ガスへの親和性と、実施例5に係る共存物質の酸性ガスへの親和性は、脱離面積の比率を用いて表記したとき、浄化触媒成分:共存物質=1.0:5.6となった。即ち、実施例5に係る共存物質の方が、浄化触媒成分より多量のNOXを吸着できることが判明した。
また、実施例5に係る共存物質の脱離曲線における最大点の温度は、浄化触媒成分のそれと比較して88℃高温であった。
以上の結果から、実施例5に係る共存物質は、浄化触媒成分より酸性ガスに対し親和性が高いことが判明した。
得られた実施例6に係る排気ガス浄化材の酸性ガスへの親和性評価を、実施例1と同様に行った。
当該酸性ガスへの親和性評価結果より、比較例3に係る浄化触媒成分の酸性ガスへの親和性と、実施例6に係る共存物質の酸性ガスへの親和性は、脱離面積の比率を用いて表記したとき、浄化触媒成分:共存物質=1.0:3.7となった。即ち、実施例6に係る共存物質の方が、浄化触媒成分より多量のNOXを吸着できることが判明した。
また、実施例6に係る共存物質の脱離曲線における最大点の温度は、浄化触媒成分のそれと比較して58℃高温であった。
以上の結果から、実施例6に係る共存物質は、浄化触媒成分より酸性ガスに対し親和性が高いことが判明した。
〈実施例5の評価〉
実施例5と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴う
PM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例5に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例5に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例6と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例6に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が29℃であり、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例6に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例7と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例7に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が33℃であり、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例7に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例8と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例8に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が75℃であり、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例8に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例9と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例9に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が47℃であり、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
昇が大幅に抑制されている。これは、実施例9に係る排気ガス浄化材では、共存物質の共存により、硫黄が共存物質に選択的に吸着され、浄化触媒成分への硫黄の吸着が抑制された効果であると考えられる。
つまり、実施例9に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例10と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例10に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が64℃であり、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例10に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
実施例11と比較例3とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した硫黄被毒処理評価に伴うPM燃焼温度評価を行った。その評価結果を表1および図5に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例11に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が84℃であり、比較例3の当該燃焼温度の上昇より大幅に抑制されている。
つまり、実施例11に係る共存物質は「硫黄処理後の劣化を抑制」、「再生促進」の両方に大きな効果があることが判明した。
[浄化触媒成分合成]
浄化触媒成分をCeO2からLa0.8Ba0.2FeO3に代替した以外は、実施例1と同様の操作を行って実施例12に係る浄化触媒成分を得た。
実施例1と同様の操作を行ってBaBiO3を製造し、実施例12に係る共存物質を得た。
浄化触媒成分と共存物質とを、浄化触媒成分と共存物質の重量比が67:33になるように秤量し、乳鉢で15分間混合し実施例12に係る排気ガス浄化材を得た。
[浄化触媒成分合成]
実施例1と同様の操作を行って比較例4に係るLa0.8Ba0.2FeO3を含む浄化触媒成分を得た。
共存物質は、合成しなかった。
浄化触媒成分のみを乳鉢で15分間混合し、比較例4に係る排気ガス浄化材を得た。
実施例12と比較例4との関係について説明する。浄化触媒成分のみからなる比較例4に対し、実施例12は、比較例4に係る浄化触媒成分に対し33質量%の共存物質(BaBiO3)を共存させたものである。
実施例12と比較例4とに係る排気ガス浄化材に対し、上述した含硫黄酸性ガスへの親和性評価を行った。その評価結果を表1および図6に示す。当該評価結果より、次のことが明らかとなった。即ち、実施例12に係る排気ガス浄化材においては、共存物質の存在により硫黄被毒処理後におけるカーボンブラックの燃焼温度の上昇が32℃であり、比較例4の当該燃焼温度31℃上昇とほぼ同等であった。
ガス浄化材中の浄化触媒成分は、比較例4に係る排気ガス浄化材中の浄化触媒成分より少ないにも関わらず、共存物質の混合により硫黄処理後のカーボンブラックの燃焼温度の上昇が大幅に抑制されている。これは、実施例12に係る排気ガス浄化材では、共存物質の共存により、硫黄が共存物質に選択的に吸着され、浄化触媒成分への硫黄の吸着が抑制された効果であると考えられる。
つまり、実施例12に係る共存物質は「再生促進」に大きな効果があることが判明した。
Claims (9)
- ディーゼルエンジンの排気ガス中に含まれる粒子状物質を燃焼除去する排気ガス浄化材であって、
浄化触媒成分と共存物質とを有し、
前記浄化触媒成分は、前記粒子状物質を燃焼除去する触媒成分であって、ペロブスカイト、スピネル、コランダムまたはホタル石の結晶構造を有する酸化物であり、
前記共存物質は、アルカリ土類金属であるバリウム、ストロンチウム、カルシウムおよびマグネシウムからなる群より選ばれた少なくとも1種以上の元素と、酸性元素、両性元素から選択される少なくとも1種以上の元素とを含む複合酸化物であって、
前記排気ガス温度が200℃以下のとき、前記排気ガス中に含まれる含硫黄酸性ガスを前記浄化触媒成分より吸着し易く、
且つ、前記排気ガス温度が500℃以上に上昇したとき、および、前記排気ガス中の一酸化炭素の濃度が100ppm以上または炭化水素成分の濃度が200ppm以上に高くなったとき、前記吸着した含硫黄酸性ガスを脱離することを特徴とする排気ガス浄化材。 - 前記酸性元素が、ビスマスであり、前記両性元素が、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ガリウム、インジウムおよびスズからなる群より選ばれた少なくとも1種のものであることを特徴とする請求項1に記載の排気ガス浄化材。
- 前記アルカリ土類金属が、バリウムおよび/またはストロンチウム、前記酸性元素がビスマス、前記両性元素が、ジルコニウムおよび/またはアルミニウムであることを特徴とする請求項1に記載の排気ガス浄化材。
- 前記共存物質は、前記アルカリ土類金属から選択される少なくとも1種以上の元素をA、前記酸性元素、両性元素から選択される少なくとも1種以上の元素をBと表記したとき、以下の一般式
A(1−x)BxOδ(但し、0<x≦0.9、0<δ<10)
を満たす複合酸化物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の排気ガス浄化材。 - 前記浄化触媒成分が、セリウムを含むホタル石型構造の複合酸化物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の排気ガス浄化材。
- 全体の5〜50質量%が、前記共存物質であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の排気ガス浄化材。
- 前記浄化触媒成分と共存物質とに加え、さらに白金属元素から選択される少なくとも1種以上の元素を含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の排気ガス浄化材。
- 請求項1〜7のいずれかに記載された排気ガス浄化材を用いたことを特徴とする排気ガス浄化用フィルター。
- 前記排気ガス浄化材に加え、さらに、白金属元素から選択される少なくとも1種以上の元素を含むことを特徴とする請求項8に記載の排気ガス浄化用フィルター。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007286671A JP5318396B2 (ja) | 2007-11-02 | 2007-11-02 | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007286671A JP5318396B2 (ja) | 2007-11-02 | 2007-11-02 | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009112907A JP2009112907A (ja) | 2009-05-28 |
JP5318396B2 true JP5318396B2 (ja) | 2013-10-16 |
Family
ID=40780649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007286671A Expired - Fee Related JP5318396B2 (ja) | 2007-11-02 | 2007-11-02 | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5318396B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5022970B2 (ja) * | 2008-01-25 | 2012-09-12 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター |
JPWO2017119101A1 (ja) | 2016-01-07 | 2018-12-13 | ジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社 | フィルター |
DE102017106374A1 (de) | 2016-04-01 | 2017-10-05 | Johnson Matthey Public Limited Company | Abgasreinigungsfilter |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3496306B2 (ja) * | 1994-12-26 | 2004-02-09 | 松下電器産業株式会社 | ディーゼルパティキュレート浄化用フィルター及びそれを用いた排ガス浄化装置 |
JPH09173841A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-08 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
JP2000176282A (ja) * | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リーン排ガス浄化用触媒 |
JP2001347163A (ja) * | 2000-06-12 | 2001-12-18 | Mazda Motor Corp | 触媒装置、及び触媒装置の製造方法 |
DE10214343A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-09 | Omg Ag & Co Kg | Partikelfilter mit einer katalytisch aktiven Beschichtung zur Beschleunigung der Verbrennung der auf dem Filter gesammelten Rußpartikel während einer Regenerationsphase |
JP3528839B2 (ja) * | 2002-05-15 | 2004-05-24 | トヨタ自動車株式会社 | パティキュレート酸化材及び酸化触媒 |
JP2005288382A (ja) * | 2004-04-02 | 2005-10-20 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
JP4192915B2 (ja) * | 2005-05-18 | 2008-12-10 | トヨタ自動車株式会社 | Pm浄化装置及び方法 |
JP2006346605A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Hitachi Ltd | 排ガス浄化フィルタ及び内燃機関用排ガス浄化装置 |
JP2007229643A (ja) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Denso Corp | 触媒体およびそれを用いた触媒装置 |
-
2007
- 2007-11-02 JP JP2007286671A patent/JP5318396B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009112907A (ja) | 2009-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4757027B2 (ja) | 窒素酸化物素酸化物を接触還元するための触媒 | |
JP4768636B2 (ja) | 硫黄酸化物吸着剤および放出の制御 | |
JP5685757B2 (ja) | 窒素酸化物吸蔵還元触媒、及びその製造方法 | |
JP5391408B2 (ja) | Pm燃焼触媒の製造方法およびpmの燃焼方法 | |
KR20140116126A (ko) | 개선된 NOx 트랩 | |
JP5190196B2 (ja) | 排ガス浄化触媒用複合酸化物および排ガス浄化触媒、並びにディーゼル排ガス浄化用フィルター | |
JP2005066559A (ja) | 排ガス処理触媒および排ガス処理方法 | |
US11291976B2 (en) | Mixed valent manganese-based NOx adsorber | |
US20110195007A1 (en) | CATALYST FOR REMOVING NOx FROM EXHAUST GAS OF LEAN-BURNING AUTOMOBILES OR INCINERATORS | |
JP2008062235A (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 | |
JP5318396B2 (ja) | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター | |
KR20150015465A (ko) | NOx 트랩 조성물 | |
JP6278008B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
JP5022970B2 (ja) | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター | |
US9084967B2 (en) | Oxygen adsorbent based on lanthanoide oxysulfate, method for producing it, and exhaust gas purifying catalyst containing it | |
JP3797081B2 (ja) | 吸収還元型NOx浄化用触媒 | |
JP5160282B2 (ja) | 排気ガス浄化材および排気ガス浄化用フィルター | |
WO2002020153A1 (fr) | Agent absorbant le nox et catalyseur du type a reduction-absorption pour l'elimination du no¿x? | |
JP2001038211A (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 | |
JP2012217931A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP5345063B2 (ja) | セリウム含有複合酸化物およびその製造方法、pm燃焼用触媒、並びに、ディーゼルパティキュレートフィルタ | |
JP2010221091A (ja) | 排ガス浄化触媒用複合酸化物および排ガス浄化触媒用塗料とディーゼル排ガス浄化用フィルタ | |
JP5585805B2 (ja) | Pm酸化触媒及びその製造方法 | |
JPH11104491A (ja) | COおよびNOxの酸化触媒 | |
JP5154890B2 (ja) | 排気ガス浄化用複合酸化物およびディーゼル機関の排気ガス浄化用フィルター |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100902 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120112 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120402 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120829 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121026 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130416 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130531 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130704 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130710 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5318396 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |